《環(huán)境監(jiān)測》課程教案_第1頁
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文檔簡介

PAGEPAGE100(1)課程進(jìn)度計(jì)劃表章次內(nèi)容講授實(shí)踐一緒論3二水和廢水監(jiān)測10三空氣和廢氣監(jiān)測5四固體廢氣物監(jiān)測5五土壤質(zhì)量監(jiān)測10六環(huán)境污染生物監(jiān)測3七物理性污染監(jiān)測3八突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測3九環(huán)境污染自動(dòng)監(jiān)測3十環(huán)境監(jiān)測管理和質(zhì)量保證3總學(xué)時(shí)4848(3)教案正文第1章緒論1.教學(xué)目的使學(xué)生了解“環(huán)境監(jiān)測”的課程性質(zhì)、與大氣污染控制工程、水污染控制工程、環(huán)境評(píng)價(jià)及其他相關(guān)的環(huán)境化學(xué)、環(huán)境地學(xué)、環(huán)境工程學(xué)課程關(guān)系、為什么要學(xué)習(xí)“環(huán)境監(jiān)測”以及如何才能學(xué)好“環(huán)境監(jiān)測”;認(rèn)識(shí)“環(huán)境監(jiān)測”這門課程的重要性。2.教學(xué)重、難點(diǎn)①環(huán)境監(jiān)測的內(nèi)涵與研究對(duì)象②環(huán)境監(jiān)測的理論意義和現(xiàn)實(shí)意義③環(huán)境監(jiān)測的研究方法3.教學(xué)方法、手段課內(nèi)教學(xué)3個(gè)學(xué)時(shí),以理論教學(xué)為主,多媒體課件教學(xué)。4.環(huán)境監(jiān)測課程的學(xué)習(xí)導(dǎo)航明確環(huán)境監(jiān)測的內(nèi)容監(jiān)測環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)熟練掌握實(shí)驗(yàn)操作技能重視環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制1.1環(huán)境監(jiān)測的目的與分類1.1.1環(huán)境監(jiān)測的目的(1)掌握污染物的來源、擴(kuò)撒、遷移、反應(yīng)、轉(zhuǎn)化,了解污染物對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響程度,并在此基礎(chǔ)上,對(duì)環(huán)境污染作出預(yù)測、預(yù)報(bào)和預(yù)防。(2)了解和評(píng)價(jià)環(huán)境質(zhì)量的過去、現(xiàn)在和將來,掌握其變化規(guī)律。(3)收集環(huán)境背景數(shù)據(jù)、積累長期監(jiān)測資料,為制訂和修訂各類環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)、實(shí)施總量控制、目標(biāo)管理提供依據(jù)。(4)實(shí)施準(zhǔn)確可靠的污染監(jiān)測,為環(huán)境執(zhí)法部門提供執(zhí)法依據(jù)。(5)不斷改革和更新監(jiān)測方法與手段,為實(shí)現(xiàn)環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)發(fā)展提供可靠的技術(shù)保障。1.1.2環(huán)境監(jiān)測的分類一.按監(jiān)測介質(zhì)分類大氣污染監(jiān)測、水質(zhì)污染監(jiān)測、土壤和固廢監(jiān)測、生物污染監(jiān)測、生態(tài)監(jiān)測、物理污染監(jiān)測;二.按監(jiān)測目的分類1.監(jiān)視性監(jiān)測(例行監(jiān)測、常規(guī)監(jiān)測)是指按照預(yù)先布置好的網(wǎng)點(diǎn)對(duì)指定的有關(guān)項(xiàng)目進(jìn)行定期的、長時(shí)間的監(jiān)測,包括對(duì)污染源的監(jiān)督監(jiān)測和環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測,以確定環(huán)境質(zhì)量及污染源狀況,評(píng)價(jià)控制措施的效果、衡量環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施情況和環(huán)境保護(hù)工作的進(jìn)展。這是監(jiān)測工作中量最大面最廣的工作,是縱向指令性任務(wù),是監(jiān)測站第一位的工作,其工作質(zhì)量是環(huán)境監(jiān)測水平的主要標(biāo)志。2.特定目的監(jiān)測(特例監(jiān)測、應(yīng)急監(jiān)測)

(1)污染事故監(jiān)測:在發(fā)生污染事故時(shí)及時(shí)深入事故地點(diǎn)進(jìn)行應(yīng)急監(jiān)測,確定污染物的種類、擴(kuò)散方向、速度和污染程度及危害范圍,查找污染發(fā)生的原因,為控制污染事故提供科學(xué)依據(jù)。這類監(jiān)測常采用流動(dòng)監(jiān)測(車、船等)、簡易監(jiān)測、低空航測、遙感等手段。

(2)糾紛仲裁監(jiān)測:主要針對(duì)污染事故糾紛、環(huán)境執(zhí)法過程中所產(chǎn)生的矛盾進(jìn)行監(jiān)測,提供公證數(shù)據(jù)。

(3)考核驗(yàn)證監(jiān)測:包括人員考核、方法驗(yàn)證、新建項(xiàng)目的環(huán)境考核評(píng)價(jià)、排污許可證制度考核監(jiān)測、“三同時(shí)”項(xiàng)目驗(yàn)收監(jiān)測、污染治理項(xiàng)目竣工時(shí)的驗(yàn)收監(jiān)測。

(4)咨詢服務(wù)監(jiān)測:為政府部門、科研機(jī)構(gòu)、生產(chǎn)單位所提供的服務(wù)性監(jiān)測。為國家政府部門制訂環(huán)境保護(hù)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)劃提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和手段。如建設(shè)新企業(yè)應(yīng)進(jìn)行環(huán)境影響評(píng)價(jià),需要按評(píng)價(jià)要求進(jìn)行監(jiān)測。

3.研究性監(jiān)測(科研監(jiān)測)

是針對(duì)特定目的科學(xué)研究而進(jìn)行的高層次監(jiān)測,是通過監(jiān)測了解污染機(jī)理、弄清污染物的遷移變化規(guī)律、研究環(huán)境受到污染的程度,例如環(huán)境本底的監(jiān)測及研究、有毒有害物質(zhì)對(duì)從業(yè)人員的影響研究、為監(jiān)測工作本身服務(wù)的科研工作的監(jiān)測(如統(tǒng)一方法和標(biāo)準(zhǔn)分析方法的研究、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制、預(yù)防監(jiān)測)等。這類研究往往要求多學(xué)科合作進(jìn)行。1.2環(huán)境監(jiān)測特點(diǎn)和監(jiān)測技術(shù)概述1.2.1環(huán)境監(jiān)測的發(fā)展一、環(huán)境監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)目前,國內(nèi)外關(guān)于監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)的建立大致有兩種類型。一是要素型,即按不同環(huán)境要素來建立監(jiān)測網(wǎng)絡(luò),如美國國家環(huán)保局的監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)即為此種類型。二是管理型,即按行政管理體系建立網(wǎng)絡(luò),我國環(huán)境保護(hù)系統(tǒng)的監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)即為此種類型。二、環(huán)境自動(dòng)監(jiān)測1.2.2環(huán)境污染和環(huán)境污染監(jiān)測的特點(diǎn)1.2.3環(huán)境監(jiān)測技術(shù)概述一、化學(xué)分析法是以特定的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法,分重量分析法和容量分析法兩類。重量法操作麻煩,對(duì)于污染物濃度低的,會(huì)產(chǎn)生較大誤差,它主要用于大氣中總懸浮顆粒、降塵量、煙塵、生產(chǎn)性粉塵及廢水中懸浮固體、殘?jiān)?、油類、硫酸鹽、二氧化硅等的測定。隨著稱量工具的改進(jìn),重量法得到進(jìn)一步發(fā)展。例如,近幾年用微量測重法測定大氣飄塵和空氣中的汞蒸汽等。容量法具有操作方便、快速、準(zhǔn)確度高、應(yīng)用范圍廣、費(fèi)用低的特點(diǎn),在環(huán)境監(jiān)測中得到較多應(yīng)用,但靈敏度不夠高,對(duì)于測定濃度太低的污染物,也不能得到滿意的結(jié)果。它主要用于水中的酸堿度、NH3-N、COD、BOD、DO、Cr6+、硫離子、氰化物、氯化物、硬度、酚等的測定,及廢氣中鉛的測定。二、儀器分析法是以光的吸收、輻射、散射等性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法,主要有以下幾種:光譜法:主要包括可見分光光度法、紫外分光光度法、紅外光譜法、原子吸收光譜法、原子發(fā)射光譜法、X-熒光射線分析法、熒光分析法、化學(xué)發(fā)光分析法等。電化學(xué)分析法:包括極譜法、溶出伏安法、電導(dǎo)分析法、電位分析法、離子選擇電極法、庫侖分析法等。色譜分析法:包括氣相色譜法、高效液相色譜法、薄層色譜法、離子色譜法、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)等。三、生物技術(shù)利用植物和動(dòng)物在污染環(huán)境中所產(chǎn)生的各種反映信息來判斷環(huán)境質(zhì)量的方法。是一種最直接的方法。包括生物體內(nèi)污染物含量測定,觀察生物在環(huán)境中受傷害狀況、生物的生理生化反應(yīng)、生物種類和群落結(jié)構(gòu)變化等。1.3環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)1.3.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的分類和分級(jí)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)(environmentalstandards)定義:環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)就是為了保護(hù)人群健康,防治環(huán)境污染,合理利用資源,促進(jìn)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,依據(jù)環(huán)境保護(hù)法和有關(guān)政策,對(duì)環(huán)境中有害成分含量及其排放源規(guī)定的限量閾值和技術(shù)規(guī)范。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)是我國環(huán)境保護(hù)法體系中一個(gè)獨(dú)立的、特殊的、極重要的組成部分。1.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的分類(1)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為了保護(hù)人類健康,維持生態(tài)良性平衡和保障社會(huì)物質(zhì)財(cái)富,并考慮技術(shù)條件,對(duì)環(huán)境中有害物質(zhì)和因素所作的限制性規(guī)定。它是制訂環(huán)境政策的目標(biāo)和環(huán)境管理工作的依據(jù),也是制訂污染物的控制標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù),是評(píng)價(jià)我國各地環(huán)境質(zhì)量的標(biāo)尺和準(zhǔn)繩。(2)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)實(shí)現(xiàn)環(huán)境質(zhì)量目標(biāo),結(jié)合經(jīng)濟(jì)技術(shù)條件和環(huán)境特點(diǎn),對(duì)排入環(huán)境的有害物質(zhì)或有害因素所作的控制規(guī)定。控制標(biāo)準(zhǔn)是實(shí)現(xiàn)環(huán)境質(zhì)量目標(biāo)的手段,作用在于直接控制污染源,以達(dá)到防止環(huán)境污染的目的。(3)環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)在環(huán)境保護(hù)工作范圍內(nèi),對(duì)有指導(dǎo)意義的符號(hào)、指南、導(dǎo)則等的規(guī)定,是制訂其它環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)及技術(shù)依據(jù)。所以環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)要積極采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn),逐步做到與國際標(biāo)準(zhǔn)基本一致。(4)環(huán)境方法標(biāo)準(zhǔn)在環(huán)境保護(hù)工作范圍內(nèi)以全國普遍適用的試驗(yàn)、檢查、分析、抽樣、統(tǒng)計(jì)、作業(yè)等方法為對(duì)象而制訂的標(biāo)準(zhǔn)。(5)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)是在環(huán)境保護(hù)工作中,用來標(biāo)定儀器、驗(yàn)證測量方法,進(jìn)行量值傳遞或質(zhì)量控制的材料或物質(zhì),對(duì)這類材料或物質(zhì)必須達(dá)到的要求所作的規(guī)定。它是檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)是否準(zhǔn)確的主要手段。(6)環(huán)保儀器、設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)為了保證污染治理設(shè)備的效率和環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性和可比性,對(duì)環(huán)保儀器、設(shè)備的技術(shù)要求所作的規(guī)定。2.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的分級(jí)我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)分為國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)(包括行業(yè)標(biāo)準(zhǔn))和地方環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)。(1)國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)(2)國家環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(3)地方環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)1.3.2環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)1.環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3095-1996)該標(biāo)準(zhǔn)從1996年10月1日起在全國實(shí)施。2.地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3838-2002)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)適用于江、河、湖泊、水庫等具有使用功能的地表水水域。1.3.3污染物排放標(biāo)準(zhǔn)1.大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297-19962.污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB8978-1996(1)本標(biāo)準(zhǔn)按污水污水排放去向,分年規(guī)定了69種水污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量。(2)除了有特殊規(guī)定的以外,其他水污染物排放均執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。(3)標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)見課本P24。(4)標(biāo)準(zhǔn)限值(5)總量控制①工業(yè)污水污染物最高允許排放負(fù)荷②某污染物最高允許年排放總量習(xí)題與思考題1)環(huán)境污染的特點(diǎn)可歸納為哪幾個(gè)方面:環(huán)境污染是各種因素本身及相互作用的結(jié)果,同時(shí),環(huán)境污染還受社會(huì)評(píng)價(jià)的而具有社會(huì)性。它的特點(diǎn)可歸納為:時(shí)間分布性:污染物的排放量和污染因素的強(qiáng)度隨時(shí)間而變化??臻g分布性:污染物和污染因素進(jìn)入環(huán)境后,隨著水和空氣的流動(dòng)而被稀釋擴(kuò)散。不同污染物的穩(wěn)定性和擴(kuò)散速度與污染物心智有關(guān),因此,不同空間位置上污染物的濃度和強(qiáng)度分布是不同的。污染物與污染含量(或污染因素強(qiáng)度)的關(guān)系:有害物質(zhì)引起毒害的量與其無害的自然本地值之間存在一界限(放射性和噪聲的強(qiáng)度也有同樣情況)。所以,污染因素對(duì)環(huán)境的危害有一閾值。對(duì)閾值的研究,是判斷環(huán)境污染及污染程度的重要依據(jù),也是制定環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)依據(jù)。污染因素的綜合效應(yīng):環(huán)境是一個(gè)復(fù)雜體系,必須考慮各種因素的綜合效應(yīng)。從傳統(tǒng)毒理學(xué)觀點(diǎn)分析,多種污染物同存在對(duì)人或生物體的影響有以下幾種情況:單獨(dú)作用、相加作用、相乘作用和拮抗作用。環(huán)境污染的社會(huì)評(píng)價(jià):環(huán)境污染的社會(huì)評(píng)價(jià)是與社會(huì)制度、文明程度、技術(shù)經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平、民族的風(fēng)俗習(xí)慣、哲學(xué)、法律等問題有關(guān)。2)單依據(jù)某一時(shí)、某一點(diǎn)的監(jiān)測數(shù)據(jù)能否正確表述某一地區(qū)的環(huán)境質(zhì)量?環(huán)境中安排采樣時(shí)間、采樣頻率和布設(shè)采樣點(diǎn)的主要依據(jù)及獲得代表性數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)是什么?為什么要對(duì)監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行分析?

