天然藥物學(xué) 課件 第三章 天然藥物的質(zhì)量保證（第二節(jié)）天然藥物的鑒定

《天然藥物學(xué)》（第2版）全國高職高專藥學(xué)類專業(yè)“十四五”規(guī)劃教材第三章天然藥物的質(zhì)量保證

第二節(jié)天然藥物的鑒定一、天然藥物鑒定的目的為了保證天然藥物的真實(shí)性和質(zhì)量，有必要對(duì)天然藥物品種的真?zhèn)魏唾|(zhì)量的優(yōu)劣進(jìn)行鑒別，努力做到一藥一名。天然藥物鑒別：是依據(jù)藥品標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)商品天然藥物進(jìn)行真實(shí)性、純度、品質(zhì)優(yōu)良度的檢定。來源鑒定真實(shí)性鑒定包括：性狀鑒定顯微鑒定理化鑒定（一）國家藥典：《中華人民共和國藥典》（簡稱《中國藥典》）:為天然藥物鑒定的國家法定依據(jù)。

國家藥典委員會(huì)編。1953～2020年，已發(fā)行有1953、1963、1977、1985、1990、1995、2000、2005、2010、2015、2020年版共11版，第一部收載中藥材和成方制劑?！，F(xiàn)行版2020年版。

二、天然藥物鑒定的依據(jù)《中華人民共和國藥典》（以下簡稱《中國藥典》），國家藥典委員會(huì)編。1953～2020年，有1953、1963、1977、1985、1990、1995、2000、2005、2010、2015、2020年版共11版?，F(xiàn)行版2020年版。第二節(jié)天然藥物學(xué)的發(fā)展簡史二、部（局）頒藥品標(biāo)準(zhǔn)

即中華人民共和國國家食品藥品監(jiān)督管理局頒發(fā)的藥品標(biāo)準(zhǔn)，簡稱為局頒標(biāo)準(zhǔn)或局標(biāo)準(zhǔn)。作為藥典的補(bǔ)充，也是國家法定標(biāo)準(zhǔn)。三、地方規(guī)范即各省、直轄市、自治區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局審批的藥品標(biāo)準(zhǔn)，簡稱為地方標(biāo)準(zhǔn)。特點(diǎn)：收載《中國藥典》及局頒標(biāo)準(zhǔn)中尚未收載的藥品，或雖有收載但規(guī)格有所不同的本省、市、自治區(qū)生產(chǎn)的藥品，只具有地方約束力。強(qiáng)調(diào)：國家藥品標(biāo)準(zhǔn)—指國務(wù)院藥品監(jiān)督管理部門頒布的《中華人民共和國藥典》和《中華人民共和國衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)》。中藥鑒定工作的依據(jù)—國家藥品標(biāo)準(zhǔn)

《中國藥典》—是國家藥品的法典，全國的藥品生產(chǎn)、供應(yīng)、使用、檢驗(yàn)和管理部門等單位都必須遵照?qǐng)?zhí)行。

因此，天然藥物的鑒定就是依據(jù)《中華人民共和國藥典》和《中華人民共和國衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)》等，對(duì)檢品的真實(shí)性、純度、質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)和檢定。（一）天然藥物鑒定的一般程序

檢品登記—取樣—鑒別—報(bào)告1.檢品登記由相關(guān)人員對(duì)送檢或抽檢樣品進(jìn)行檢品登記。登記內(nèi)容包括：送檢或抽檢單位名稱、品名、產(chǎn)地、規(guī)格、等級(jí)及包件等。送檢樣品：送檢樣品要求包裝完好，標(biāo)識(shí)齊全。

抽檢樣品：分為檢驗(yàn)樣品和復(fù)檢備份樣品。

三、天然藥物的鑒定程序和常規(guī)項(xiàng)目2.天然藥物取樣

藥材取樣是指選取供鑒別用的藥材樣品。取樣的代表性直接影響到檢定結(jié)果的正確性。因此，必須重視取樣的各個(gè)環(huán)節(jié)。

①取樣前，應(yīng)注意品名、產(chǎn)地、規(guī)格、等級(jí)及包件式樣是否一致，檢查包裝的完整性、清潔程度以及有無水跡、霉變或其他物質(zhì)污染等，做詳細(xì)記錄。凡有異常情況的包件，應(yīng)單獨(dú)檢驗(yàn)。②從同批藥材包件中抽取檢定樣品的原則

