2021高考化學考點突破訓練：8-3鹽類的水解

重點突破鎖定高考熱點探究規(guī)律方法考點1鹽類水解的規(guī)律1.“誰弱誰水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH，則相同條件下堿性：NaCN>CH3COONa。2．強酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。3．弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。(1)若電離程度小于水解程度，溶液顯堿性。如NaHCO3溶液中：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。(2)若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)，HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。4．相同條件下的水解程度：正鹽>相應酸式鹽，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。5．相互促進水解的鹽>單獨水解的鹽>相互抑制水解的鹽。如NHeq\o\al(＋,4)的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。題組訓練1．有關(guān)①100mL0.1mol/LNaHCO3、②100mL0.1mol/LNa2CO3兩種溶液的敘述不正確的是()A．溶液中水電離出的H＋個數(shù)：②>①B．溶液中陰離子的物質(zhì)的量濃度之和：②>①C．①溶液中：c(COeq\o\al(2－,3))>c(H2CO3)D．②溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)解析本題考查的學問點是水的電離平衡、鹽類水解及溶液中離子或分子濃度大小比較，意在考查考生對這些理論學問的理解和應用。鹽類水解可以促進水的電離，而且水解程度越大，這種促進程度越大，A項正確；COeq\o\al(2－,3)的水解使溶液中陰離子數(shù)目增多，B項正確；碳酸氫鈉溶液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，故c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2－,3))，C項錯誤；COeq\o\al(2－,3)的第一步水解程度遠大于其次步水解，D項正確。答案C2．(2022·武昌一模)在確定條件下，Na2CO3溶液中存在COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－平衡。下列說法不正確的是()A．稀釋溶液，eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))增大B．通入CO2，溶液pH減小C．上升溫度，平衡常數(shù)增大D．加入NaOH固體，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))減小解析由平衡常數(shù)表達式可得K＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))，K只隨溫度的變化而變化，所以稀釋后達平衡，此值不變；B選項中通入CO2，會使溶液中OH－濃度減小，所以溶液的pH也減小；C選項中上升溫度平衡向吸熱方向移動，而鹽的水解吸熱，所以平衡常數(shù)增大；D中加入OH－時抑制COeq\o\al(2－,3)水解，所以COeq\o\al(2－,3)濃度增大，而HCOeq\o\al(－,3)濃度減小，所以eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))減小。答案A3．(2022·蘇州診斷)等物質(zhì)的量濃度的下列稀溶液：①CH3COONa溶液②Na2CO3溶液③X溶液④Ba(OH)2溶液。它們的pH依次增大，則X溶液不行能是()A．氨水 B．硅酸鈉溶液C．NaOH溶液 D．NaHCO3溶液解析因幾種酸的酸性強弱為：CH3COOH>H2CO3>H2SiO3，故等物質(zhì)的量濃度的鹽溶液的pH大小為：CH3COONa<Na2CO3<Na2SiO3；又等物質(zhì)的量濃度的堿與鹽相比，堿溶液的pH確定比鹽溶液的大；NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)比Na2CO3溶液中COeq\o\al(2－,3)的水解程度要小，相同濃度時，前者溶液中水解生成的OH－濃度小于后者，pH應比后者小，故X溶液不行能是NaHCO3溶液。答案D4．已知25℃時有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)K1(H2Y)>K(HX)>K2(H2Y)，則下列敘述不正確的是()A．物質(zhì)的量濃度相同時，各溶液的pH關(guān)系為pH(Na2Y)>pH(NaX)>pH(NaHY)B．a(chǎn)mol/LHX溶液與bmol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液中c(Na＋)>c(X－)，則不愿定a<bC．在HX溶液中滴入Na2Y溶液，反應2HX＋Y2－=2X－＋H2Y成立D．若0.1mol/LNaHY溶液呈酸性，則其水解力氣小于電離力氣解析本題從電離平衡常數(shù)的角度考查鹽類水解問題。強堿弱酸鹽水解使溶液呈堿性，且對應弱酸的酸性越弱，其水解程度越大，堿性越強，K2(H2Y)最小，表明HY－的電離力氣最弱，相應的Y2－的水解力氣最強，A項正確；依據(jù)電荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，由于所得溶液c(Na＋)>c(X－)，所以溶液呈堿性，當a、b相等時，恰好完全反應生成強堿弱酸鹽，也能使溶液呈堿性，B項正確；較強的酸可以制得較弱的酸，HX的酸性比HY－的強，但比H2Y的弱，因此反應方程式為HX＋Y2－=X－＋HY－，C項錯誤；當酸式鹽的水解力氣大于其電離力氣時，溶液呈堿性，反之溶液呈酸性，D項正確。答案C考點2鹽類水解的應用特殊提示(1)泡沫滅火器中NaHCO3放于鐵桶中，而Al2(SO4)3放于塑料桶中，是由于Al2(SO4)3水解顯酸性，能與鐵反應。