由于污染物濃度在時(shí)間和空間分布的不均勻性,單依據(jù)某一時(shí)、某一點(diǎn)的監(jiān)測數(shù)據(jù)無法正確表述某一地區(qū)的環(huán)境質(zhì)量;污染物的時(shí)空間分布(不均勻)性是在環(huán)境監(jiān)測中安排采樣時(shí)間、采樣頻率和布設(shè)采樣點(diǎn)的主要依據(jù)及獲得代表性數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)。必須依據(jù)污染物時(shí)間、空間分布不均性特點(diǎn),科學(xué)地制定監(jiān)測計(jì)劃(包括網(wǎng)、點(diǎn)設(shè)置、監(jiān)測項(xiàng)目、采樣頻率等);然后對(duì)監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,才能獲得到較全面客觀的評(píng)述。2.2.3

水污染源監(jiān)測方案的制訂2.3.1水樣的的類型采集前的準(zhǔn)備(preparationbeforesampling)廢水樣類型消解水樣的方法揮發(fā)(氣提)、蒸發(fā)(頂空)與蒸餾法吸附法離子交換法共沉淀法第2章水和廢水監(jiān)測1.教學(xué)目的①認(rèn)識(shí)水資源和水質(zhì)污染、水質(zhì)監(jiān)測對(duì)象和目的、監(jiān)測項(xiàng)目;②掌握水質(zhì)監(jiān)測方案的制定、水污染監(jiān)測方案的制定;③掌握水樣的采集和保存基本方法;④水樣的預(yù)處理;⑤物理性質(zhì)的檢驗(yàn);⑥金屬化合物的測定;⑦非金屬無機(jī)物的測定;⑧有機(jī)化合物的測定;⑨水質(zhì)污染生物監(jiān)測;⑩底質(zhì)監(jiān)測及活性污泥性質(zhì)的監(jiān)測;2.教學(xué)重、難點(diǎn)①掌握水質(zhì)監(jiān)測方案的制定、水污染監(jiān)測方案的制定;②掌握水樣的采集和保存基本方法;③水樣的預(yù)處理及分析方法;④汞、鎘、鉛、鉻金屬化合物的測定;⑤DO值、含氮化合物的測定;⑥COD、高錳酸鉀指數(shù)的測定3.教學(xué)方法、手段課內(nèi)安排12個(gè)學(xué)時(shí),其中習(xí)題課與討論1個(gè)學(xué)時(shí),以理論教學(xué)為主,多媒體課件教學(xué)。4.必讀教材和參考書頁碼教材:34-142;多媒體課件2.1水質(zhì)污染與監(jiān)測2.1.1水資源及其水質(zhì)污染水和水體水是人類維系生命的基本物質(zhì),是工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和城市發(fā)展不可缺少的重要資源,是人類環(huán)境的重要組成部分。水體是河流、湖泊、沼澤、冰川、海洋及地下水的總稱。從自然地理的角度看,水體是指地表被水覆蓋的自然綜合體。水體污染當(dāng)進(jìn)入水體中的污染物含量超過了水體的自凈能力,就會(huì)導(dǎo)致水體的物理、化學(xué)及生物特性的改變和水質(zhì)的惡化,從而影響水的有效利用,危害人類健康,這種現(xiàn)象稱為水體污染。按排放形式不同:點(diǎn)污染源、面污染源根據(jù)污染物質(zhì)及其形成污染的性質(zhì):化學(xué)性污染、物理性污染、生物性污染2.1.2水質(zhì)監(jiān)測的對(duì)象和目的水質(zhì)監(jiān)測的目的(1)對(duì)地表水體的污染物質(zhì)及滲透到地下水中的污染物質(zhì)進(jìn)行經(jīng)常性的監(jiān)測,以掌握水質(zhì)現(xiàn)狀及其發(fā)展規(guī)律。(2)對(duì)排放的各類廢水進(jìn)行監(jiān)視性監(jiān)測,為污染源管理和排污收費(fèi)提供依據(jù)。(3)對(duì)水環(huán)境污染事故進(jìn)行應(yīng)急監(jiān)測,為分析判斷事故原因、危害及采取對(duì)策提供依據(jù)。(4)為國家政府部門制定環(huán)境保護(hù)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)劃,全面開展環(huán)境保護(hù)管理工作提供有關(guān)數(shù)據(jù)和資料。(5)為開展水環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)、預(yù)測預(yù)報(bào)及進(jìn)行環(huán)境科學(xué)研究提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和手段。2.1.3監(jiān)測項(xiàng)目由于各種條件的限制,不可能也沒必要對(duì)各監(jiān)測項(xiàng)目一一監(jiān)測,應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況,選擇那些排放量大、危害嚴(yán)重、影響范圍廣、有可靠的分析方法保證獲得準(zhǔn)確的數(shù)據(jù),并能對(duì)數(shù)據(jù)作出解釋和判斷的項(xiàng)目。根據(jù)該原則,我國環(huán)境監(jiān)測總站提出了68種水環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測污染物“黑名單”。我國《環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》分別規(guī)定的監(jiān)測項(xiàng)目如下:生活污水:化學(xué)需氧量、生化需氧量、懸浮物、氨氮、總氮、總磷、陰離子洗滌劑、細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群等。醫(yī)院污水:pH、色度、濁度、懸浮物、余氯、化學(xué)需氧量、生化需氧量、致病菌、細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群等。地表水監(jiān)測項(xiàng)目工業(yè)廢水監(jiān)測項(xiàng)目2.1.4水質(zhì)監(jiān)測分析方法選擇分析方法應(yīng)遵循的原則:靈敏度能滿足定量要求;方法成熟、準(zhǔn)確;操作簡單,易于普及;抗干擾能力好。根據(jù)上述原則,為使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有可比性,各國在大量實(shí)踐的基礎(chǔ)上,對(duì)各類水體中的不同污染物質(zhì)都編制了相應(yīng)的分析方法。水質(zhì)監(jiān)測分析方法體系(1)國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法比較經(jīng)典、準(zhǔn)確度較高的方法,是環(huán)境污染糾紛法定的仲裁方法,也是用于評(píng)價(jià)其他分析方法的基準(zhǔn)方法。(2)統(tǒng)一分析方法一些項(xiàng)目的監(jiān)測方法尚不夠成熟,但這些項(xiàng)目又急需測定,經(jīng)過研究作為統(tǒng)一方法予以推廣,在使用中積累經(jīng)驗(yàn),不斷完善,為上升為國家標(biāo)準(zhǔn)方法創(chuàng)造條件。(3)等效方法與前兩類方法靈敏度、準(zhǔn)確度具有可比性的分析方法稱為等效方法。采用新技術(shù),有條件的先用,以推動(dòng)監(jiān)測技術(shù)進(jìn)步。但是,新方法必須經(jīng)過方法驗(yàn)證和對(duì)比實(shí)驗(yàn),證明其與標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法是等效的才能使用。2.2水質(zhì)監(jiān)測方案的制定監(jiān)測方案的內(nèi)容如下:(1)明確地、具體地規(guī)定監(jiān)測目的;(2)確定監(jiān)測介質(zhì)和監(jiān)測項(xiàng)目,以此選擇分析方法,前后統(tǒng)一,使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有可比性;(3)規(guī)定采樣地點(diǎn)、方法、時(shí)間和頻次,并具體責(zé)任到人;(4)明確排放特點(diǎn)、自然環(huán)境條件、居民分布情況等,據(jù)此確定采樣設(shè)備、交通工具及運(yùn)行路線;(5)對(duì)監(jiān)測結(jié)果盡可能提出定量要求,如監(jiān)測項(xiàng)目結(jié)果的表示方法、有效數(shù)字的位數(shù)及可疑數(shù)據(jù)的取舍等。按照不同水體的水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂2.2.1地面水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂流過或匯集在地球表面上的水,如海洋、河流、湖泊、水庫、溝渠中的水,統(tǒng)稱為地表水。(1)基礎(chǔ)資料收集①水體的水文、氣候、地質(zhì)、地貌特征;②水體沿岸城市分布和工業(yè)布局、污染源分布與排污情況、城市的給排水情況等;③水體沿岸的資源現(xiàn)狀,特別是植被破壞和水土流失情況;④水資源的用途、飲用水源分布和重點(diǎn)水源保護(hù)區(qū);⑤實(shí)地勘察現(xiàn)場的交通情況、河寬、河床結(jié)構(gòu)、岸邊標(biāo)志等。對(duì)于湖泊,還需了解生物、沉積物特點(diǎn),間溫層分布、容積、平均深度、等深線和水更新時(shí)間等;⑥收集原有的水質(zhì)分析資料或在需要設(shè)置斷面的河段上設(shè)若干調(diào)查斷面進(jìn)行采樣分析。(2)監(jiān)測斷面和采樣點(diǎn)的設(shè)置①監(jiān)測斷面設(shè)置原則a.有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游;b.湖泊、水庫、河口的主要入口和出口;c.飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū);d.較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處;入海河流的河口處;受潮汐影響的河段和嚴(yán)重水土流失區(qū);e.國際河流出入國境線的出入口處;f.應(yīng)盡可能與水文測量斷面重合,并要求交通方便,有明顯岸邊標(biāo)志。②河流監(jiān)測斷面的設(shè)置三斷面法