▲藥材總包件數(shù)在100件以下的，取樣5件；▲藥材總包件數(shù)在100～1000件，按5%取樣；▲1000件以上的，超過部分按1%取樣；▲不足5件的逐件取樣；▲貴重藥材，不論包件多少均逐件取樣。③破碎的、粉末狀的或大小在1cm以內(nèi)的藥材取樣：

可用采樣器（探子）抽取樣品。每一包件至少在不同部位抽取2～3份樣品，▲包件少的：抽取總量應(yīng)不少于實(shí)驗(yàn)用量的3倍：

1/3實(shí)驗(yàn)，1/3復(fù)核，1/3留樣。

▲包件多的：每一包件的取樣量：一般藥材100～500g；粉末狀藥材25g；貴重藥材5～10g。

▲個(gè)體大的藥材：根據(jù)實(shí)際情況抽取代表性的樣品；液體藥材或粉末狀藥材，混勻后抽取樣品。④將所抽取樣品混合拌勻，即為總樣品。對(duì)個(gè)體較小的藥材，應(yīng)攤成正方形，依對(duì)角線畫“×”字，使分為四等份，取用對(duì)角兩份；再如上操作，反復(fù)數(shù)次至最后剩余的量足夠完成必要的實(shí)驗(yàn)以及留樣數(shù)為止，此為平均樣品；個(gè)體大的藥材可用其他適當(dāng)方法取平均樣品。

⑤平均樣品的量一般不得少于作真實(shí)性、純度和品質(zhì)優(yōu)良度等實(shí)驗(yàn)所需用的3倍數(shù)，即1/3供實(shí)驗(yàn)室分析鑒別用，另1/3供復(fù)核用，其余1/3則為保存留樣，保存期至少1年。

3.天然藥物鑒別

（1）真實(shí)鑒定：包括來源、性狀鑒定、顯微鑒定、理化鑒定等內(nèi)容。

（2）純度鑒定：藥材純凈度檢查主要是檢查藥材中有無雜質(zhì)及其數(shù)量是否超過規(guī)定的限度。雜質(zhì)包括有機(jī)雜質(zhì)（非藥用部分、來源與規(guī)定不同的其它物質(zhì)等）和無機(jī)雜質(zhì)（砂石、泥塊、塵土等）。

（3）檢查藥材中水分：水分是否超過規(guī)定的限度。

（4）有害、有毒物質(zhì)檢查：主要是檢查樣品中毒性成分、重金屬及有害元素、農(nóng)藥殘留量、黃曲霉毒素等。（5）有效成分含量的檢驗(yàn)：可以用化學(xué)、物理或生物的方法，對(duì)天然藥物藥材的有效成分、指標(biāo)成分或類別成分進(jìn)行浸出物的測定或含量測定，達(dá)到判定質(zhì)量的目的。

4.報(bào)告

即對(duì)檢品做出結(jié)論。檢品報(bào)告書須經(jīng)部門主管審核后簽發(fā)。各項(xiàng)檢驗(yàn)項(xiàng)目必須有完整、真實(shí)的原始記錄，以備審核。同時(shí)要做好樣品的留樣工作。（一）來源鑒定（又稱基源鑒定或分類學(xué)鑒定）：應(yīng)用植(動(dòng))物的分類學(xué)知識(shí)，對(duì)天然藥物的來源進(jìn)行鑒定研究，確定其正確的學(xué)名，以保證應(yīng)用品種的準(zhǔn)確無誤，是天然藥物鑒定的根本和基礎(chǔ)。其步驟包括：觀察植物形態(tài)——核對(duì)文獻(xiàn)——核對(duì)標(biāo)本四、天然藥物的鑒別方法1.原植物形態(tài)觀察對(duì)具有較完整植物的標(biāo)本，應(yīng)注意其根、莖、葉、花、果實(shí)等器官的觀察，對(duì)繁殖器官(花、果、孢子囊、子實(shí)體等)應(yīng)特別仔細(xì)，可借助放大鏡或解剖顯微鏡，觀察微小的特征，如毛茸、腺點(diǎn)的形態(tài)構(gòu)造。同時(shí)注意對(duì)藥用部位進(jìn)行觀察。2.核對(duì)文獻(xiàn)

