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大題強(qiáng)化練1授課提示:天天增分特訓(xùn)65頁(限時60分鐘分值:58分)1.(15分)葡萄糖酸鈣[(C6H11O7)2Ca]是一種有機(jī)鈣鹽,主要用作食品的鈣強(qiáng)化劑與營養(yǎng)劑、緩沖劑、固化劑、整合劑等。某實(shí)驗(yàn)小組在實(shí)驗(yàn)室以葡萄糖為原料制備葡萄糖酸鈣的流程如下。已知:相關(guān)物質(zhì)的溶解性見下表。物質(zhì)名稱葡萄糖酸鈣葡萄糖酸溴化鈣氯化鈣水中的溶解性可溶于冷水,易溶于熱水可溶易溶易溶乙醇中的溶解性微溶微溶可溶可溶回答下列問題。(1)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行過程ⅰ時,加快其溶解的措施為______________________(寫出一條即可)。(2)進(jìn)行過程ⅱ的實(shí)驗(yàn)裝置(加熱裝置已省去)如圖所示。①寫出此過程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________________(有機(jī)物寫出分子式即可);應(yīng)采取的加熱方式為____________。②裝置中儀器M的名稱為________;冷凝時,冷凝水的入口為________(填“a”或“b”);裝置乙中倒扣漏斗的作用為________________。(3)操作X為________,其目的是__________;過程ⅴ加入乙醇的作用是______________。(4)用電子天平稱取0.500g葡萄糖酸鈣(摩爾質(zhì)量為430g·mol-1)樣品溶于水配制成100mL溶液,取20.00mL溶液置于錐形瓶中,加入指示劑,用0.05mol·L-1的EDTA(用Na2H2Y表示)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為VmL。(已知:H2Y2-+Ca2+→CaY2-+2H+。)該樣品中葡萄糖酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________________(用含有V的代數(shù)式表示,不需化簡)。解析:葡萄糖中加入適量水溶解制成葡萄糖溶液,葡萄糖溶液與3%溴水在55℃下反應(yīng):C6H12O6葡萄糖+Br2+H2O水浴加熱C6H12O7葡萄糖酸+2HBr,再加入足量CaCO3在55℃下反應(yīng):2C6H12O7葡萄糖酸+CaCO(1)過程ⅰ為溶解的操作,加快溶解的措施為攪拌或適當(dāng)加熱。(2)①利用溴水作氧化劑,將葡萄糖氧化成葡萄糖酸,化學(xué)方程式為C6H12O6(葡萄糖)+Br2+H2O水浴加熱C6H12O答案:(1)攪拌(或適當(dāng)加熱)(2)①C6H12O6(葡萄糖)+Br②三頸燒瓶b防倒吸(3)趁熱過濾減少產(chǎn)品損失有利于葡萄糖酸鈣的析出(4)0.05×V2.(14分)某實(shí)驗(yàn)小組從某廢舊鋰離子電池正極活性材料(主要成分為LiCoO2,還含有少量Fe、Ni的化合物)中分別回收處理金屬元素,工藝流程如圖甲所示。已知:①“酸浸”后濾液中主要金屬陽離子為Li+、Fe2+、Ni2+、Co2+。②有關(guān)金屬離子沉淀完全的pH見下表。離子Co2+Fe3+Fe2+Ni2+pH9.33.29.08.9③沉鎳反應(yīng)為回答下列問題。(1)丁二酮肟分子中sp3雜化的碳原子個數(shù)為________,二丁二酮肟鎳中存在的化學(xué)鍵有________(填標(biāo)號)。A.π鍵B.氫鍵C.金屬鍵D.配位鍵(2)“氧化”過程的操作為控制體系的pH在4~5,加入NaClO溶液,反應(yīng)的離子方程式為______________________________。(3)P507萃取劑(用HA表示)萃取Co2+的原理可表示為,Co2+的萃取率與水相pH的關(guān)系如圖乙所示。分析pH較小時萃取率偏低的原因?yàn)開_________________________________。(4)CoC2O4·2H2O和Li2CO3在空氣氛圍中焙燒可得到LiCoO2,該反應(yīng)化學(xué)方程式為________________________________。