對(duì)于江、河水系或某一河段,要求設(shè)置三種斷面:a對(duì)照斷面、b控制斷面、c削減斷面。對(duì)照斷面設(shè)置目的:了解流入某一區(qū)域(監(jiān)測段)前的水質(zhì)狀況,提供這一水系區(qū)域本底值。設(shè)置方法:(位于該區(qū)域所有污染源上游處,排污口上游100~500m處)a.設(shè)在河流進(jìn)入城市或工業(yè)區(qū)以前的地方b.避開各種廢水、污水流入或回流處斷面數(shù)目:一個(gè)河段區(qū)域一個(gè)對(duì)照斷面。(有主要支流時(shí)可酌情增加。)控制斷面設(shè)置目的:監(jiān)測污染源對(duì)水質(zhì)影響。設(shè)置方法:(主要排污口下游較充分混合的斷面下游)根據(jù)主要污染物的遷移、轉(zhuǎn)化規(guī)律,河水流量和河道水力學(xué)特征確定,在排污口下游500—1000m處。因?yàn)樵谂盼劭谙掠?00m橫斷面上的1/2寬度處重金屬濃度一般出現(xiàn)高峰值。對(duì)特殊要求的地區(qū),如水產(chǎn)資源區(qū)、風(fēng)景游覽區(qū)、自然保護(hù)區(qū)、與水源有關(guān)的地方病發(fā)病區(qū)、嚴(yán)重水土流失區(qū)及地球化學(xué)異常區(qū)等的河段上也應(yīng)設(shè)置控制斷面。斷面數(shù)目:多個(gè)。根據(jù)城市的工業(yè)布局和排污口分布情況而定削減斷面設(shè)置目的:了解經(jīng)稀釋擴(kuò)散和自凈后,河流水質(zhì)情況。設(shè)置方法:最后一個(gè)排污口下游1500m處。(左中右濃度差較小的斷面。小河流視具體情況)斷面數(shù)目:1個(gè)。背景斷面:③湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置首先,判斷是單一水體還是復(fù)雜水體:考慮匯入的河流數(shù)量,水體的徑流量、季節(jié)變化及動(dòng)態(tài)變化,沿岸污染源分布及污染物擴(kuò)散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點(diǎn)等。然后,按照監(jiān)測斷面的設(shè)置原則確定監(jiān)測斷面的位置:a.在進(jìn)出湖泊、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面;b.以各功能區(qū)為中心,在其輻射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面;c.在湖庫中心,深、淺水區(qū),滯流區(qū),不同魚類的洄游產(chǎn)卵區(qū),水生生物經(jīng)濟(jì)區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。湖、庫監(jiān)測斷面設(shè)置示意圖④采樣點(diǎn)位的確定小結(jié):三斷面法采樣部位的確定河流上——選取采樣斷面;采樣斷面上——選取采樣垂線;采樣垂線上——選取采樣點(diǎn)。(3)采樣時(shí)間和采樣頻率的確定所采水樣要具代表性,能反映出水質(zhì)在時(shí)間和空間上的變化規(guī)律。一般原則:①對(duì)于較大水系干流和中、小河流全年采樣不少于6次;采樣時(shí)間為豐水期、枯水期和平水期,每期采樣兩次。流經(jīng)城市工業(yè)區(qū)、污染較重的河流、游覽水域、飲用水源地全年采樣不少于12次;采樣時(shí)間為每月一次或視具體情況而定。底泥每年在枯水期采樣1次。②潮汐河流全年在豐、枯、平水期采樣,每期采樣兩天,分別在大潮期和小潮期進(jìn)行,每次應(yīng)采集當(dāng)天漲、退潮水樣分別測定。③排污渠每年采樣不少于3次。④設(shè)有專門監(jiān)測站的湖、庫,每月采樣1次,全年不少于12次。其他湖泊、水庫全年采樣兩次,枯、豐水期各一次。有廢水排入、污染較重的湖、庫,應(yīng)酌情增加采樣次數(shù)。⑤背景斷面每年采樣1次。2.2.2地下水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂儲(chǔ)存在土壤和巖石空隙中的水,統(tǒng)稱為地下水。(1)地下水的特征①流動(dòng)較慢,水質(zhì)參數(shù)變化慢,一旦污染很難恢復(fù),甚至無法恢復(fù)。②埋藏深度不同,溫度變化規(guī)律也不同。③取出后水質(zhì)狀況容易發(fā)生改變。④由于采水器的吸附或沾污及某些組分的損失,水樣的真實(shí)性將受到影響。(2)調(diào)查研究和收集資料①收集和匯總有關(guān)監(jiān)測資料。②收集區(qū)域內(nèi)基本氣象資料。③搞清區(qū)域內(nèi)各含水層和地質(zhì)階梯,地下水補(bǔ)給,徑流和排泄方向。④調(diào)查城市發(fā)展、工業(yè)分布、資源開發(fā)和土地利用等情況;了解化肥和農(nóng)藥的施用面積和施用量;查清污水灌溉、排污、納污和地表水污染現(xiàn)狀。⑤要對(duì)水位及水深進(jìn)行實(shí)際測量。⑥在完成以上調(diào)查研究的基礎(chǔ)上,確定主要污染源和污染物,根據(jù)地區(qū)特點(diǎn)和地下水的主要類型,把地下水分成若干個(gè)水文地質(zhì)單元。(3)采樣點(diǎn)的設(shè)置①背景監(jiān)測點(diǎn)應(yīng)設(shè)在污染區(qū)的外圍不受或少受污染的地方。②監(jiān)測井(點(diǎn))的布設(shè)監(jiān)測井布點(diǎn)時(shí),應(yīng)考慮環(huán)境水文地質(zhì)條件、地下水開采情況、污染物的分布和擴(kuò)散形式,以及區(qū)域水化學(xué)特征等因素。對(duì)于工業(yè)區(qū)和重點(diǎn)污染源所在地的監(jiān)測井(點(diǎn))布設(shè),主要根據(jù)污染物在地下水中的擴(kuò)散形式確定。一般監(jiān)測井在液面下0.3-0.5m處采樣,若有間溫層或多含水層分布,可按具體情況分層采樣。(4)采樣時(shí)間和采樣頻率的確定①每年應(yīng)在豐水期和枯水期分別采樣測定;有條件的地方按地區(qū)特點(diǎn)分四季采樣;已建立長期觀測點(diǎn)的地方可按月采樣監(jiān)測。②通常每一采樣期至少采樣監(jiān)測1次;對(duì)飲用水源監(jiān)測點(diǎn),要求每一采樣期采樣監(jiān)測2次,其間隔至少10天;對(duì)有異常情況的井點(diǎn),應(yīng)適當(dāng)增加采樣監(jiān)測次數(shù)。2.2.3水污染源監(jiān)測方案的制訂(1)采樣點(diǎn)的設(shè)置水污染源一般經(jīng)管道或渠、溝排放,截面積比較小,不需設(shè)置斷面,而直接確定采樣點(diǎn)位。①工業(yè)廢水a(chǎn).在車間或車間設(shè)備出口處應(yīng)布點(diǎn)采樣測定一類污染物。這些污染物主要包括汞、鎘、砷、鉛和它們的無機(jī)化合物,六價(jià)鉻的無機(jī)化合物,有機(jī)氯和強(qiáng)致癌物質(zhì)等。b.在工廠總排污口處應(yīng)布點(diǎn)采樣測定二類污染物。這些污染物有:懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機(jī)磷、石油類、酮、鋅、氟和它們的無機(jī)化合物、硝基苯類、苯胺類。②生活污水和醫(yī)院污水采樣點(diǎn)設(shè)在污水總排放口。對(duì)污水處理廠,應(yīng)在進(jìn)、出口分別設(shè)置采樣點(diǎn)采樣監(jiān)測。(2)采樣時(shí)間和頻率車間和工廠廢水1.可在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)每隔0.5或1h采樣1次,混合后測定污染物的平均值。2.取3~5個(gè)生產(chǎn)周期的廢水樣監(jiān)測,可每隔2h取樣1次。3.排污復(fù)雜、變化大的廢水,時(shí)間間隔要短,有時(shí)要5~10min采樣1次,使用連續(xù)自動(dòng)采樣裝置。4.水質(zhì)和水量變化穩(wěn)定或排放規(guī)律好的廢水,找出污染物在生產(chǎn)周期內(nèi)的變化規(guī)律,采樣頻率可降低,如每30天采樣測定2次。城市污水城市排污管道大多數(shù)受納10個(gè)以上工廠排放的廢水,由于在管道內(nèi)廢水已經(jīng)進(jìn)行了混合,故在管道出水口,可每隔1h采樣1次,連續(xù)采集8h,也可連續(xù)采集24h,然后將其混合制成混合水樣,測定各污染組分的平均濃度。我國《環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》中對(duì)向國家直接報(bào)送數(shù)據(jù)的廢水排放源規(guī)定:——工業(yè)廢水每年采樣監(jiān)測2—4次;——生活污水每年采樣監(jiān)測2次,春、夏季各1次;——醫(yī)院污水每年采樣監(jiān)測4次,每季度1次。2.3水樣的采集和保存2.3.1地表水樣的采集采樣前的準(zhǔn)備(1)容器的準(zhǔn)備高壓低密度聚乙烯塑料容器用于測定金屬及其他無機(jī)物的監(jiān)測項(xiàng)目,玻璃容器用于測定有機(jī)物和生物等的監(jiān)測項(xiàng)目。(2)采樣器的準(zhǔn)備采樣前,選擇合適的采樣器清洗干凈,晾干待用。(3)交通工具的準(zhǔn)備最好有專用的監(jiān)測船和采樣船,若沒有,根據(jù)氣體和氣候選用適當(dāng)噸位的船只。根據(jù)交通條件選用陸上交通工具。采樣方法和采樣器(1)采樣方法①船只采樣適用于一般河流和水庫的采樣,但不容易固定采樣地點(diǎn),往往使收據(jù)不具有可比性。②橋梁采樣安全、可靠、方便,不受天氣和洪水的影響,適合于頻繁采樣,并能在橫向和縱向準(zhǔn)確控制采樣點(diǎn)位置。③涉水采樣較淺的小河和靠近岸邊淺的采樣點(diǎn)可涉水采樣,但要避免攪動(dòng)沉積物而使水樣受污染。④索道采樣在地形復(fù)雜、險(xiǎn)要,地處偏僻處的小河流,可架索道采樣。(2)采樣器①水桶適于采集表層水。②單層采水瓶最常用的采樣器。③急流采水器適用于水流湍急的采樣點(diǎn)處的采樣。④雙層溶解氣體采樣瓶測定溶解氣體的水樣。⑤其他采樣器如塑料手搖泵、電動(dòng)采水泵等。1、表層水可用桶、瓶等容器直接采取。一般將其沉至水面下0.3—0.5m處采集。2、深層水可使用如右圖示的帶重錘的采樣器。沉入水中采集。將采樣容器沉降至所需深度(可從繩上的標(biāo)度看出),上提細(xì)繩打開瓶塞,待水樣充滿容器后提出。3、水流急的河段,用右圖所示的急流采樣器。它是將一根長鋼管固定在鐵框上,管內(nèi)裝一根橡膠管,其上部用夾子夾緊,下部與瓶塞上的短玻璃管相連,瓶塞上另有一長玻璃管通至采樣瓶底部。采樣前塞緊橡膠塞,然后沿船身垂直伸入要求水深處,打開上部橡膠管夾,水樣即沿長玻璃管流入樣品瓶中,瓶內(nèi)空氣由短玻璃管沿橡膠管排出。這樣采集的水樣也可用于測定水中溶解性氣體,因?yàn)樗桥c空氣隔絕的。4、測定溶解氣體(如溶解氧)常用右圖所示的雙瓶采樣器采集。將采樣器沉入要求水深處后,打開上部的橡膠管夾,水樣進(jìn)入小瓶(采樣瓶)并將空氣驅(qū)入大瓶,從連接大瓶短玻璃管的橡膠管排出,直到大瓶中充滿水樣,提出水面后迅速密封。水樣的類型(1)瞬時(shí)水樣在某一時(shí)間和地點(diǎn)從水體中隨機(jī)采集的分散水樣。當(dāng)水體水質(zhì)穩(wěn)定,或其組分在相當(dāng)長的時(shí)間或相當(dāng)大的空間范圍內(nèi)變化不大時(shí),瞬時(shí)水樣具有很好的代表性,當(dāng)水體組分及含量隨時(shí)間和空間變化時(shí),就應(yīng)隔時(shí)、多點(diǎn)采集瞬時(shí)樣,分別進(jìn)行分析,摸清水質(zhì)的變化規(guī)律。(2)混合水樣混合水樣是指在同一采樣點(diǎn)于不同時(shí)間所采集的瞬時(shí)水樣的混合水樣,有時(shí)稱“時(shí)間混合水樣”,以與其他混合水樣相區(qū)別。這種水樣在觀察平均濃度時(shí)非常有用,但不適用于被測組分在保存過程中發(fā)生明顯變化的水祥。(3)綜合水樣綜合水樣是把不同采樣點(diǎn)同時(shí)采集的各個(gè)瞬時(shí)水樣混合后所得到的樣品。這種水樣在某些情況下更具有實(shí)際意義。例如,當(dāng)為幾條廢水河、渠建立綜合處理廠時(shí),以綜合水樣取得的水質(zhì)參數(shù)作為設(shè)計(jì)的依據(jù)更為合理。2.3.2廢水樣品的采集采樣方法:(1)淺水采樣可用容器直接采集,或用聚乙烯塑料長把勺采集。(2)深層水采樣可使用專制的深層采水器采集,也可將聚乙烯筒固定在重架上,沉入要求深度采集。(3)自動(dòng)采樣采用自動(dòng)采樣器或連續(xù)自動(dòng)定時(shí)采樣器采集。廢水樣類型:(1)瞬時(shí)廢水樣對(duì)于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠,所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大,瞬時(shí)水樣具有較好的代表性。(2)平均廢水樣當(dāng)廢水的排放量和污染組分的濃度隨時(shí)間起伏較大時(shí),需要根據(jù)實(shí)際情況采集平均混合水樣或平均比例混合水樣。2.3.3地下水樣的采集地下水的水質(zhì)比較穩(wěn)定,一般采集瞬時(shí)水樣。(1)從監(jiān)測井中采集水樣常利用抽水機(jī)設(shè)備。(2)對(duì)于自噴泉水,可在涌水口處直接采樣。(3)對(duì)于自來水,放水?dāng)?shù)分鐘后再采樣。2.3.4底質(zhì)樣品的采集底質(zhì)在水環(huán)境體系中的意義1、記錄污染歷史,反映難降解物的積累情況,污染的潛在危險(xiǎn)。2、底質(zhì)對(duì)水質(zhì)、水生生物有明顯影響,是天然水污染的重要標(biāo)志。3、底質(zhì)監(jiān)測是水質(zhì)監(jiān)測重要組成部分。底質(zhì)監(jiān)測斷面的設(shè)置原則與水質(zhì)監(jiān)測斷面相比:設(shè)置原則——相同設(shè)置位置——重合原因——便于比較底質(zhì)樣品的采樣頻率和采樣量(一)采樣頻率遠(yuǎn)較水樣低每年枯水期1次,必要時(shí)可在豐水期增采1次原因:底質(zhì)比較穩(wěn)定,受水文、氣象條件影響較?。ǘ┎杉康踪|(zhì)樣品采集量視監(jiān)測項(xiàng)目、目的而定,一般為重一2kg,如樣品不易采集或測定項(xiàng)目較少時(shí),可予酌減。2.3.5流量的測定a.測量參數(shù):水位(m)、流速(m/s)、流量(m3/s)等水文參數(shù)。b.意義:計(jì)算水體污染負(fù)荷是否超過環(huán)境容量、控制污染源排放量、估價(jià)污染控制效果等工作中,都必須知道相應(yīng)水體的流量。c.測量方法原則:對(duì)于較大的河流,水文部門一般設(shè)有水文監(jiān)測斷面,應(yīng)盡量利用其所測參數(shù)。小河流、明渠和廢水、污水流量的測量方法。d.測量方法:(1)流速儀法——對(duì)于水深、流速大的河、渠,可用流速儀測定水流速度。(2)浮標(biāo)法——浮標(biāo)法是一種粗略測量流速的簡易方法。(3)堰板法——這種方法適用于不規(guī)則的污水溝、污水渠中水流量的測量。(4)其他方法——用容積法測定污水流量也是一種簡便方法。2.3.6水樣的運(yùn)輸和保存水樣的運(yùn)輸管理記錄——貼好標(biāo)簽——運(yùn)送——實(shí)驗(yàn)室。在運(yùn)輸過程中,應(yīng)注意以下幾點(diǎn):(1)清點(diǎn)樣品,防止搞錯(cuò)。(2)塞緊采樣容器口(3)樣瓶裝箱(4)冷藏、隔熱、致冷劑(5)防凍裂樣品瓶水樣的保存保存水樣的方法有以下幾種:(1)冷藏采樣后將水樣立即投入冰箱或冰水浴中并置于暗處,冷藏溫度一般2-5度,該法不能長期保存水樣。(2)冷凍冷凍溫度為-20℃,冷凍時(shí)不能將水樣充滿整個(gè)容器。(3)加入保存劑①加入生物抑制劑②調(diào)節(jié)pH值③加入氧化劑或還原劑水樣的過濾或離心分離2.4水樣的預(yù)處理2.4.1水樣的消解(1)水樣消解的作用①破壞有機(jī)物②溶解懸浮物③將待測元素轉(zhuǎn)化為單一高價(jià)態(tài)(2)水樣消解的要求①透明、澄清、無沉淀②不引入待測組分和干擾組分③不損失待測組分(1)濕式消解法利用各種酸或堿進(jìn)行消解①硝酸消解法適用水樣:較清潔水樣②硝酸-高氯酸消解法適用水樣:含難氧化有機(jī)物的水樣注:高氯酸能與羥基化合物反應(yīng)生成不穩(wěn)定的高氯酸酯,有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn),故先加入硝酸,氧化水中的羥基化合物,稍冷后再加高氯酸處理。③硝酸-硫酸消解法不適用水樣:易生成難溶硫酸鹽組分(如鉛、鋇、鍶)的水樣。注:硫酸沸點(diǎn)高,可提高消解溫度和消解效果。④硫酸-磷酸消解法適用水樣:含F(xiàn)e3+等離子的水樣注:硫酸氧化性較強(qiáng),磷酸能與Fe3+等金屬離子絡(luò)合,二者結(jié)合消解水樣,有利于測定時(shí)消除Fe3+等離子的干擾。⑤硫酸-高錳酸鉀消解法適用:消解測定汞的水樣