(2)Fe3＋與S2－由于發(fā)生氧化還原反應而不能大量共存。題組訓練5.下面提到的問題中，與鹽的水解有關(guān)的是()①明礬和FeCl3可作凈水劑②為保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量鹽酸③試驗室配制AlCl3溶液時，應先把它溶在鹽酸中，而后加水稀釋④NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接中的除銹劑⑤試驗室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應用橡皮塞，而不能用玻璃塞⑥用NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣⑧長期使用硫酸銨，土壤酸性增加；草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用⑨比較NH4Cl和Na2S等溶液中離子濃度的大小或某些鹽溶液的酸堿性A．①④⑦ B．②⑤⑧C．③⑥⑨ D．全部解析①Al3＋和Fe3＋水解產(chǎn)生Al(OH)3膠體和Fe(OH)3膠體，吸附水中的懸浮雜質(zhì)；②加鹽酸可抑制FeCl3水解；③AlCl3溶解在鹽酸中可抑制Al3＋的水解；④NHeq\o\al(＋,4)和Zn2＋水解產(chǎn)生的H＋與銹反應；⑤Na2CO3、Na2SiO3溶液水解顯堿性，可腐蝕玻璃；⑥Al3＋與HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生相互促進水解反應，產(chǎn)生大量泡沫；⑦NHeq\o\al(＋,4)和Al3＋水解產(chǎn)生H＋與Mg反應；⑧NHeq\o\al(＋,4)水解顯酸性，草木灰水解顯堿性，二者相互促進會使NH3逸出，降低肥效；⑨比較溶液中離子濃度大小或鹽溶液的酸堿性，都要考慮鹽溶液是否水解。答案D6．(2022·徐州統(tǒng)考)在空氣中直接蒸發(fā)下列鹽的溶液：①Al2(SO4)3②Na2CO3③KCl④CuCl2⑤NaHCO3，可以得到相應鹽的晶體(可以含有結(jié)晶水)的是()A．①③⑤ B．①②③C．②④ D．①③④⑤解析蒸干時CuCl2會水解為Cu(OH)2和HCl；蒸干時NaHCO3會受熱分解生成Na2CO3、CO2和H2O。答案B7．在下列給定條件的溶液中，確定能大量共存的離子組是()A．25℃時，由水電離出的c(H＋)＝1×10－12mol·L－1的溶液中：Na＋、NHeq\o\al(＋,4)、I－、NOeq\o\al(－,3)B．能使酚酞變紅的溶液中：K＋、Na＋、Cl－、COeq\o\al(2－,3)C．NaHCO3溶液中：K＋、Na＋、SOeq\o\al(2－,4)、Al3＋D．常溫下，c(H＋)/c(OH－)＝1×10－12的溶液中：Ba2＋、Ca2＋、Cl－、NOeq\o\al(－,3)解析A項中溶液既可能顯強酸性也可能顯強堿性，強酸性溶液中I－、NOeq\o\al(－,3)發(fā)生氧化還原反應而不能大量共存，強堿性溶液中NHeq\o\al(＋,4)不能大量存在；C項中HCOeq\o\al(－,3)和Al3＋能發(fā)生相互促進的水解反應：3HCOeq\o\al(－,3)＋Al3＋=Al(OH)3↓＋3CO2↑，不能大量共存；D項中為堿性溶液，Ca2＋不能大量存在，錯誤。答案B8．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有強氧化性。將溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀為氫氧化物，需溶液的pH分別為6.4、9.6、3.7?，F(xiàn)有含F(xiàn)eCl2雜質(zhì)的氯化銅晶體(CuCl2·2H2O)，為制取純潔的CuCl2·2H2O，首先將其制成水溶液，然后按圖示步驟進行提純：請回答下列問題：(1)本試驗最適合的氧化劑X是________(填選項字母)。A．K2Cr2O7 B．NaClOC．H2O2 D．KMnO4(2)物質(zhì)Y是________。(3)本試驗用加堿沉淀法能不能達到目的？________，緣由是____________________________________。(4)除去Fe3＋的有關(guān)離子方程式是__________________。(5)加氧化劑的目的是____________________________。(6)最終能不能直接蒸發(fā)結(jié)晶得到CuCl2·2H2O晶體？________，應如何操作？__________________________________________。解析(1)能把Fe2＋氧化為Fe3＋，同時又不能引入新的雜質(zhì)，符合要求的只有H2O2。(2)當CuCl2溶液中混有Fe3＋時，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3與溶液中的H＋作用，從而使水解平衡右移，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加堿法使Fe3＋沉淀，同時也必將使Cu2＋沉淀。(6)為了抑制CuCl2水解，應在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。答案(1)C(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3](3)不能因加堿的同時也會使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋=Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋=Cu2＋＋2H2O等](5)將Fe2＋氧化為Fe3＋，便于生成沉淀而與Cu2＋分別(6)不能應在HCl氣流中加熱蒸發(fā)歸納總結(jié)1.