根據(jù)檢品的形態(tài)特征及其產(chǎn)地、別名、效用等線索，可查閱《中國藥典》、相關(guān)的中草藥書籍和圖鑒，加以分析對(duì)照?！局饕獏⒖紩俊吨袊参镏尽?、《中國高等植物圖鑒》、《新華本草綱要》、《中國中藥資源叢書》；《中藥志》、《中華本草》、《中國藥材學(xué)》、《常用中藥材品種整理和質(zhì)量研究》、《全國中草藥匯編》、《中藥鑒定學(xué)》等。3.核對(duì)標(biāo)本

當(dāng)確定下未知種是什么科屬后，可以到有關(guān)植物標(biāo)本館核對(duì)已定學(xué)名的該科屬標(biāo)本。要得到正確的鑒定，必須要求標(biāo)本館中已定學(xué)名的標(biāo)本正確可靠。

在核對(duì)標(biāo)本時(shí)，要注意同種植物在不同生長期的形態(tài)差異，需要參考更多一些的標(biāo)本和文獻(xiàn)資料，才能使鑒定的學(xué)名準(zhǔn)確。（二）性狀鑒定（經(jīng)驗(yàn)鑒定）性狀鑒定：即通過眼觀、手摸、鼻聞、口嘗及水試、火試等方法鑒別天然藥物的外觀性狀。性狀：包括形狀、大小、顏色、表面、質(zhì)地、斷面、氣味等。優(yōu)點(diǎn)：簡便、易行、快速。天然藥物的形狀與藥用部位有關(guān)。如：根類多呈圓柱形、圓錐形、紡錘形等；皮類多呈卷筒狀、板片狀等；種子類多呈圓球形、扁圓形等。

常用鑒別術(shù)語：防風(fēng)：“蚯蚓頭”、“掃帚頭”。山參：蘆長碗密棗核艼，緊皮細(xì)紋珍珠須。海馬：馬頭蛇尾瓦楞身。1.形狀根類藥材有圓柱形、圓錐形、紡錘形等。皮類藥材有卷筒狀、板片狀等。種子類藥材有圓球形、扁圓形等。肉豆蔻金櫻子檳榔山楂海馬全蝎蜈蚣蘄蛇動(dòng)物藥材2.大小

指藥材的長短、粗細(xì)、厚薄。有些很小的種子類藥材，如葶藶子、車前子、菟絲子等，應(yīng)在放大鏡下測量。表示藥材的大小，一般有一定的幅度?！吨袊幍洹芬?guī)定的大小幅度，系指藥材的常見大小。（三）顏色各種藥材的顏色是不相同的，而同一藥材的顏色變化與藥材質(zhì)量有關(guān)。玄參要黑，丹參要紫，茜草要紅，黃連要黃。如加工條件變化、貯藏時(shí)間不同或滅菌不當(dāng)?shù)龋蜁?huì)改變藥材的固有色澤，甚至引起內(nèi)在質(zhì)量的變化。黃芩苷酶水解黃芩素＋葡萄糖醛酸具3個(gè)鄰位酚羥基氧化醌類（綠色）例如：黃芩在觀察藥材的顏色時(shí)，藥材應(yīng)干燥，并應(yīng)在日光下觀察。顏色由兩種色調(diào)組成的，描寫時(shí)應(yīng)以后一種顏色為主，如黃棕色，即以棕色為主。注意4.表面特征藥材表面特征：光滑、粗糙、皮孔、毛茸等。雙子葉植物的根類藥材頂部，有的帶有根莖；單子葉植物根莖，有的具膜質(zhì)鱗葉；蕨類植物的根莖，常帶有葉柄殘基和鱗片。藥材質(zhì)地可分為：軟硬、堅(jiān)韌、疏松、致密、黏性或粉性等。5.質(zhì)地質(zhì)輕而松、斷面多裂隙，謂之“松泡”，如南沙參。藥材富含淀粉，折斷時(shí)有粉塵散落，謂之“粉性”，如山藥。當(dāng)歸質(zhì)地柔軟，含油而潤澤，謂之“油潤”，如當(dāng)歸。質(zhì)地堅(jiān)硬，斷面半透明狀或有光澤，謂之“角質(zhì)”，如郁金。指藥材折斷時(shí)的斷面現(xiàn)象，如易折斷或不易折斷，有無粉塵散落及折斷時(shí)的斷面特征。自然折斷的斷面應(yīng)注意是否平坦，或顯纖維性、顆粒性或裂片狀，斷面有無膠絲，是否可以層層剝離等。對(duì)于根及根莖、莖和皮類藥材的鑒別折斷面觀察很重要。6.折斷面蒼術(shù)茅蒼術(shù)易折斷，斷面放置能“起霜”(析出白毛狀結(jié)晶)；白術(shù)不易折斷，斷面放置不“起霜”。白術(shù)白術(shù)甘草折斷時(shí)有粉塵散落(淀粉)；杜仲折斷時(shí)有膠絲相連；黃柏折斷面，呈纖維性；苦楝皮的折斷面，裂片狀分層；厚樸折斷面可見亮星。注意黃芪有“菊花心”粉防已有“車輪紋”