注:過量的高錳酸鉀用鹽酸羥胺溶液除去。⑥多元消解法指三元以上酸或氧化劑組成的消解體系。

如處理測定總鉻的水樣時(shí),用硫酸、磷酸和高錳酸鉀消解。⑦堿分解法適用:當(dāng)酸體系消解水樣易造成揮發(fā)組分損失時(shí),可改用堿分解法。即:

NaOH+H2O2或

NH3·H2O+H2O2(2)干灰化法(干式分解法、高溫分解法)過程:水浴蒸干→馬福爐內(nèi)450-550℃灼燒至殘?jiān)驶野咨鋮s后用2%HNO3(或HCL)溶解樣品灰分→過濾→濾液定容后供測定。不適用:處理測定易揮發(fā)組分(如砷、汞、鎘、硒、錫等)的水樣。2.4.2富集與分離當(dāng)水樣中的欲測組分含量低于分析方法的檢測限時(shí),必須進(jìn)行富集或濃縮;當(dāng)有共存干擾組分時(shí),就必須采取分離或掩蔽措施。富集與分離往往不可分割,同時(shí)進(jìn)行。常用的方法有過濾、揮發(fā)、蒸餾、溶劑萃取、離子交換、吸附、共沉淀、層析、低溫濃縮等。(1)揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮揮發(fā)分離法是利用某些污染組分揮發(fā)度大,或者將欲測組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)物質(zhì),然后用惰性氣體帶出而達(dá)到分離的目的。蒸發(fā)濃縮:是指在電熱板上或水浴中加熱水樣,使水分緩慢蒸發(fā),達(dá)到縮小水樣體積,濃縮欲測組分的目的。此法簡單易行,無需化學(xué)處理,但速度慢,易吸附損失。(2)蒸餾法2.5物理性質(zhì)的檢驗(yàn)2.5.1水溫水的物理化學(xué)性質(zhì)與水溫有密切關(guān)系。水中溶解性氣體(如氧、二氧化碳等)的溶解度、水生生物和微生物活動(dòng)、化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)速度及鹽度、pH值等都受水溫變化的影響。水溫測量應(yīng)在現(xiàn)場進(jìn)行。常用的測量儀器有水溫計(jì)、深水溫度計(jì)、顛倒溫度計(jì)和熱敏電阻溫度計(jì)。