水解除雜警示利用水解除雜無論在化學工業(yè)還是化學試驗中都具有格外重要的意義，其原理是依據(jù)鹽的水解程度的不同，通過調(diào)整溶液pH使部分別子轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì)，因Fe3＋水解程度比Mg2＋水解程度大，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，調(diào)整溶液的pH，使Fe3＋的水解平衡正向移動，生成Fe(OH)3沉淀而除去；留意不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性堿，因加這些物質(zhì)pH上升太快速，且堿過量不易覺察，Mg2＋也可能轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀，還會引入NHeq\o\al(＋,4)、Na＋等雜質(zhì)。2．鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的幾種推斷類型(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應的氧化物，如AlCl3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Al(OH)3eq\o(→,\s\up7(灼燒))Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl→NH3↑＋HCl↑。(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化例如，Na2SO3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Na2SO4(s)。考點3溶液中微粒濃度的大小比較1.比較溶液中離子濃度大小的基本思路與方法2．把握解此類題的三個思維基點：電離、水解和守恒其中三大守恒：(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中全部陽離子所帶的正電荷數(shù)與全部陰離子所帶的負電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。(2)物料守恒：電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會發(fā)生變化，變成其他離子或分子等，但離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)是不會轉(zhuǎn)變的。如NaHCO3溶液中n(Na)n(C)＝11，推出：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)。(3)質(zhì)子守恒：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量應相等。如在NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物；NH3、OH－、COeq\o\al(2－,3)為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，故有以下關(guān)系：c(H3O＋)＋c(H2CO3)＝c(NH3)＋c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))。3．溶液中存在電離與水解兩種狀況，依據(jù)實際狀況考慮主次地位。如NaHCO3溶液中的HCOeq\o\al(－,3)既可以水解也可以電離，實際上NaHCO3溶液呈堿性，即說明HCOeq\o\al(－,3)水解是主要的。題組訓練9．(2021·廣東)50℃時，下列各溶液中，離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0mol·L－1B．飽和小蘇打溶液中：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))C．飽和食鹽水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)D．pH＝12的純堿溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2mol·L－1解析pH＝4的醋酸中，c(H＋)＝1.0×10－4mol·L－1，A項錯誤；在溶液中，HCOeq\o\al(－,3)會發(fā)生水解，故c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))，B項錯誤；C項是電荷守恒式，正確；D項在常溫下正確，而本題題設中指明在“50℃時”，D項錯誤。答案C10．(2022·海淀期末測試)有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol·L－1的兩種溶液混合而成：①NH4Cl與CH3COONa②NH4Cl與HCl③NH4Cl與NaCl④NH4Cl與NH3·H2O(混合液呈堿性)下列各項排序正確的是()A．pH：②<①<③<④B．溶液中c(H＋)：①<③<②<④C．c(NHeq\o\al(＋,4))：①<③<②<④D．c(NH3·H2O)：①<③<④<②解析①溶液的pH大于③溶液的pH，A項錯誤；混合溶液中c(H＋)最大的為②，B項錯誤；C項，①中CH3COO－的水解能促進NHeq\o\al(＋,4)的水解，而②中鹽酸電離出的H＋抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解，④中除NH4Cl電離出NHeq\o\al(＋,4)外，NH3·H2O也可電離出NHeq\o\al(＋,4)，正確；D項，c(NH3·H2O)最大的為④，錯誤。答案C11．(2022·唐山一模)下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．NaHSO3溶液呈酸性，則有：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)>c(OH－)B．pH相等的CH3COONa和Na2CO3兩種溶液：c(CH3COONa)<c(Na2CO3)C．強酸HA溶液與弱堿MOH溶液混合后溶液呈中性，則有：c(M＋)＝c(A－)D．