杜仲折斷時(shí)有膠絲相連大黃根莖髓部有“星點(diǎn)”茅蒼術(shù)有“朱砂點(diǎn)”何首烏有“云錦花紋”商陸有“羅盤紋”7.氣

有些藥材有特殊的香氣或臭氣，這是由于藥材中含有揮發(fā)性物質(zhì)的緣故，也成為鑒別該藥材主要依據(jù)之一。如檀香、阿魏、麝香、肉桂、牡丹皮等。8.味

味是鑒別藥材時(shí)口嘗的實(shí)際滋味。藥材的味與其含有的成分有關(guān)，每種藥材的味感是比較固定的，藥材的味感也是衡量藥材品質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)之一。如：烏梅、木瓜、山楂均以味酸為好；黃連、黃柏以味越苦越好；甘草、黨參以味甜為好。9.水試水試法：是利用藥材在水中或遇水發(fā)生沉浮、溶解、顏色變化、透明度、膨脹性、旋轉(zhuǎn)性、粘性、酸堿變化等特殊現(xiàn)象進(jìn)行鑒別生藥的方法。如西紅花加水浸泡后，水液染成金黃色；10.火試有些藥材用火燒之，能產(chǎn)生特殊的氣味、顏色、煙霧、閃光和響聲等現(xiàn)象，作為鑒別手段之一。如降香微有香氣，點(diǎn)燃則香氣濃烈，有油流出，燒后留有白灰；麝香少許用火燒時(shí)有輕微爆鳴聲，起油點(diǎn)如珠，似燒毛發(fā)但無臭氣，灰為白色；海金沙易點(diǎn)燃而產(chǎn)生爆鳴聲及閃光，而松花粉及蒲黃無此現(xiàn)象，可資鑒別。（三）顯微鑒別含義：顯微鑒別是將藥材（飲片）制成切片、粉末、解離組織或表面裝片，利用顯微鏡來觀察藥材的組織構(gòu)造、細(xì)胞形態(tài)以及細(xì)胞后含物進(jìn)行特征鑒別的一種方法，用以鑒別藥材的真?zhèn)魏图兌?，甚至品質(zhì)。主要適用于下列3種情況：

完整藥材：適用于完整藥材組織構(gòu)造的觀察包括破碎藥材：大塊可制組織片，小塊可制解離組織片粉末藥材：制成粉末片1.完整藥材（1）適用范圍：適用于完整藥材組織構(gòu)造的觀察。（2）方法：首先選擇藥材的適當(dāng)部位，制成顯微標(biāo)本片，然后在顯微鏡下觀察。（3）步驟：制片時(shí)，大多數(shù)藥材可做成橫切片，有的還要做成縱切片。切片的方法有徒手切片法、滑走切片法、石蠟切片法等。

其中以徒手切片法最為簡便、快速，較為常用。手切的薄片為了能夠清楚地觀察組織構(gòu)造和細(xì)胞及其內(nèi)含物的形狀，必須把切片用適當(dāng)?shù)娜芤哼M(jìn)行處理和封藏。有時(shí)為了觀察某些細(xì)胞組織，如纖維、導(dǎo)管等，亦需要制成組織解離片和粉末片。2.破碎藥材