(1)溫度計(jì)法:測量范圍:-6-41℃。用于表層水溫度的測量。

(2)顛倒溫度計(jì)法:用于測量深層水溫度,一般裝在顛倒采水器上使用。2.5.2顏色顏色、濁度、懸浮物等都是反映水體外觀的指標(biāo)。純水為無色透明,天然水中存在腐殖質(zhì)、泥土、浮游生物和無機(jī)礦物質(zhì),使其呈現(xiàn)一定的顏色。工業(yè)廢水含有染料、生物色素、有色懸浮物等,是環(huán)境水體著色的主要來源。水的顏色可分為真色和表色兩種,真色是指去除懸浮物后水的顏色;表色是沒有去除懸浮物的水所具有的顏色。水的色度(colority)一般是針對(duì)真色而言。測定水的色度的方法有兩種,一種是鉑鈷比色法,一種是稀釋倍數(shù)法,兩種方法應(yīng)獨(dú)立使用,一般沒有可比性。鉑、鈷比色法本方法是用氯鉑酸鉀與氯化鈷(或重鉻酸鉀與硫酸鈷)配成標(biāo)準(zhǔn)色列,再與水樣進(jìn)行目視比色確定水樣的色度。該方法適用于較清潔的、帶有黃色色調(diào)的天然水和飲用水的測定。如果水樣中有泥土或其他分散很細(xì)的懸浮物,用澄清、離心等方法處理仍不透明時(shí),則測定的是“表色”。稀釋倍數(shù)法該方法適用于受工業(yè)廢水污染的地面水和工業(yè)廢水顏色的測定。測定時(shí),先用文字描述水樣顏色的種類和深淺程度,如深藍(lán)色、棕黃色、暗黑色等。然后取一定量水樣,用蒸餾水稀釋到剛好看不到顏色,用稀釋倍數(shù)表示該水樣的色度。所取水樣應(yīng)無樹葉、枯枝等雜物,取樣后應(yīng)盡快測定,否則,于4度保存,并在48小時(shí)內(nèi)測定。2.5.3臭檢驗(yàn)原水和處理水的水質(zhì)必測項(xiàng)目之一。水中臭主要來源于生活污水和工業(yè)廢水中的污染物、天然物質(zhì)的分解或有關(guān)的微生物活動(dòng)。測定臭的方法一般用定性描述法。主要用詞語來形容其臭特征,并按(臭強(qiáng)度等級(jí)表)劃分的等級(jí)報(bào)告臭強(qiáng)度。2.5.4殘?jiān)鼩堅(jiān)潜碚魉腥芙庑晕镔|(zhì)和不溶性物質(zhì)含量的指標(biāo)??倸?jiān)撬蛷U水在一定的溫度下蒸發(fā)、烘干后剩余的物質(zhì),包括總可濾殘?jiān)涂偛豢蔀V殘?jiān)?。測定方法:取適量(50ml)振蕩均勻的水樣于稱至恒重的蒸發(fā)皿中,在蒸汽浴或水浴上蒸干,移入103-105度烘箱中烘至恒重,增加的重量即為總殘?jiān)???倸堅(jiān)╩g/L)=[(A-B)×1000×1000]/VA-總殘?jiān)驼舭l(fā)皿質(zhì)量,g;B-蒸發(fā)皿質(zhì)量,g;V-水樣體積,mL。總不可濾殘?jiān)☉腋∥颯uspendedSubstance,SS)水樣經(jīng)過過濾后留在過濾器上的固體物質(zhì),于103-105度烘至恒重得到的物質(zhì)量??偪蔀V殘?jiān)鼘⑦^濾后的水樣放在稱至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)蒸干,再在一定溫度下烘至恒重所增加的重量。2.5.5電導(dǎo)率水的電導(dǎo)率與其所含無機(jī)酸、堿、鹽的量有一定關(guān)系。當(dāng)它們濃度較低時(shí),電導(dǎo)率隨濃度增大而增加。該指標(biāo)常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。一般,新鮮蒸餾水的電導(dǎo)率為0.5-2μs/cm,超純水的電導(dǎo)率小于0.1μs/cm,天然水的電導(dǎo)率多在50-500μs/cm之間,含酸、堿、鹽的工業(yè)廢水電導(dǎo)率往往超10000μs/cm,海水的電導(dǎo)率約為30000μs/cm。2.5.6濁度濁度是表現(xiàn)水中懸浮物對(duì)光線透過時(shí)所發(fā)生的阻礙程度。水中含有泥沙、黏土、有機(jī)物、無機(jī)物、浮游生物和微生物等懸浮物質(zhì)時(shí),可使光散射或吸收,濁度大。天然水經(jīng)過混凝、沉淀和過濾等處理,使水變得清澈。目視比濁法將水樣與用硅藻土配制的標(biāo)準(zhǔn)濁度溶液進(jìn)行比較。適用于飲用水、水源水等低濁度水的測定,最低檢測濁度為1度。分光光度法將一定量硫酸肼與6-次甲基四胺聚合,生成白色高分子聚合物,作為濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液,在一定條件下與水樣濁度比較。該法適用于天然水、飲用水及高濁度水的測定,最低檢測濁度為3度。2.5.7透明度透明度是指水樣的澄清程度。潔凈的水是透明的。透明度與濁度相反,水中懸浮物和膠體顆粒物越多,其透明度就越低。測定方法:1、鉛字法2、塞氏盤法3、十字法鉛字法將振蕩均勻的水樣快速倒入透明度計(jì)筒內(nèi),檢驗(yàn)人員從透明度計(jì)的筒口垂直向下觀察,緩慢放出水樣,至剛好能清楚辨認(rèn)其底部鉛字的水樣高度為該水的透明度。大于30cm為透明水。該法主觀影響較大,測時(shí)應(yīng)取平均值。適用于天然水或處理后的水。塞氏盤法塞氏盤為直徑200mm,黑白各半的圓盤,將其背光平放人水,逐漸下沉,以剛好看不到它時(shí)的水深表示透明度,以cm為單位。十字法在內(nèi)徑為30mm,長為0.5或1.0m,具刻度的玻璃筒底部放一白瓷片,上有寬度為1mm黑色十字和四個(gè)直徑為1mm的黑點(diǎn),將混勻的水樣倒入筒內(nèi),從筒下部徐徐放水,直至明顯看到十字,而看不到黑點(diǎn)為止。大于1m算透明。2.6金屬化合物的測定1、水體中主要的有害金屬:汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷……2、主要測定方法:分光光度法、原子吸收法、陽極溶出伏安法、容量法3、金屬以不同形式存在時(shí),其毒性大小不同,所以可以分別測定可過濾金屬,不可過濾金屬和金屬總量??蛇^濾態(tài)金屬指能通過孔徑0.45μm濾膜的部分,不可過濾態(tài)系指不能通過0.45μm微孔濾膜的部分,金屬總量是不經(jīng)過濾的水樣經(jīng)消解后測得的金屬含量,應(yīng)是可過濾金屬與不可過濾金屬之和。2.6.1汞的測定汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì),可在體內(nèi)蓄積,水體中的無機(jī)汞可轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C(jī)汞,有機(jī)汞的毒性更大。有機(jī)汞通過食物鏈進(jìn)入人體,引起全身中度。天然水中含汞極少,一般不超過0.1μg/L,我國飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為0.001mg/L。儀表廠、食鹽電解、貴金屬冶煉、軍工等工業(yè)廢水中的汞是水體中汞污染的來源。國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,總汞的測定采用冷原子吸收分光光度法和高錳酸鉀-過硫酸鉀消解雙硫腙分光光度法??偣?,是指未過濾的水樣,經(jīng)劇烈消解后測得的汞濃度,它包括無機(jī)的和有機(jī)結(jié)合的,可溶的和懸浮的全部汞。2.6.1汞的測定測定方法見GB7468-87《水質(zhì)總汞的測定冷原子吸收分光光度法》和GB4769-87《水質(zhì)總汞的測定高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法雙硫腙分光光度法》等。(1)冷原子吸收法適用于各種水體,最低檢測濃度為:0.1-0.5μg/L。①方法原理汞原子蒸汽對(duì)波長為253.7nm的紫外光有選擇性吸收,在一定濃度范圍內(nèi),吸光度與汞濃度成正比。水樣經(jīng)消解后,將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價(jià)汞,再用氯化亞錫將二價(jià)汞還原為元素汞,用載氣(N2或干燥清潔的空氣)將產(chǎn)生的汞蒸汽帶入測汞儀的吸收池測定吸光度,與汞標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度進(jìn)行比較定量。冷原子吸收法②測定要點(diǎn)1)水樣預(yù)處理:硫酸-硝酸介質(zhì)中,加入高錳酸鉀和過硫酸鉀消解水樣,使水中汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞,過剩氧化劑用鹽酸羥胺溶液還原。2)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線:配制系列汞標(biāo)準(zhǔn)溶液,吸取適量汞標(biāo)準(zhǔn)液于還原瓶內(nèi),加入氯化亞錫溶液,迅速通入載氣,測定吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3)水樣的測定:取適量處理好的水樣于還原瓶內(nèi),按照標(biāo)準(zhǔn)溶液測定方法測其吸光度,經(jīng)空白校正后,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得汞濃度,再乘以樣品的稀釋倍數(shù),即得水樣中汞濃度。(2)雙硫腙分光光度法適用于工業(yè)廢水和受汞污染的地表水,最低檢測濃度為:0.001mg/L,測定上限為0.004mg/L。a.方法原理水樣于95度,在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀和過硫酸鉀消解,將無機(jī)汞和有機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)槎r(jià)汞。用鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑,加入雙硫腙溶液,與汞離子生成橙色螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再用堿溶液洗去過量的雙硫腙,于485nm波長處測定吸光度,以標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。b.測定條件控制及消除干擾該方法對(duì)測定條件控制要求較嚴(yán)格,例如,要求加鹽酸羥胺不能過量;對(duì)試劑純度要求高;有色絡(luò)合物對(duì)光敏感,要求避光或在半暗室里操作等。對(duì)干擾物銅離子,可在雙硫腙洗脫液中加1%EDTA(乙二胺二乙酸)二鈉鹽進(jìn)行掩蔽。對(duì)雙硫腙的三氯甲烷萃取液,應(yīng)采取相應(yīng)措施進(jìn)行回收處理。2.6.2鎘的測定鎘的毒性很強(qiáng),可在人體的肝、腎、骨骼等組織中積蓄,造成各內(nèi)臟器官組織的損害,尤以對(duì)腎臟的損害最大。還可以導(dǎo)致骨質(zhì)疏松和軟化。如日本富山事件(骨痛病事件)。絕大多數(shù)淡水的含鎘量低于1ug/L,海水中鎘的平均濃度為0.15μg/L。鎘的主要污染源是電鍍、采礦、染料、電池和化學(xué)工業(yè)等排放的廢水。測定鎘的方法有:原子吸收分光光度法(AAs)

可測定Cu、Pb、Zn、Cd等元素,測定快速,干擾少,應(yīng)用范圍廣,可在同一試樣中分別測定多種元素。測定時(shí)可采用直接吸入、萃取或離子交換富集后再吸入或石墨爐原子化等方法。(1)原理

