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第20講化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算1.汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO2等)是城市主要污染源之一,治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器,它能使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體,其反應(yīng)原理是2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列說法中正確的是()A.該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng)B.該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,因此需要合適的催化劑C.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,催化劑條件只是加快反應(yīng)的速率D.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,因?yàn)檎磻?yīng)是吸熱反應(yīng)2.已知反應(yīng)①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反應(yīng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2,該溫度下反應(yīng)③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是()A.反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1=eq\f(c(CO2)·c(Cu),c(CO)·c(CuO))B.反應(yīng)③的平衡常數(shù)K=eq\f(K1,K2)C.對于反應(yīng)③,恒容時,溫度升高,H2濃度減小,則該反應(yīng)的焓變?yōu)檎礑.對于反應(yīng)③,恒溫恒容時,增大壓強(qiáng),H2濃度一定減小3.反應(yīng)Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),700℃時平衡常數(shù)為1.47,900℃時平衡常數(shù)為2.15。下列說法正確的是()A.升高溫度,該反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小B.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c(FeO)·c(CO),c(Fe)·c(CO2))C.該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)D.增大CO2濃度,平衡常數(shù)增大4.下列反應(yīng)中,一定不能自發(fā)進(jìn)行的是()A.2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)ΔH=-78.03kJ/molΔS=+1110J/(mol·K)B.CO(g)=C(石墨,s)+1/2O2(g)ΔH=+110.5kJ/molΔS=-89.36J/(mol·K)C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)ΔH=-444.3kJ/molΔS=-280.1J/(mol·K)D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)ΔH=+37.301kJ/molΔS=+184.05J/(mol·K)5.已知熱化學(xué)方程式:aX(g)+3Y(s)bZ(g)ΔH<0?,F(xiàn)在容積為2L的密閉容器中加入0.9molX和1molY,當(dāng)Y的物質(zhì)的量減少0.75mol時,達(dá)到平衡狀態(tài),此時X、Z的濃度分別是0.2mol·L-1和0.5mol·L-1,該溫度下的平衡常數(shù)為()A.eq\f(25,16)B.eq\f(5,4)C.35 D.206.實(shí)現(xiàn)“節(jié)能減排”和“低碳經(jīng)濟(jì)”的一項(xiàng)重要課題就是如何將CO2轉(zhuǎn)化為可利用的資源。目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),如圖表示該反應(yīng)過程中能量(單位為kJ·mol-1)的變化:下列關(guān)于該反應(yīng)的說法中,正確的是()A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH<0,ΔS>07.下列反應(yīng)不可能自發(fā)進(jìn)行的是()A.2O3(g)=3O2(g)ΔH<0B.2CO(g)=2C(s)+O2(g)ΔH>0C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔH<0D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH>08.CO2催化加氫制取甲醇的研究,對于環(huán)境、能源問題都具有重要的意義。反應(yīng)如下:反應(yīng)?。篊O2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-58kJ·mol-1反應(yīng)ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+42kJ·mol-1下列說法不正確的是()A.增大氫氣濃度能提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率B.增大壓強(qiáng),有利于向生成甲醇的方向進(jìn)行,反應(yīng)ⅰ的平衡常數(shù)增大C.升高溫度,生成甲醇的速率加快,反應(yīng)ⅱ的限度同時增加D.選用理想的催化劑可以提高甲醇在最終產(chǎn)物中的比率9.在淀粉-KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)。測得不同溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K如表所示:t/℃515253550K1100841689533409下列說法正確的是()A.反應(yīng)I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)的ΔH>0B.其他條件不變,升高溫度,溶液中c(Ieq\o\al(-,3))減小C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c(I\o\al(-,3)),c(I2)·c(I-))D.25℃時,向溶液中加入少量KI固體,平衡常數(shù)K小于68910.在一定容積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如表:t/℃70080083010001200K0.60.91.01.72.6回答下列問題:(1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=_____________。