（1）破碎藥材的大塊片：可切制成組織片，方法大體上和完整藥材的顯微鑒定方法相同；（2）塊片較小難于制成切片：可用化學(xué)試劑把植物組織解剖開，制成解離組織片進(jìn)行觀察，或刮取粉末進(jìn)行制片觀察。

（3）切碎的草類和葉類藥材：則表面片的觀察仍是最常用的方法。3.粉末藥材

粉末藥材材料的處理和封藏方法與完整藥材的顯微鑒定相似。制成的粉末片，可作顯微化學(xué)反應(yīng)。根據(jù)在顯微鏡下觀察的組織碎片和后含物特征，進(jìn)行真?zhèn)魏图兌鹊蔫b定。中成藥中的丸、散、沖等劑型的顯微鑒定方法基本上同粉末藥材。

近年來隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展，新設(shè)備、新技術(shù)的應(yīng)用，中藥材顯微鏡鑒別手段和方法也得到很快發(fā)展，透射電鏡、掃描電鏡+X射線能譜分析等也都用在藥材的微觀鑒別上。也有應(yīng)用顯微鏡操作器取出細(xì)胞中的結(jié)晶、油滴，再用高效液相色譜、氣相色譜及氣質(zhì)聯(lián)儀分析、鑒別化學(xué)成分，稱這種方法為“組織化學(xué)色譜法”。1、木栓層2、石細(xì)胞3、皮層4、中柱鞘纖維5、韌皮部6、形成層7、木質(zhì)部8、射線9、髓部10、髓部石細(xì)胞味連雅連對(duì)堅(jiān)硬的動(dòng)物、礦物類天然藥物藥材，可采用磨片法制片。制片時(shí)選取厚度約1～2mm的藥材，置粗磨石（或磨砂玻璃板）上，加適量水用食指中指夾住或壓住材料，在磨石上往返磨礪，待兩面磨平，且厚度約為數(shù)百微米時(shí)，將材料移置細(xì)磨石上，加水用軟木塞壓在材料上，往返磨礪至透明，用水沖洗，再用乙醇處理和甘油乙醇試液裝片后在偏光顯微鏡下觀察。5.中成藥同單味藥粉末藥材

4.動(dòng)物、礦物類藥材理化鑒定—指利用物理、化學(xué)或儀器分析方法，鑒別天然藥物的真實(shí)性、純度和品質(zhì)優(yōu)劣程度，統(tǒng)稱為理化鑒別。通過理化鑒別，分析藥材中所含主要化學(xué)成分或有效成分和含量的多少，以及有害物質(zhì)的有無等。理化鑒別的實(shí)驗(yàn)方法，一般是用少量的藥材干粉、切片、浸出液或經(jīng)過初步提取分離后進(jìn)行定量定性分析。（四）理化鑒定

包括相對(duì)密度、旋光度、折光率、硬度、粘稠度、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、熔點(diǎn)等的測定。這對(duì)揮發(fā)油、油脂類、樹脂類、液體類藥材和加工品類藥材的真實(shí)性和純度的鑒定，具有特別重要的意義。藥材中如摻有其他物質(zhì)時(shí)，物理常數(shù)就會(huì)隨之改變，如蜂蜜中摻水就會(huì)使比重降低，影響粘稠度。所以《中華人民共和國藥典》對(duì)有些藥材的物理常數(shù)作了規(guī)定，如蜂蜜的相對(duì)密度在1.349以上，冰片（合成龍腦）的熔點(diǎn)應(yīng)為205～210℃；肉桂油的折光率應(yīng)為1.602～1.614等。1.物理常數(shù)的測定2.膨脹度檢查

藥材中含有粘液、果膠、樹脂等成分，有吸水膨脹的性質(zhì)，如車前子等果實(shí)、種子類藥材，種皮含有豐富的粘液質(zhì)，其吸水膨脹的程度和其所含的粘液成正比關(guān)系。按藥典檢查北葶藶子膨脹度不得低于12，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于南葶藶子膨脹度（不得低于3）。天竺黃，《中華人民共和國藥典》規(guī)定檢查其吸水量，也是鑒定天竺黃純度和品質(zhì)優(yōu)劣的質(zhì)量指標(biāo)之一。