將含待測元素的溶液通過原子化系統(tǒng)噴成細(xì)霧,隨載氣進(jìn)入火焰,并在火焰中解離成基態(tài)原子,當(dāng)空心陰極燈輻射出待測元素特征波長光通過火焰時(shí),被其吸收,在一定條件下,特征波長光強(qiáng)的變化與火焰中待測元素基態(tài)原子的濃度有定量關(guān)系,從而與試樣中待測元素的濃度C有定量關(guān)系。即:A=K×C

(2)方法應(yīng)用

1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法:配制相同基體的含有不同濃度待測元素的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別測其吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,在同樣操作條件下,測定試樣溶液的吸光度,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得濃度。

2)標(biāo)準(zhǔn)加入法:取若干(不少于4份)體積相同的試樣溶液,從第二份開始依次加入不同等份量的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液(如10、20、40μg),然后用蒸餾水稀釋至相同體積后搖勻。在相同的實(shí)驗(yàn)條件下依次測得各溶液的吸光度為Ax、A1、A2、A3。以吸光度A為縱坐標(biāo),以加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的量(濃度、體積、絕對(duì)含量)為橫坐標(biāo),作出A-C曲線(不過原點(diǎn)),外延曲線與橫坐標(biāo)相交于一點(diǎn)Cx,此點(diǎn)與原點(diǎn)的距離,即為所測試樣溶液中待測元素的含量。AAS具體方式的選擇:

①清潔的水樣及廢水樣中含量較高時(shí),可用直接吸入火焰原子吸收法測定;

②微量Cd(Cu、Pb),可經(jīng)萃取或離子交換處理后用火焰原子吸收法測定;

③痕量Cd(Cu、Pb),可用石墨爐原子吸收法測定。2.6.3鉛的測定鉛是可在人體和動(dòng)植物組織中蓄積的有毒金屬,其主要毒性效應(yīng)是導(dǎo)致貧血、神經(jīng)機(jī)能失調(diào)和腎損傷等。鉛對(duì)水生生物的安全濃度為0.16mg/L。水體中,鉛的濃度大于0.1ppm時(shí),即可抑制水體的自凈作用。鉛的主要污染源是蓄電池、冶煉、五金、機(jī)械、涂料和電鍍工業(yè)部門的排放廢水。測定水體中鉛的方法與測定鎘的方法相同。廣泛采用原子吸收分光光度法和雙硫腙分光光度法,也可以用陽極溶出伏安法和示波極譜法。雙硫腙分光光度法基于在pH8.5-9.5的氨性檸檬酸鹽-氰化物的還原介質(zhì)中,鉛與雙硫腙反應(yīng)生成紅色螯合物,用三氯甲烷(或四氯化碳)萃取后于510nm波長處比色測定。測時(shí)要特別注意器皿、試劑及去離子水是否含痕量鉛,對(duì)某些金屬離子如Bi3+、Sn2+、Fe3+的干擾,應(yīng)事先予以處理。該法適用于地面水和廢水中痕量鉛的測定。檢測限為0.01mg/L-0.3mg/L。2.6.4銅的測定銅是人體所必須的微量元素,缺銅會(huì)發(fā)生貧血、腹瀉等病癥,但過量攝入銅亦會(huì)產(chǎn)生危害。金屬銅毒性較小,易溶性銅化合物對(duì)水生生物的危害較大。銅對(duì)排水管網(wǎng)和凈化工程也有影響,主要是腐蝕和使沉淀池運(yùn)轉(zhuǎn)效率降低。世界范圍內(nèi),淡水平均含銅3ug/L,海水平均含銅0.25ug/L。銅的主要污染源是電鍍、冶煉、五金加工、礦山開采、石油化工和化學(xué)工業(yè)等部門排放的廢水。1、二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)萃取分光光度法原理:pH9-10氨性溶液中,銅離子與DDTC作用,生成黃棕色膠體絡(luò)合物,用四氯化碳萃取,于440nm處測吸光度。此法最低檢測濃度為0.01mg/L,測定上限可達(dá)2.0mg/L。已用于地面水和工業(yè)廢水中銅的測定。2、新亞銅靈萃取分光光度法用新亞銅靈測定銅,具有靈敏度高,選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。原理:將水樣中的二價(jià)銅離子用鹽酸羥胺還原為亞銅離子,在中性或微酸性介質(zhì)中,亞銅離子與新亞銅靈反應(yīng),生成黃色絡(luò)合物,用三氯甲烷-甲醛混合溶劑萃取,于457nm處測吸光度。

如用10mm比色皿,該方法最低檢出濃度為0.06mg/L,測定上限為3mg/L。測定時(shí)注意對(duì)干擾物(Be2+、Cr6+、Sn4+、氰化物、硫化物、有機(jī)物)進(jìn)行掩蔽。2.6.5鋅的測定鋅在生物體中是一種必不可少的有益元素,成人每天約需攝入80mg/kg(體重)的鋅,兒童每日必須攝入0.3mg/kg(體重)鋅,攝入不足會(huì)造成發(fā)育不良。但鋅對(duì)魚類和其他水生生物影響較大,鋅對(duì)魚類的安全濃度約為0.1mg/L。此外,鋅對(duì)水體的自凈過程有一定抑制作用。鋅的主要污染源是電鍍、冶金、顏料及化工等部門的排放廢水。鋅的測定方法常用的有原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光度法、陽極溶出伏安法和示波極譜法。1、火焰原子吸收分光光度法該法測定鋅,簡便快速,靈敏度較高,干擾少,適用于各種水體。2、雙硫腙分光光度法原理:pH4.0-5.5的乙酸緩沖介質(zhì)中,鋅離子與雙硫腙反應(yīng)生成紅色螯合物,用四氯化碳或三氯甲烷萃取后于535nm處,測吸光度,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。測定中,應(yīng)確保樣品不被污染,可采用無鋅水及無鋅玻璃器皿。適用于天然水和輕度污染的地面水中鋅的測定。2.6.6鉻的測定鉻是生物體所必須的微量元素之一。三價(jià)鉻能參與正常的糖代謝過程,而六價(jià)鉻有強(qiáng)毒性,為致癌物質(zhì),并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。

通常認(rèn)為六價(jià)比三價(jià)毒性大,但是對(duì)于魚類三價(jià)比六價(jià)毒性高。水中不同價(jià)態(tài)的鉻的在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)換,所以在排放標(biāo)準(zhǔn)中,既要求測定六價(jià)鉻,也要求測定總鉻。鉻的工業(yè)污染源主要來自鉻礦石的加工、金屬表面處理、皮革加工、印染、照相材料、皮革鞣制等行業(yè)。鉻是水質(zhì)污染控制的一項(xiàng)重要指標(biāo)。飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為≤0.05mg/L。1二苯碳酰二肼分光光度法(適用于鉻含量較少時(shí))

(1)六價(jià)鉻的測定原理:在酸性介質(zhì)中,六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼(DPC)反應(yīng),生成紫紅色絡(luò)合物,于540nm處進(jìn)行比色測定。本方法最低檢出濃度為0.004mg/L,使用10mm比色皿,測定上限為1mg/L。

(2)總鉻的測定原理:在酸性溶液中,首先將水樣中的三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻,過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解,過量的亞硝酸鈉用尿素分解,然后,加入二苯碳酰二肼顯色,于540nm處比色測定。2硫酸亞鐵銨滴定法原理:適用于總鉻濃度大于1mg/L的廢水,在酸性介質(zhì)中,以銀鹽作催化劑,用過硫酸銨將三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻,加少量氯化鈉并煮沸,除去過量的過硫酸銨和反應(yīng)中產(chǎn)生的氯氣,以苯基代鄰氨基苯甲酸作指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈亮綠色。根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的濃度和進(jìn)行試劑空白校正后的用量,可以計(jì)算出水樣中總鉻的含量。2.6.7砷的測定砷不是生物所必需的元素。元素砷毒性極低,而砷的化合物均有劇毒,三價(jià)砷化合物比其他砷化物毒性更強(qiáng),如As2O3(砒霜)毒性最大。工業(yè)生產(chǎn)中大部分是三價(jià)砷的化合物。砷化物容易在人體內(nèi)積累,造成急性或慢性中毒。砷污染主要來源于采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、玻璃制革等工業(yè)廢水。砷化物能隨粉塵、煙塵和污水等形式進(jìn)入水體中。測定水體中砷的方法有新銀鹽分光光度法、二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法和原子吸收分光光度法等。(1)新銀鹽分光光度法(硼氰化鉀-硝酸銀分光光度法)原理:硼氰化鉀在酸性溶液中產(chǎn)生新生態(tài)氫,將水樣中無機(jī)砷還原為砷化氫氣體,以HNO3-AgNO3-聚乙烯醇-乙醇溶液吸收,則砷化氫將吸收液中的銀離子還原為單質(zhì)膠態(tài)銀,使溶液顯黃色,其顏色強(qiáng)度與生成氫化物的量成正比,于400nm處測其吸光度,比色測定。特點(diǎn):靈敏度高,操作嚴(yán)格,應(yīng)用范圍廣。適用于地面水和地下水中痕量砷的測定,最低檢測濃度可達(dá)0.16PPb,并可進(jìn)行不同形態(tài)砷分析。檢測限為:0.4-12μg/L。(2)二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法——總砷的測定在碘化鉀、酸性氯化亞錫作用下,五價(jià)砷被還原為三價(jià)砷,并與新生態(tài)氫(由鋅與酸作用產(chǎn)生)反應(yīng),生成氣態(tài)砷化氫(胂),被吸收于二乙氨基二硫代甲酸銀(AgDDC)-三乙醇胺的三氯甲烷溶液中,生成紅色的膠體銀,在510nm波長處,以三氯甲烷為參比測其經(jīng)空白校正后的吸光度,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。該法最低檢測濃度為0.007mg/L砷,測定上限為0.50mg/L。2.6.8其他金屬化合物的測定根據(jù)水和廢水污染類型和對(duì)用水水質(zhì)的要求不同,有時(shí)還需監(jiān)測其他金屬元素。2.7非金屬無機(jī)化合物的測定2.7.1pH值的測定pH值是最常用的水質(zhì)指標(biāo)之一。天然水的pH值多在6-9范圍內(nèi);飲用水在6.5-8.5間;某些工業(yè)用水的pH值必須保持在7.0-8.5間,以防止金屬設(shè)備和管道被腐蝕。測定pH值的方法有玻璃電極法和比色法。1比色法將系列已知PH值的緩沖溶液加入適當(dāng)?shù)闹甘緞┲瞥蓸?biāo)準(zhǔn)色液,并封裝在小安瓿瓶內(nèi),測量時(shí)取與緩沖溶液同量的水樣,加入與標(biāo)準(zhǔn)系列同樣的指示劑,然后進(jìn)行比較,以確定水樣PH。此法簡便易行,但不適用于有色、渾濁、含較高游離氨、氧化劑和還原劑的水樣。2玻璃電極法以飽和甘汞電極為參比,以PH玻璃電極為指示電極組成原電池,在25℃下,每變化1個(gè)PH單位,電位差變化59.1mv,將電壓表的刻度變?yōu)镻H刻度,便可直接讀出溶液PH值,溫度差異可通過儀器上補(bǔ)償裝置進(jìn)行校正。