(2)該反應(yīng)的正反應(yīng)為________反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(3)某溫度下,各物質(zhì)的平衡濃度符合關(guān)系式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),試判斷此時的溫度為________。(4)若830℃時,向容器中充入1molCO、5molH2O,反應(yīng)達(dá)到平衡后,其化學(xué)平衡常數(shù)K________1.0(填“大于”“小于”或“等于”)。(5)830℃時,容器中的反應(yīng)已達(dá)到平衡。在其他條件不變的情況下,擴(kuò)大容器的容積,平衡________移動(填“向正反應(yīng)方向”“向逆反應(yīng)方向”或“不”)。(6)若1200℃時,在某時刻反應(yīng)體系中CO2、H2、CO、H2O的濃度分別為2mol·L-1、2mol·L-1、4mol·L-1、4mol·L-1,則此時上述反應(yīng)_______________________(填“向正反應(yīng)方向進(jìn)行”“向逆反應(yīng)方向進(jìn)行”或“處于平衡狀態(tài)”)。1.下列說法不正確的是()A.ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自發(fā)進(jìn)行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C.因?yàn)殪首兒挽刈兌寂c反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),因此焓變或熵變均可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D.在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的速率2.某溫度下,將2molA和3molB充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5min后達(dá)到平衡,已知該溫度下其平衡常數(shù)K=1,若溫度不變時將容器的容積擴(kuò)大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,則()A.a(chǎn)=3 B.a(chǎn)=2C.B的轉(zhuǎn)化率為40% D.B的轉(zhuǎn)化率為60%3.一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時,體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示:已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù)。下列說法正確的是()A.550℃時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動B.650℃時,反應(yīng)達(dá)平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%C.T℃時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應(yīng)方向移動D.925℃時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=24.0p總4.有一反應(yīng):2A+B2C,其中A、B、C均為氣體,如圖所示的曲線是該反應(yīng)在不同溫度下的平衡曲線,x軸表示溫度,y軸表示B的轉(zhuǎn)化率,圖中有a、b、c三點(diǎn),則下列描述正確的是()A.該反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.b點(diǎn)時混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再變化C.T1溫度下若由a點(diǎn)達(dá)到平衡,可以采取增大壓強(qiáng)的方法D.c點(diǎn):v正<v逆5.在一恒容的密閉容器中充入0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),測得CH4平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)關(guān)系如圖,下列有關(guān)說法不正確的是()A.上述反應(yīng)的ΔH<0B.壓強(qiáng):p4>p3>p2>p1C.1100℃時該反應(yīng)的平衡常數(shù)為1.64D.壓強(qiáng)為p4時,在y點(diǎn):v正>v逆6.一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時,體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示:已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù)。下列說法正確的是()A.550℃時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動B.650℃時,反應(yīng)達(dá)平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%C.T℃時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應(yīng)方向移動D.925℃時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=24.0p總7.反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)中,每生成7gN2,放出166kJ的熱量,該反應(yīng)的速率表達(dá)式為v=k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n待測),其反應(yīng)包含下列兩步:①2NO+H2=N2+H2O2(慢)②H2O2+H2=2H2O(快)T℃時測得有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:序號c(NO)/(mol·L-1)c(H2)/(mol·L-1)速率/(mol·L-1·min-1)Ⅰ0.00600.00101.8×10-4Ⅱ0.00600.00203.6×10-4Ⅲ0.00100.00603.0×10-5Ⅳ0.00200.00601.2×10-4下列說法錯誤的是()A.整個反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定B.正反應(yīng)的活化能一定是①<②C.該反應(yīng)速率表達(dá)式:v=5000c2(NO)·c(H2)D.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-664kJ·mol-18.利用催化劑將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2,是尾氣處理的一種方法,方程式為:。為測定在某種催化劑作用下的反應(yīng)速率,在某溫度下用氣體傳感器測得不同時間的NO和CO濃度如表:時間(s)012345下列說法不正確的是;A.該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則反應(yīng)的B.前2s內(nèi)的平均反應(yīng)速率C.