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第2章第四節(jié)
《
化學(xué)反應(yīng)條件的優(yōu)化
——工業(yè)合成氨》1785年,確定了氨的組成:氮、氫研究N2和
H2直接合成NH31913年實(shí)現(xiàn)了合成氨的工業(yè)化生產(chǎn)德國科學(xué)家哈伯在10年的時間內(nèi)進(jìn)行了無數(shù)次的探索,單是尋找高效穩(wěn)定的催化劑,2年間他們就進(jìn)行了多達(dá)6500次試驗(yàn),測試了2500種不同的配方,最后選定了一種合適的催化劑--鐵,使合成氨的設(shè)想在1913年成為工業(yè)現(xiàn)實(shí)。鑒于合成氨工業(yè)的實(shí)現(xiàn),瑞典皇家科學(xué)院于1918年向哈伯頒發(fā)了諾貝爾化學(xué)獎。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)298K時:△H=-92.2kJ·mol-1
△S=-198.2J·K-1·mol-1
請根據(jù)正反應(yīng)的焓變和熵變分析298K下合成氨反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?
△H-T△S=-33.14kJ·mol-1<0
自發(fā)交流·研討11、從反應(yīng)的可逆性、熱效應(yīng)、氣體物質(zhì)系數(shù)變化的角度分析合成氨的反應(yīng)特點(diǎn)?N2+3H22NH3交流·研討22、請利用化學(xué)平衡移動的知識分析采取什么措施有利于氨的生成?降低溫度、增大壓強(qiáng)、增大反應(yīng)物濃度、降低生成物濃度達(dá)到平衡時平衡混合物中NH3的含量(體積分?jǐn)?shù))[V(N2):V(H2)=1:3]
0.11020306010020015.381.586.489.995.498.83002.252.064.271.084.292.64000.425.138.247.065.279.85000.110.619.126.442.257.56000.054.59.113.823.131.4壓強(qiáng)/MPaNH3含量/%溫度/℃溫度降低,氨的含量增大壓強(qiáng)增大,氨的含量增大氫氮比外界條件化學(xué)平衡角度提高反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率N2、H2物質(zhì)的量之比NH3的濃度溫度壓強(qiáng)催化劑無影響高壓低溫為1:3時,NH3的含量最高及時轉(zhuǎn)移走NH3小結(jié)1、你認(rèn)為可以通過控制那些反應(yīng)條件來提高合成氨反應(yīng)的速率?升高溫度增大壓強(qiáng)增大反應(yīng)物濃度使用催化劑交流·研討22、實(shí)驗(yàn)研究表明,在特定條件下,合成氨反應(yīng)的速率與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度的關(guān)系為:ν=κC(N2)C1.5(H2)C-1(NH3)請你根據(jù)關(guān)系式分析:各物質(zhì)的濃度對反應(yīng)速率有哪些影響?可以采取哪些措施來提高反應(yīng)速率?交流·研討2催化劑對合成氨反應(yīng)速率的影響條件△E/KJ/molK(催)/k(無)無催化劑3353.4×1012(700k)使用Fe催化劑167
使用催化劑可使合成氨反應(yīng)的速率提高上萬億倍。外界條件化學(xué)速率角度提高合成NH3的速率N2、H2濃度和物質(zhì)的量比NH3的濃度溫度壓強(qiáng)催化劑增大N2、H2的濃度,且提高氫氣比例研究表明,在特定條件下,合成氨反應(yīng)的速率與參與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度的關(guān)系式為:v=kc(N2)c1.5(H2)c-1(NH3)及時轉(zhuǎn)移走NH3高溫高壓催化劑【小結(jié)】外界條件提高平衡轉(zhuǎn)化率提高化學(xué)反應(yīng)速率N2:H21:3<1:3NH3及時轉(zhuǎn)移及時轉(zhuǎn)移溫度低溫高溫壓強(qiáng)高壓高壓催化劑無影響催化劑合成氨的適宜條件壓強(qiáng)溫度催化劑濃度根據(jù)反應(yīng)器可使用的鋼材質(zhì)量及綜合指標(biāo)來選擇壓強(qiáng)適宜溫度,700K左右使用鐵觸媒作催化劑N2和H2的物質(zhì)的量比為1∶2.8的投料比,氨及時從混合氣中分離出去鐵觸媒催化能力小結(jié):合成氨選擇適宜生產(chǎn)條件的原則1.既要注意外界條件對反應(yīng)影響的一致性,又要注意外界條件對反應(yīng)影響的矛盾性。2.既要注意溫度、催化劑對速率影響的一致性;又要注意催化劑的活性對溫度的限制。3.既要注意注意理論上的需要,又要注意
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