實(shí)際中,常使用復(fù)合電極,制成便攜式PH計(jì)到現(xiàn)場測定。此法準(zhǔn)確快速,不受溶液濁度、膠體物質(zhì)及各種氧化劑與還原劑干擾,但PH>10時(shí),產(chǎn)生較大誤差,稱“鈉差”,使讀數(shù)偏低。克服“鈉差”的辦法除使用“低鈉誤差”電極外,還可以選用與被測溶液PH相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來加以校正。2.7.2溶解氧的測定溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。水中溶解氧的含量與大氣壓力、水溫及含鹽量等因素有關(guān)。清潔地表水溶解氧接近飽和。當(dāng)有大量藻類繁殖時(shí),溶解氧可能過飽和。當(dāng)水體受到有機(jī)物質(zhì)、無機(jī)還原物質(zhì)污染時(shí),會(huì)使溶解氧含量降低,甚至趨于0,此時(shí)厭氧細(xì)菌繁殖活躍,水質(zhì)惡化。1.碘量法2.氧電極法2.7.3氟化物的測定氟是人體必需的微量元素之一,缺氟易患齲齒病。飲用水中含氟的適宜濃度為0.5-1.0mg/L,當(dāng)長期飲用含氟量高于1.5mg/L的水時(shí),則易患斑齒病,如果水中含氟量高于4mg/L時(shí),則可導(dǎo)致氟骨病。氟化物廣泛存在于天然水體中。測定氟化物的方法有:氟離子選擇電極法、氟試劑分光光度法、茜素磺酸鋯目視比色法、離子色譜法和硝酸釷滴定法。以前兩種應(yīng)用廣泛。對(duì)于污染嚴(yán)重的生活污水和工業(yè)廢水,以及含氟硼酸鹽的水均要進(jìn)行預(yù)蒸餾。清潔的地面水、地下水可直接取樣測定。1氟試劑分光光度法氟試劑即茜素絡(luò)合劑(ALC)在pH4.1的醋酸緩沖介質(zhì)中,與氟離子和硝酸鑭反應(yīng)生成蘭色絡(luò)合物,顏色的深度與氟離子濃度成正比,在620nm波長處比色定量。

此法適用于地面水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物的測定;最低檢測濃度0.05mg/L;測定上限1.80mg/L。2氟離子選擇電極法測定簡便、快速、靈敏,靈敏度好,可測定渾濁、有色水樣。最低檢測濃度為0.05mg/L;測定上限可達(dá)1900mg/L。2.7.4氰化物的測定氰化物包括簡單氰化物、絡(luò)合氰化物和有機(jī)氰化物。簡單氰化物易溶于水、毒性大;絡(luò)合氰化物在水體中受pH值、水溫和光照影響離解為毒性強(qiáng)的簡單氰化物。氰化物進(jìn)入人體后,主要與高鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合,生成氰化高鐵細(xì)胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用,引起組織缺氧窒息。主要污染源是電鍍、焦化、造氣、選礦、洗印、石油化工、有機(jī)玻璃制造農(nóng)藥等工業(yè)廢水。測定水體中氰化物的方法有容量滴定法、分光光度法和離子選擇電極法。測定之前,通常先將水樣在酸性介質(zhì)中進(jìn)行蒸餾,把能形成氰化氫的氰化物(全部簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物)蒸出,使之與干擾組分分離。常用的蒸餾方法有以下兩種:

(1)酒石酸-硝酸鋅預(yù)蒸餾法:pH=4,蒸出的HCN用氫氧化鈉溶液吸收。取此蒸餾液測得的氰化物為易釋放的氰化物。

(2)磷酸-EDTA預(yù)蒸餾法:pH<2,可將全部簡單氰化物和除鈷氰絡(luò)合物外的絕大部分絡(luò)合氰化物以氰化氫的形式蒸餾出來,用氫氧化鈉溶液吸收。取該蒸餾液測得的結(jié)果為總氰化物。1容量滴定法取一定量預(yù)蒸餾溶液,pH調(diào)為11以上,以試銀靈作指示劑,用硝酸銀(AgNO3)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,則氰離子與銀離子生產(chǎn)銀氰絡(luò)合物,稍過量的銀離子與試銀靈反應(yīng),使溶液由黃色變橙紅色,即為終點(diǎn)。根據(jù)消耗硝酸銀的量可計(jì)算出水中氰化物的濃度。計(jì)算公式:氰化物=(Va-Vb)×C×52.04×V2×1000/V1×V32分光光度法

(1)異煙酸-吡唑啉酮分光光度法取一定量預(yù)蒸餾溶液,調(diào)節(jié)pH至中性,加入氯胺T溶液,則氰離子被氯胺T氧化生成氯化氰(CNCl);再加入異煙酸-吡唑啉酮溶液,氯化氰與異煙酸作用,經(jīng)水解生成戊烯二醛,與吡唑啉酮進(jìn)行縮合反應(yīng),生成蘭色染料,在638nm波長下,進(jìn)行吸光度測定,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。此法適用于飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水,其最低檢測濃度為0.004mg/L,測定上限為0.25mg/L。(2)吡啶-巴比妥酸分光光度法取一定量預(yù)蒸餾溶液,調(diào)節(jié)pH為中性,氰離子被氯胺T氧化生成氯化氰,氯化氰與吡反應(yīng)生成戊烯二醛,戊烯二醛再與巴比妥酸發(fā)生縮合反應(yīng),生成紅色染料,于580nm波長處比色定量。本方法最低檢測濃度偽0.002mg/L;檢測上限為0.45mg/L。2.7.5含氮化合物的測定含氮化合物包括氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、有機(jī)氮和總氮。(一)氨氮水中的氨氮是指以游離氨(也稱非離子氨)和離子氨形式存在的氮。對(duì)地面水,常要求測定非離子氨。水中氨氮主要來源于生活污水中含氮有機(jī)物受微生物作用的分解產(chǎn)物,焦化、合成氨等工業(yè)廢水,以及農(nóng)田排水等。氨氮含量較高時(shí),對(duì)魚類呈現(xiàn)毒害作用,對(duì)人體也有不同程度的危害。測定水中氨氮的方法有:納氏試劑分光光度法、水楊酸-次氯酸鹽分光光度法,電極法和容量法。水樣有色或渾濁及含其他干擾物質(zhì)影響測定,需進(jìn)行預(yù)處理。對(duì)較清潔的水,可采用絮凝沉淀法消除干擾;對(duì)污染嚴(yán)重的水或廢水應(yīng)采用蒸餾法。1納氏試劑分光光度法在水樣中加入碘化汞和碘化鉀的強(qiáng)堿溶液(納氏試劑),則與氨反應(yīng)生成黃棕色膠態(tài)化合物,此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具有強(qiáng)烈吸收,通常使用410-425nm范圍波長光比色定量。本法最低檢出濃度0.025mg/L;測定上限為2mg/L。2電極法采用氨氣敏復(fù)合電極用pH計(jì)測水的電動(dòng)勢,從而推出水樣中氨氮的濃度。(二)亞硝酸鹽氮可采用N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法和離子色譜法測定。N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法又叫重氮偶合比色法,其原理為:在pH為.8±0.3的酸性介質(zhì)中,亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺生成重氮鹽,再與N-(1-萘基)-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料,于540nm處進(jìn)行比色測定。方法最低檢出濃度:0.003mg/L;測定上限:0.20mg/L。(三)硝酸鹽氮硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物,也是含氮有機(jī)化合物經(jīng)無機(jī)化作用最終階段的分解產(chǎn)物。清潔的地面水中硝酸鹽氮含量較低,受污染水體和一些深層地下水中硝酸鹽氮含量較高。水中硝酸鹽的測定方法有:酚二磺酸分光光度法、鎘柱還原法、戴氏合金還原法、離子色譜法、紫外分光光度法和離子選擇電極法等。1、酚二磺酸分光光度法硝酸鹽在無水存在情況下與酚二磺酸反應(yīng),生成硝基二磺酸酚,于堿性溶液中又生成黃色的化合物,在410nm處測其吸光度。此法測量范圍廣,顯色穩(wěn)定,適用于測定飲用水、地下水、清潔地面水中的硝酸鹽氮。最低檢出濃度為0.02mg/L,測定上限為2.0mg/L。2、鎘柱還原法在一定條件下,將水樣通過鎘還原柱,使硝酸鹽還原為亞硝酸鹽,然后用N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法測定。由測得的總亞硝酸鹽氮減去不經(jīng)還原水樣所含亞硝酸鹽氮即為硝酸鹽氮含量。此法適用于測定硝酸鹽氮含量較低的飲用水、清潔地面水和地下水。測定范圍為0.01-0.4mg/L。3、戴氏合金法水樣在熱堿性介質(zhì)中,硝酸鹽被戴氏合金還原為氨,經(jīng)蒸餾,餾出液以硼酸溶液吸收后,用納氏試劑分光光度法測定,含量較高時(shí),用酸堿滴定法測定。本法操作較繁瑣,適用于測定硝酸鹽氮大于2mg/L的水樣。其最大優(yōu)點(diǎn)是可以測定帶深色的嚴(yán)重污染的水及含大量有機(jī)物或無機(jī)鹽的廢水中的硝酸鹽氮。4、紫外分光光度法

硝酸根離子對(duì)220nm波長光有特征吸收,與其標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該波長光的吸收程度比較定量。本法適用于清潔地表水和未受明顯污染的地下水中硝酸鹽氮的測定,其最低檢出濃度為0.08mg/L,測定上限為4mg/L。方法簡便快速,但對(duì)含有機(jī)物、表面活性劑、亞硝酸鹽、六價(jià)鉻、溴化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽的水樣,需進(jìn)行預(yù)處理。(四)凱氏氮是指以基耶達(dá)(Kjeldahl)法測得的含氮量。它包括氨氮和在此條件下能轉(zhuǎn)化為銨鹽而被測定的有機(jī)氮化合物。如蛋白質(zhì)、氨基酸、肽、核酸、尿素等。凱氏氮的測定要點(diǎn)是取適量水樣于凱氏燒瓶中,加入濃硫酸和催化劑(硫酸鉀)加熱消解,將有機(jī)氮轉(zhuǎn)變?yōu)榘钡缓笤趬A性介質(zhì)中蒸餾出氨,用硼酸溶液吸收,以分光光度法或滴定法測定氨氮含量。(五)總氮總氮包括有機(jī)氮和無機(jī)氮化合物(氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮)。水體總氮含量是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。測定方法有:

1、加和法:分別測定有機(jī)氮、氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的量,然后加和之。

2、過硫酸鉀氧化-紫外分光光度法:在水樣中加入堿性過硫酸鉀溶液,于過熱水蒸氣中將大部分有機(jī)氮化合物及氨氮、亞硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽,再用紫外分光光度法測定硝酸鹽氮含量,即為總氮含量。