(5)將草酸鈷晶體(CoC2O4·2H2O)置于空氣中加熱,受熱過程中固體殘留率(固體殘留率=固體樣品的剩余質(zhì)量固體樣品的起始質(zhì)量×(6)LiCoO2的一種晶胞如圖丁所示(僅標(biāo)出Li,Co與O未標(biāo)出)。該晶胞中占有O的個數(shù)為________。解析:廢舊鋰離子電池正極活性材料的主要成分為LiCoO2,還含有少量Fe、Ni的化合物,加入稀硫酸和NaClO酸浸氧化,過濾得到的濾液中主要金屬陽離子為Li+、Fe3+、Ni2+和Co2+,加入丁二酮肟沉鎳,得到二丁二酮肟鎳,過濾得到的濾液中加入萃取劑萃取分液得到的水相中含有Li+,加入Na2CO3沉鋰得到Li2CO3,有機(jī)相加入試劑反萃取后加入草酸沉鈷得到草酸鈷晶體。(1)丁二酮肟分子中sp3雜化的碳原子是兩個甲基中的碳原子,個數(shù)為2;二丁二酮肟鎳中存在的化學(xué)鍵有σ鍵、π鍵、配位鍵,氫鍵不屬于化學(xué)鍵,金屬鍵存在于金屬或合金中,故答案選AD。(2)因?yàn)閜H為4~5,F(xiàn)e2+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平離子方程式為2Fe2++ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+。(3)由題圖乙可知,pH越小,氫離子濃度越大,該反應(yīng)化學(xué)平衡逆向移動,降低了萃取率。4CoC2O4·2H2O和Li2CO3在空氣氛圍中焙燒可得到LiCoO2,其化學(xué)方程式為4CoC2O4·2H2O+2Li2CO3+3O2高溫=4LiCoO2+10CO2+8H2O。5CoC2O4·2H2O(M=183g·mol-1),取1mol的CoC2O4·2H2O,則Co元素的質(zhì)量為59g,C點(diǎn)固體物質(zhì)中O元素約為183g×45.36%-59g=24g,Co原子和O原子物質(zhì)的量之比為1∶1.5,化學(xué)式為Co2O答案:(1)2AD(2)2Fe2++ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+(3)pH越小,H+濃度越大,使萃取平衡逆向移動(4)4CoC2O4·2H2O+2Li2CO3+3O2高溫=4LiCoO2+10CO2(5)Co2O3(6)163.(15分)氮氧化物(NOx)是常見的大氣污染物,目前氣態(tài)含氮化合物及相關(guān)轉(zhuǎn)化成為科學(xué)家研究的熱門問題?;卮鹣铝袉栴}。Ⅰ.H2還原法。其原理為2H2(g)+2NO(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH<0。該反應(yīng)的能量變化過程如圖甲。(1)ΔH=________kJ·mol-1(用圖中字母a、b、c、d表示)。該反應(yīng)在________(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)條件下有利于自發(fā)進(jìn)行。Ⅱ.Cl2氧化法。其原理為2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)ΔH<0。在T℃、pMPa條件下,向一恒壓密閉容器中按物質(zhì)的量之比為2∶1通入NO和Cl2的混合氣體,體系中氣體的含量與時間變化關(guān)系如圖乙所示。(2)反應(yīng)20min達(dá)到平衡,則0~20min內(nèi)ClNO的平均反應(yīng)速率v(ClNO)=________MPa·min-1,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kx=________[對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g),Kx=xpC·(3)若起始條件相同,在恒容密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),則達(dá)到平衡時NO的含量符合圖乙中________________(填“a”“b”“c”或“d”)點(diǎn)。Ⅲ.配合物吸收法。鈷氨配合物吸收NO的主要原理如圖丙所示。已知:[Co(NH3)6]2+對NO的配合能力很強(qiáng),而[Co(NH3)6]3+對NO的配合能力極低。(4)與NO反應(yīng)的[Co(NH3)6]2+和與O2反應(yīng)的[Co(NH3)6]2+物質(zhì)的量之比為________。