3.色度檢查

含揮發(fā)油類成分的天然藥物，常易在貯藏過程中氧化、聚合而致變質(zhì)，經(jīng)驗(yàn)鑒別稱為“走油”。藥典規(guī)定檢查白術(shù)的色度，就是利用比色鑒定法，檢查有色雜質(zhì)的限量，也是了解和控制其藥材走油變質(zhì)的程度。

利用皂苷的水溶液振搖后能產(chǎn)生持久性的泡沫和溶解紅細(xì)胞的性質(zhì)，可測定含皂苷類成分藥材的泡沫指數(shù)或溶血指數(shù)作為質(zhì)量指標(biāo)。通常用標(biāo)準(zhǔn)皂苷同時(shí)進(jìn)行比較，則更有意義。溶血指數(shù)測定時(shí)，應(yīng)說明溫度和應(yīng)用何種動(dòng)物的血，以能產(chǎn)生溶血的最低濃度表示。因所得數(shù)據(jù)重復(fù)性差，所以較少有實(shí)用意義。

4.泡沫指數(shù)和溶血指數(shù)測定5.微量升華

是利用天然藥物中所含的某些化學(xué)成分，在一定溫度下能升華的性質(zhì)，獲得升華物，在顯微鏡下觀察其結(jié)晶形狀、顏色及化學(xué)反應(yīng)。如大黃粉末升華物有黃色針狀（低溫時(shí)）、片狀和羽狀（高溫時(shí)）結(jié)晶。6.熒光分析利用天然藥物中所含的某些化學(xué)成分，在紫外光或常光下能產(chǎn)生一定顏色熒光的性質(zhì)進(jìn)行鑒別。通?？芍苯尤∷幉钠瑝K、粉末或浸出物在紫外光下進(jìn)行熒光分析。如黃連在紫外光燈下，顯金黃色熒光，木質(zhì)部尤為顯著。秦皮的水浸出液在常光下顯淡藍(lán)色熒光。有的藥材如附有地衣或有某些霉菌或霉菌毒素時(shí)，也會(huì)有熒光現(xiàn)象，應(yīng)注意區(qū)別。

7.顯微化學(xué)反應(yīng)

是將天然藥物的干粉、手切片或浸出液少量，置于載玻片上，滴加某些化學(xué)試劑使產(chǎn)生沉淀或結(jié)晶，或產(chǎn)生特殊的顏色，在顯微鏡下觀察。亦用于細(xì)胞壁和細(xì)胞內(nèi)含物性質(zhì)的鑒別。8.蛋白電泳法

天然藥物中含有蛋白質(zhì)、氨基酸的種類很多，特別是動(dòng)物藥類和果實(shí)種子藥類。以往多用氨基酸測定儀測其種類和含量，但價(jià)格貴，難于作定性分析廣泛使用。近年來用聚丙烯酰胺凝膠蛋白電泳法，成功地定性鑒別了大量中藥材。

9.化學(xué)定性分析

利用藥材的化學(xué)成分能與某些試劑產(chǎn)生特殊的顏色反應(yīng)或沉淀反應(yīng)來鑒別。一般在試管中進(jìn)行，亦有直接在藥材切片或粉末上觀察以了解該成分所存在的部位。如柴胡橫切片，加無水乙醇-濃硫酸等量混合液后則凡是含有皂苷的組織開始呈黃綠色，漸至綠色，最終呈藍(lán)色。

10.化學(xué)定量分析

定性分析可初步提示有無某種成分，如需要了解其含量多少和是否符合藥用標(biāo)準(zhǔn)，則必需作含量測定。藥典對(duì)有些藥材規(guī)定要作含量測定，如馬錢子中士的寧堿的含量不得少于1.2％等。

含揮發(fā)油類、脂肪油類或樹脂、蠟等藥材，除進(jìn)行其中油、脂、蠟等含量測定外，尚需進(jìn)行它們的物理常數(shù)和化學(xué)常數(shù)測定，如羥值、酸值、皂化值、碘值等，以表示品質(zhì)優(yōu)劣度。

11.色譜法

色譜法又稱層析法，是將藥材進(jìn)