3、儀器測定法(燃燒法):在專門的總氮測定儀中進(jìn)行,快速方便。2.7.6磷的測定磷在自然界中以正磷酸鹽、縮合磷酸鹽和有機(jī)結(jié)合的磷酸鹽等形式存在于天然水和廢水中。化肥、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的工業(yè)廢水及生活污水中常含有較大量的磷。(1)方法的選擇(2)水樣的消解水樣的消解方法主要有過硫酸鉀消解法、硝酸-硫酸消解法、硝酸-高氯酸消解法等。(3)鉬銻抗分光光度法原理:在酸性條件下,正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng),生成磷鉬雜多酸,被抗壞血酸還原,生成磷鉬藍(lán),于700nm波長處進(jìn)行比色分析。可適用于測定地表水、生活污水及某些工業(yè)廢水的正磷酸鹽分析。檢出限為0.01mg/L-0.6mg/L。(4)氯化亞錫分光光度法原理:在酸性條件下,正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng),生成磷鉬雜多酸,加入還原劑氯化亞錫后,轉(zhuǎn)變成磷鉬藍(lán),于700nm波長處進(jìn)行比色分析。適用于測定地表水中正磷酸鹽的測定。檢出限為0.025mg/L-0.6mg/L。2.7.7硫化物的測定地下水及生活污水含有硫化物,一些工業(yè)廢水中也含有硫化物。水中硫化物包括溶解性的硫化氫(H2S)、硫氫根離子(HS-)和硫離子(S2-),酸溶性的金屬硫化物以及不溶性的硫化物。通常所測定的硫化物是指溶解性的及酸溶性的硫化物。硫化氫毒性很大,可危害細(xì)胞色素、氧化酶、造成細(xì)胞組織缺氧甚至危及生命,還腐蝕管道和設(shè)備,并可被微生物氧化成硫酸加劇腐蝕性。因此是水體污染的主要指標(biāo)。測定水中硫化物的方法有對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法、碘量法、電位滴定法、離子色譜法、極譜法、庫侖滴定法、比濁法等。以前三種方法應(yīng)用較廣泛。2.8有機(jī)污染物的測定有機(jī)污染物種類繁多,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,化學(xué)穩(wěn)定性差,易被水中生物分解。在環(huán)境監(jiān)測中,對(duì)有機(jī)耗氧污染物,一般是從各個(gè)不同側(cè)面反映有機(jī)物的總量,如COD、OC、BOD、TOD、TOC等,前四種參數(shù)稱為氧參數(shù),TOC稱為碳參數(shù)。對(duì)于單一化合物,可以通過化學(xué)反應(yīng)方程進(jìn)行計(jì)算,以求得其理論需氧量(ThOD)或理論有機(jī)碳量(ThOC)。各耗氧參數(shù)在數(shù)值上的關(guān)系有:ThOD>TOD>CODcr>OC>BOD5。2.8.1化學(xué)需氧量(COD)的測定化學(xué)需氧量是指水樣在一定條件下,氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,以氧的mg/L表示。重鉻酸鉀法在強(qiáng)酸性溶液中,用重鉻酸鉀將水中的還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)氧化,過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液回滴,根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀量算出水樣中的化學(xué)需氧量,以氧的mg/L表示。反應(yīng)過程:Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2OCr2O72-+14H++6Fe2+6Fe3++2Cr3++7H2O6Fe2++試亞鐵靈紅褐色測定結(jié)果按下式計(jì)算:CDD(O2,mg/L)=〔(V0-V1)×M×8×1000〕/V詳見GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鉀法》。庫侖滴定法采用K2Cr2O7為氧化劑,在10.2mol/LH2SO4介質(zhì)中回流15min消化水解,消化后,剩余的K2Cr2O7用電解產(chǎn)生的Fe2+作為庫侖滴定劑進(jìn)行滴定。測定結(jié)果按下式計(jì)算:CDD(O2,mg/L)=[(Qs-Qm)/96487]×(8×1000)/V該法應(yīng)用范圍比較廣泛,可用于地表水和污水的測定。2.8.2高錳酸鹽指數(shù)的滴定以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)耗氧量。我國新的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中,已把該指標(biāo)改稱高錳酸鹽指數(shù),而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學(xué)需氧量。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)建議高錳酸鉀法僅限于地表水、飲用水和生活污水。按測定溶液的介質(zhì)不同,分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。當(dāng)Cl-含量高于300mg/L時(shí),應(yīng)采用堿性高錳酸鉀法;對(duì)于較清潔的地面水和被污染的水體中氯化物含量不高(Cl-<300mg/L)的水樣,常用酸性高錳酸鉀法。當(dāng)OC超過5mg/L時(shí),應(yīng)少取水樣并經(jīng)稀釋后再測定。酸性高錳酸鉀法:在酸性條件下的水樣中加入過量高錳酸鉀,在沸水浴上加熱30分鐘,利用高錳酸鉀將水樣中某些有機(jī)物及還原性物質(zhì)氧化,反應(yīng)后剩余的高錳酸鉀用過量的草酸鈉還原,再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉,通過計(jì)算求出水樣中所含有機(jī)物及還原性物質(zhì)所消耗的高錳酸鉀的量。堿性高錳酸鉀法:在堿性溶液中,加過量高錳酸鉀加熱30分鐘,以氧化水樣中的有機(jī)物和某些還原性無機(jī)物,然后用過量酸化的草酸鈉溶液還原,再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化過量的草酸鈉,滴定至微紅色為終點(diǎn)。2.8.3生化需氧量(BOD)的測定生化需氧量是指在有溶解氧的條件下,好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過程中所消耗的溶解氧量。同時(shí)亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機(jī)物質(zhì)氧化所消耗的氧量,但這部分通常占很小比例。有機(jī)物在微生物作用下好氧分解大體上分為兩個(gè)階段。1含碳物質(zhì)氧化階段,主要是含碳有機(jī)物氧化為二氧化碳和水;2硝化階段,主要是含氮有機(jī)化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。約在5-7日后才顯著進(jìn)行。故目前常用的20℃五天培養(yǎng)法(BOD5法)測定BOD值一般不包括硝化階段。BOD是反映水體被有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo),也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果,以及生化處理廢水工藝設(shè)計(jì)和動(dòng)力學(xué)研究中的重要參數(shù)。(一)五天培養(yǎng)法(20℃)

(1)方法原理水樣經(jīng)稀釋后,在20±1℃條件下培養(yǎng)5天,求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量,二者的差值為BOD5。若水樣五日生化需氧量未超過7mg/L,則不必進(jìn)行稀釋,可直接測定。(2)稀釋水稀釋水一般用蒸餾水配制,先通入經(jīng)活性炭吸附及水洗處理的空氣,曝氣2-8小時(shí),使水中DO接近飽和,然后20℃下放置數(shù)小時(shí)。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營養(yǎng)溶液及磷酸鹽緩沖溶液,混勻備用。稀釋水的pH值應(yīng)為7.2,BOD5<0.2mg/L。(3)水樣的稀釋倍數(shù)1)根據(jù)OC(地面水)或CODcr(工業(yè)廢水)值估計(jì),分別乘上相應(yīng)系數(shù);2)根據(jù)經(jīng)驗(yàn)等估計(jì)。(4)測定結(jié)果計(jì)算

1)對(duì)不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣:BOD5(mg/L)=D1-D2

2)對(duì)稀釋后培養(yǎng)的水樣:

BOD5(mg/L)=[(D1-D2)-(B1-B2)f1]/f2(5)特殊水樣的處理若廢水中含有毒物質(zhì)濃度極高,而有機(jī)物含量不高時(shí),可在污水中加入有機(jī)質(zhì)(葡萄糖),人為提高稀釋倍數(shù),在計(jì)算時(shí)再減去葡萄糖的BOD5值。水樣中如含少量氯,一般放置1-2h可自行消失。(二)其他方法利用BOD測定儀測定2.8.4總有機(jī)碳(TOC)的測定總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。由于TOC的測定采用燃燒法,因此能將有機(jī)物全部氧化,它比BOD5、COD更能反應(yīng)有機(jī)物的總量?,F(xiàn)在廣泛應(yīng)用的測定方法是燃燒氧化-非色散紅外吸收法。

測定原理:將一定量水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管,在900-950℃下,以鉑和三氧化鈷或三氧化二鉻為催化劑,使有機(jī)物燃燒裂解轉(zhuǎn)化為二氧化碳,然后用紅外線氣體分析儀測定CO2含量,從而確定水樣中碳的含量。(此為總碳量,TC)要測TOC量,有兩種方法:

方法一,先將水樣酸化,通入氮?dú)馄貧?,?qū)除各種碳酸鹽生成的CO2,然后再注入儀器內(nèi)測定。

方法二,把等量水樣分別注入高溫爐和低溫爐,則水樣中有機(jī)碳和無機(jī)碳均轉(zhuǎn)化為CO2,依次導(dǎo)入非色散紅外氣體分析儀,分別測得總碳(TC)和無機(jī)碳(IC),二者之差即為TOC??傂柩趿渴侵杆心鼙谎趸奈镔|(zhì),主要有機(jī)物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所需要的氧量,結(jié)果以氧的mg/L表示。用TOD測定儀測定TOD的原理是,將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管,通入含已知氧濃度的載氣(N2)作為原料氣,則水樣中的還原性物質(zhì)在900℃下被瞬間燃燒氧化。測定燃燒前后原料氣中氧濃度的減少量,便可求得水樣的總需氧量值。2.8.5揮發(fā)酚的測定酚類為原生質(zhì)毒物,屬高毒類物質(zhì),在人體富集時(shí)出現(xiàn)頭痛、貧血,水中酚濃度達(dá)5g/L時(shí),水生生物中毒。酚類污染物主要來自煉油廠、洗煤廠和煉焦廠等。根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出,分為揮發(fā)酚(沸點(diǎn)在230度以下)與不揮發(fā)酚(沸點(diǎn)在230度以上)。揮發(fā)酚類的測定方法有容量法、分光光度法、色譜法等。尤以4-氨基安替比林分光光度法應(yīng)用最廣,對(duì)高濃度含酚廢水可采用溴化容量法。無論哪種方法,當(dāng)水樣中存在氧化劑、還原劑、油類及某些金屬離子時(shí),均應(yīng)設(shè)法消除并進(jìn)行預(yù)蒸餾。預(yù)蒸餾作用有二,一是分離出揮發(fā)酚,二是消除顏色、渾濁和金屬離子等的干擾。溴化容量法測定原理:在含過量溴(由溴酸鉀和KBr產(chǎn)生)的溶液中,酚與溴反應(yīng)生成三溴酚,進(jìn)一步生成溴代三溴酚。剩余的溴與KI作用放出游離碘,與此同時(shí),溴代三溴酚也與KI反應(yīng)生成游離碘,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的游離碘,并根據(jù)其耗量,計(jì)算出以苯酚計(jì)的揮發(fā)酚含量。計(jì)算公式:揮發(fā)酚(以苯酚計(jì),mg/L)=(V1-V2)×C×15.68×1000/V2.8.6礦物油的測定水中的礦物油來自工業(yè)廢水和生活污水。礦物油漂浮于水體表面,影響空氣與水面的氧交換;分散于水中的油被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,使水質(zhì)惡化礦物油中還含有毒性大的芳烴類。測定的方法有重量法、非色散紅外法、紫外分光光度法、熒光法、比濁法等。

重量法:是常用方法,不受油品種的限制,但操作繁瑣,靈敏度低,只適用于測定10mg/L以上的含油水樣。

測定原理:以硫酸酸化水樣,用石油醚萃取礦物油,然后蒸發(fā)除去石油醚,稱量殘?jiān)浚?jì)算礦物油含量。此法所測為水中可被石油醚萃取的物質(zhì)總量,可能含有較重的石油成分不能被萃取。蒸發(fā)除去溶劑時(shí),也會(huì)造成輕質(zhì)油的損失。非色散紅外法:是利用石油類物質(zhì)的甲基、亞甲基在近紅外區(qū)(3.4μm)有特征吸收,作為測定水樣中油含量的基礎(chǔ)。測定時(shí),先用硫酸

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