在該溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=500D.在密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),縮小容積能提高NO轉(zhuǎn)化率9.H2S分解的熱化學(xué)方程式為2H2S(g)2H2(g)+S2(g)ΔH=akJ·mol-1。向容積為1L的恒容密閉容器中加入n(H2S)+n(Ar)=0.1mol的混合氣體(Ar不參與反應(yīng)),測得不同溫度(T1>T2)時H2S的平衡轉(zhuǎn)化率隨eq\f(n(H2S),n(Ar))比值的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的a<0B.平衡常數(shù)K(X)>K(Z)C.平衡常數(shù)K(X)=0.0125D.維持Y點(diǎn)時n(H2S)不變,向容器中充入Ar氣,H2S的平衡轉(zhuǎn)化率減小10.利用I2O5可消除CO污染,反應(yīng)為I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I(xiàn)2(s)。不同溫度下,向裝有足量的I2O5固體的2L恒容密閉容器中通入2molCO,測得CO2的體積分?jǐn)?shù)φ(CO2)隨時間t變化曲線如圖,下列說法正確的是()A.b點(diǎn)時,CO的轉(zhuǎn)化率為20%B.容器內(nèi)的壓強(qiáng)保持恒定,表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C.b點(diǎn)和d點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù):Kb>KdD.0~0.5min反應(yīng)速率v(CO)=0.3mol·L-1·min-11.(2021·全國乙卷)一氯化碘(ICl)是一種鹵素互化物,具有強(qiáng)氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也可用作有機(jī)合成中的碘化劑。McMorris測定和計(jì)算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp:2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I(xiàn)2(g)Kp12NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)Kp2得到lgKp1~eq\f(1,T)和lgKp2~eq\f(1,T)均為線性關(guān)系,如下圖所示:(1)由圖可知,NOCl分解為NO和Cl2反應(yīng)的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。(2)反應(yīng)2ICl(g)=Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);該反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”或“小于”),寫出推理過程:_________________________________________________________________________________________________________________________________。2.(2021·山東卷)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加劑。在催化劑作用下,可通過甲醇與烯烴的液相反應(yīng)制得,體系中同時存在如下反應(yīng):回答下列問題:(1)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx與溫度T變化關(guān)系如圖所示。據(jù)圖判斷,A和B中相對穩(wěn)定的是__________(用系統(tǒng)命名法命名);eq\f(ΔH1,ΔH2)的數(shù)值范圍是________(填標(biāo)號)。A.<-1 B.-1~0C.0~1 D.>1(2)為研究上述反應(yīng)體系的平衡關(guān)系,向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α。已知反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則平衡體系中B的物質(zhì)的量為________mol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx1=________。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將________(填“正向移動”“逆向移動”或“不移動”)。平衡時,A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比c(A)∶c(CH3OH)=________。(3)為研究反應(yīng)體系的動力學(xué)行為,向盛有四氫呋喃的另一容器中加入一定量A、B和CH3OH。控制溫度為353K,A、B物質(zhì)的量濃度c隨反應(yīng)時間t的變化如圖所示。代表B的變化曲線為________(填“X”或“Y”);t=100s時,反應(yīng)Ⅲ的正反應(yīng)速率v正________逆反應(yīng)速率v逆(填“>”“<”或“=”)。3.(2020·浙江卷)5mL0.1mol·L-1KI溶液與1mL0.1mol·L-1FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng):2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I(xiàn)2(aq),達(dá)到平衡。下列說法不正確的是()A.加入苯,振蕩,平衡正向移動B.經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈血紅色,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度C.加入FeSO4固體,平衡逆向移動D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2(Fe2+),c2(Fe3+)·c2(I-))4.(2021·河北卷)當(dāng)今,世界多國相繼規(guī)劃了碳達(dá)峰、碳中和的時間節(jié)點(diǎn),因此,研發(fā)二氧化碳利用技術(shù)、降低空氣中二氧化碳含量成為研究熱點(diǎn)。(1)雨水中含有來自大氣的CO2,溶于水中的CO2進(jìn)一步和水反應(yīng),發(fā)生電離:①CO2(g)CO2(aq)②CO2(aq)+H2O(l)H+(aq)+HCOeq\o\al(-,3)(aq)25℃時,反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2。溶液中CO2的濃度與其在空氣中的分壓成正比(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)),比例系數(shù)為ymol·L-1·kPa-1,當(dāng)大氣壓強(qiáng)為pkPa,大氣中CO2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x時,溶液中H+濃度為________mol·L-1(寫出表
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