(5)鈷氨溶液經(jīng)過多次循環(huán)吸收NO后,其吸收NO的能力會降低,為了恢復(fù)鈷氨溶液吸收NO的能力,需采取的方法是_________________________________________________。Ⅳ.電解處理法。其原理為用6%的稀硝酸吸收NOx生成亞硝酸,再將吸收液導(dǎo)入電解槽中進(jìn)行電解,使之轉(zhuǎn)化為硝酸。電解裝置如圖丁所示。(6)陽極的電極反應(yīng)式為_____________________________________________。解析:(1)提取圖甲中數(shù)據(jù),依據(jù)蓋斯定律,ΔH=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能=[(a+b)-(c+d)]kJ·mol-1。由于該反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔS<0,所以該反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行。(2)v(ClNO)=25×pMPa20min=p50MPa·min-1;Kx=x2ClNOxCl2·x2NO=25215×252=5。(3)起始條件相同,在恒容容器中發(fā)生反應(yīng),相對于恒壓狀態(tài),物質(zhì)濃度減小,反應(yīng)速率減慢,NO的百分含量增大,達(dá)到平衡時所需時間較長,所以b點(diǎn)符合要求。(4)分析圖丙可知,與NO反應(yīng)的CoNH362+和與O答案:(1)(a+b)-(c+d)低溫(2)p505(3)b(4)1∶(5)將[Co(NH3)6]3+還原為[Co(NH3)6]2+(6)H2O+4.(14分)有機(jī)物J是合成一種具有生物活性物質(zhì)的中間體,其合成路線如圖所示。回答下列問題。(1)I的含氧官能團(tuán)名稱為________;J的分子式為__________;B的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________________________。(2)的名稱為________。(3)寫出F→G的化學(xué)反應(yīng)方程式:____________________________________。(4)G→H的反應(yīng)類型為________________________________________。(5)設(shè)置D→E及I→J的反應(yīng)步驟的目的是____________________。(6)K比D的分子組成只少1個碳原子,符合下列條件的K的結(jié)構(gòu)有________種。ⅰ.苯環(huán)上有兩個取代基;ⅱ.遇FeCl3溶液顯色,且能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2。(7)參照上述合成路線,以O(shè)為原料,設(shè)計合成的路線(無機(jī)試劑任選)。解析:發(fā)生已知反應(yīng)生成B,可推知B為,B與HCOONH4在Pd/C下生成C,結(jié)合C的分子式可推知C為;C在多聚磷酸的條件下發(fā)生取代反應(yīng)成環(huán)生成D,D與乙二醇反應(yīng)生成E,E在一定條件下生成F,F(xiàn)與CH3I在堿性條件下生成G,G和反應(yīng)生成H,由F和H可推知G為,H在堿性條件下反應(yīng)生成I,I在一定條件下生成J。(1)由題圖知,I的含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵和酮羰基(或羰基),J的分子式為C17H18O4。由分析知,B的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)HOOH的名稱為乙二醇(或1,2-乙二醇)。(3)由分析知,F(xiàn)與CH3I在堿性條件下生成G的反應(yīng)為。(4)G→H的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。(5)由圖知,D→E將酮羰基轉(zhuǎn)化成醚鍵,而I→J將醚鍵轉(zhuǎn)化成酮羰基,故D→E及I→J的反應(yīng)步驟的目的是避免酮羰基發(fā)生副反應(yīng)(或保護(hù)酮羰基)。(6)D的分子式為C12H14O

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