0.1mol·L－1的NaHA溶液pH＝1則有c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－解析A項，亞硫酸氫根離子電離生成氫離子和亞硫酸根離子，水存在微弱的電離生成氫離子和氫氧根離子，所以氫離子濃度大于亞硫酸根離子濃度，A項錯；B項，相同濃度的CH3COONa和Na2CO3溶液，CH3COO－的水解程度小于COeq\o\al(2－,3)的水解程度，所以pH相同的CH3COONa和Na2CO3溶液：c(CH3COONa)>c(Na2CO3)；C項，依據(jù)電荷守恒得c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，由于溶液呈中性，則c(H＋)＝c(OH－)，所以c(M＋)＝c(A－)；D項，0.1mol·L－1的NaHA溶液pH＝1，則NaHA=Na＋＋H＋＋A2－，所以溶液中不存在HA－和H2A。答案C12．(2021·四川)室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽視體積變化)，試驗數(shù)據(jù)如下表：試驗編號起始濃度/(mol·L－1)反應后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列推斷不正確的是()A．試驗①反應后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)B．試驗①反應后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝eq\f(Kw,1×10－9)mol/LC．試驗②反應后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1mol/LD．試驗②反應后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)解析試驗①反應后溶液的pH為9，即溶液顯堿性，說明HA為弱酸，二者等濃度等體積恰好反應生成KA，A－水解，A項正確；試驗①反應后的溶液中，由電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，則c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B項錯誤；由于HA為弱酸，假如與等體積等濃度的KOH溶液混合，溶液顯堿性，若溶液顯中性，則在兩溶液體積相等的條件下，加入的HA溶液的濃度應大于0.2mol/L，所以試驗②反應后的溶液中，c(A－)＋c(HA)>0.1mol/L，C項正確；試驗②反應后溶液顯中性，依據(jù)電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，則c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)，D項正確。答案B13．(2022·衡水模擬)常溫下，將aL0.1mol·L－1的NaOH溶液與bL0.1mol·L－1的CH3COOH溶液混合，下列有關(guān)混合溶液的說法不正確的是()A．a(chǎn)<b時，可能存在c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)B．a(chǎn)>b時，c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)C．a(chǎn)＝b時，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)D．無論a、b有何關(guān)系，均有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)解析a<b即酸過量，A項可成立；當堿過量時，c(Na＋)>c(CH3COO－)，B項錯誤；a＝b時，酸堿恰好完全反應，由質(zhì)子守恒可知C項正確；由電荷守恒原理知D項正確。答案B名師究錯易錯追根溯源挑戰(zhàn)高考滿分【典例】(2022·江蘇)25℃時，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－A．pH＝5.5的溶液中：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B．W點所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol·L－1D．向W點所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl氣體(溶液體積變化可忽視)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)【錯因分析】讀圖力氣差，對溶液酸堿性生疏不夠，不能留意到pH越大，c(CH3COOH)越小，會錯選A項；不能找準題中的對應關(guān)系，生疏不到W點所表示的溶液中c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，或者不能聯(lián)系電荷守恒，會漏B項；不能機敏運用電荷守恒，會漏選C項；不能將溶液中各溶質(zhì)的量分析清楚，會錯選D項?！窘馕觥坑蓤D象可知c(CH3COOH)濃度越大，溶液的pH越小，即虛線代表醋酸濃度，實線代表醋酸根離子濃度，pH＝4.75時c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，當pH＝5.5時，c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，A項錯；B項，W點時，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，依據(jù)電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，將c(CH3COO－)換成c(CH3COOH)，正確；C項，依據(jù)電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，則c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，又c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，即c(CH3COOH)＋c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＝0.1mol·L－1，正確；D項，依據(jù)反應可得到0.05molNaCl,0.1molCH3COOH，由電荷