2025版高三化學二輪專項復習 專題七 主觀題突破　1

1．(2024·高三下全國專題練習)用氧化還原滴定法測定制備得到的產品中TiO2的質量分數：在一定條件下，將一定量的產品溶解并將TiO2還原為Ti3＋，再以KSCN溶液作為指示劑，用硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2]標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。(1)滴定終點的現象是________________________________。(2)滴定分析時，稱取TiO2試樣0.2g，消耗0.1mol/LNH4Fe(SO4)2標準溶液24.00mL，則TiO2的質量分數為________。答案(1)滴入最后一滴標準溶液時，錐形瓶內溶液變成紅色，且半分鐘不褪色(2)96%解析(1)TiO2中Ti的化合價由＋4價→＋3價，化合價降低，把Fe2＋氧化成Fe3＋，Fe3＋與KSCN溶液，溶液變紅，即滴定到終點的現象是：滴入最后一滴標準溶液時，錐形瓶內溶液變成紅色，且半分鐘不褪色；(2)依據得失電子數目守恒的關系式TiO2～Ti3＋～NH4Fe(SO4)2，可得n(Fe2＋)×1＝n(TiO2)×1，即n(TiO2)＝n(Fe2＋)＝24×10－3×0.1mol＝2.4×10－3mol，其質量分數為eq\f(2.4×10－3mol×80g/mol,0.2g)×100%＝96.0%。2．過氧乙酸(含有少量H2O2雜質)的含量測定流程如圖。eq\x(\a\al(取,樣))→eq\x(\a\al(H2SO4,酸化))→eq\x(\a\al(KMnO4溶,液除H2O2))→eq\x(\a\al(加過量FeSO4溶液,還原CH3COOOH))→eq\x(\a\al(K2Cr2O7溶液測定,剩余FeSO4溶液))(1)判斷H2O2恰好除盡的實驗現象是______________________________________________________________。(2)過氧乙酸被Fe2＋還原，還原產物之一為乙酸，其離子方程式為____________________________________________。(3)若樣品體積為V0mL，加入c1mol·L－1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L－1K2Cr2O7溶液V2mL。則過氧乙酸的含量為________g·L－1。練后歸納連續(xù)滴定法中，第一步滴定反應生成的產物，將繼續(xù)參加第二步的滴定反應。對于多步進行的連續(xù)滴定反應，可以通過多步反應的化學方程式(或定量關系式)，找出反應物和最終生成物之間的物質的量關系式，進一步計算。答案(1)當滴入最后半滴高錳酸鉀溶液時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內不褪色(2)CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋=CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O(3)eq\f(38（c1V1－6c2V2）,V0)解析(1)高錳酸鉀溶液為紫紅色，過氧化氫沒除盡之前，加高錳酸鉀，溶液紫紅色會褪去，若過氧化氫恰好除盡，再滴入高錳酸鉀溶液，溶液將變?yōu)闇\紅色。(3)Fe2＋總物質的量為c1V1×10－3mol，n(K2Cr2O7)＝c2V2×10－3mol。根據得失電子守恒有：K2Cr2O7～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋～6Fe3＋，即每1molK2Cr2O7與6molFe2＋恰好完全反應，所以與c2V2×10－3molK2Cr2O7反應的Fe2＋的物質的量為6c2V2×10－3mol，則與過氧乙酸反應的Fe2＋的物質的量為c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol，根據CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋=CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O可得，CH3COOOH的物質的量為eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)，CH3COOOH的質量為eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)×76g·mol－1＝38(c1V1×10－3－6c2V2×10－3)g，則過氧乙酸的含量為eq\f(38（c1V1×10－3－6c2V2×10－3）g,V0×10－3L)＝eq\f(38（c1V1－6c2V2）,V0)g·L－1。3．(2024·高三下全國專題練習)測定過硫酸鈉(Na2S2O8)產品純度：稱取0.3000g樣品，用蒸餾水溶解，加入過量KI，充分反應后，再滴加幾滴指示劑，用0.1000mol·L－1Na2S2O3標準溶液滴定，達到滴定終點時，消耗標準溶液的體積為20.00mL。(已知：S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(8))＋2I－=2SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋I2，I2＋2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))＋2I－，Na2S2O8的摩爾質量M＝238g/mol)。(1)0.2000mol·L－1Na2S2O3標準溶液盛放在________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中；達到滴定終點的現象是：當滴入最后一滴標準溶液時，__________________________。(2)下列操作導致測定結果偏低的是________。A．未用Na2S2O3標準溶液潤洗滴定管B．用待測液潤洗錐形瓶C．滴定前俯視讀數，滴定后仰視讀數D．滴定前無氣泡，滴定后尖嘴處有氣泡(3)樣品的純度為________(保留三位有效數字)。答案(1)堿式溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內不恢復原色(2)D(3)79.3%解析(1)0.2000mol·L－1Na2S2O3溶液呈堿性，盛放在堿式滴定管中；用淀粉溶液作指示劑，達到滴定終點的現象是：當滴入最后一滴標準溶液時，碘單質完全消耗，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內不恢復原色。(2)A.未用Na2S2O3標準溶液潤洗滴定管，Na2S2O3的濃度偏小，消耗Na2S2O3的體積偏大，則Na2S2O8的物質的量偏多，測定結果偏高，A錯誤；B.用待測液潤洗錐形瓶，待測液中溶質偏多，消耗Na2S2O3的體積偏大，測定結果偏高，B錯誤；C.滴定前俯視讀數，滴定后仰視讀數，消耗Na2S2O3的體積偏大，測定結果偏高，C錯誤；D.滴定前無氣泡，滴定后尖嘴處有氣泡，消耗Na2S2O3的體積偏小，測定結果偏低，D正確；故選D。(3)根據S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(8))＋2I－=2SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋I2，I2＋2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))＋2I－，得反應關系式S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(8))～2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，達到滴定終點時，消耗0.1000mol·L－1Na2S2O3標準溶液的體積為20.00mL，則n(Na2S2O8)＝0.1mol·L－1×0.02L×eq\f(1,2)＝0.001mol，樣品的純度為eq\f(238g/mol×0.001mol,0.3g)×100%＝79.3%。4．已知：ClNO與H2O反應生成HNO2和HCl。通過以下實驗測定ClNO樣品的純度。取mgClNO樣品溶于水，配制成250mL溶液，取出25.00mL樣品于錐形瓶中，以K2CrO4溶液作為指示劑，用cmol·L－1AgNO3標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液的體積為20.00mL。達到滴定終點的現象是______________________________________________________，亞硝酰氯(ClNO)的質量分數為________。[已知：Ag2CrO4為磚紅色固體；Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝3.5×10－11]答案當滴入最后半滴標準溶液時，溶液中生成淺紅色沉淀，且半分鐘內沉淀顏色不改變eq\f(1310c,m)%解析