2024高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題八水溶液中的離子平衡學(xué)案

PAGE32-專題八水溶液中的離子平衡考情分析備考定向備考要點(diǎn)說(shuō)明核心價(jià)值引領(lǐng)1.了解電解質(zhì)的概念。了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解電解質(zhì)在水中的電離以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.了解水的電離、離子積常數(shù)。4.了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法,能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)潔計(jì)算。5.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡,能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。酸堿平衡是指在正常生理狀態(tài)下,血液的酸堿度(pH)通常維持在一個(gè)范圍內(nèi),即動(dòng)脈血pH穩(wěn)定在7.35~7.45(平均7.40)之間的穩(wěn)定狀態(tài)。體內(nèi)酸、堿產(chǎn)生過(guò)多或不足,引起血液pH變更,此狀態(tài)稱為酸堿失衡。水溶液中也存在許多平衡,如何推斷溶液的酸堿性?泡沫滅火器中裝的什么物質(zhì)?原理是什么?這一節(jié)我們就來(lái)探討這方面的問(wèn)題。高頻考點(diǎn)實(shí)力突破考點(diǎn)一溶液酸堿性及pH真題示例1.(2024全國(guó)Ⅲ)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液,下列說(shuō)法正確的是()A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02NAB.c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(POC.加水稀釋使電離度增大,溶液pH減小D.加入NaH2PO4固體,溶液酸性增加2.(2024天津理綜)某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10-4和1.7×10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其pH隨加水體積的變更如圖所示。下列敘述正確的是()A.曲線Ⅰ代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度:b點(diǎn)>c點(diǎn)C.從c點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中c(HA)D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同3.(2024浙江4月選考)下列溶液呈堿性的是()A.NH4NO3 B.(NH4)2SO4C.KCl D.K2CO34.(2024浙江11月選考)下列說(shuō)法不正確的是()A.測(cè)得0.1mol·L-1的一元酸HA溶液pH=3.0,則HA肯定為弱電解質(zhì)B.25℃時(shí),將0.1mol·L-1的NaOH溶液加水稀釋100倍,所得溶液的pH=11.0C.25℃時(shí),將0.1mol·L-1的HA溶液加水稀釋至pH=4.0,所得溶液c(OH-)=1×10-10mol·L-1D.0.1mol·L-1的HA溶液與0.1mol·L-1的NaOH溶液等體積混合,所得溶液pH肯定等于7.05.(2024全國(guó)Ⅱ)變更0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變更如圖所示[已知δ(X)=c(下列敘述錯(cuò)誤的是()A.pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時(shí),c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-)=c(H+)必備學(xué)問(wèn)1.依據(jù)水電離出的c(H+)和溶液中c(H+)推斷溶液的性質(zhì)(1)室溫下純水中水電離出的c(H+)=1×10-7mol·L-1,若某溶液中水電離出的c(H+)<1×10-7mol·L-1,則可推斷該溶液呈酸性或堿性;若某溶液中水電離出的c(H+)>1×10-7mol·L-1,則可推斷出該溶液中存在能水解的鹽,從而促進(jìn)了水的電離。(2)室溫下,溶液中的c(H+)>1×10-7mol·L-1,說(shuō)明該溶液是酸溶液或酸式鹽溶液或水解呈酸性的鹽溶液;溶液中的c(H+)<1×10-7mol·L-1,說(shuō)明該溶液是堿溶液或水解呈堿性的鹽溶液等。2.突破溶液酸、堿性推斷的四條規(guī)律(1)正鹽溶液。強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽溶液顯中性,強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)溶液顯酸性,強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)溶液顯堿性。(2)酸式鹽溶液。NaHSO4(NaHSO4Na++H++SO42-)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(后三者酸式酸根離子的電離程度大于水解程度),NaHCO3、NaHS、Na2HPO留意:因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO-與NH4+的水解程度相同,所以CH3COONH4溶液顯中性,而NH4HCO(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合的溶液。①CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性(等濃度的CH3COOH與CH3COO-,CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度)。②NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。(4)pH之和等于14的酸、堿溶液等體積混合的溶液。pH之和等于14的意義:酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。已知酸、堿溶液的pH之和為14,則等體積混合時(shí):強(qiáng)酸、強(qiáng)堿,混合后溶液pH=7,強(qiáng)酸、弱堿,混合后溶液pH>7,弱酸、強(qiáng)堿,混合后溶液pH<7。應(yīng)考訓(xùn)練考向1水的電離與溶液的酸堿性1.(2024山東濟(jì)南外國(guó)語(yǔ)學(xué)校高三模擬)下列說(shuō)法不正確的是()A.將pH均為a的氫氧化鈉溶液和氨水分別加水稀釋到體積為原來(lái)的100倍,pH變?yōu)閎和c,則a、b、c的大小關(guān)系是:a>c>bB.常溫下,濃度均為0.1mol·L-1①醋酸、②鹽酸、③醋酸鈉溶液中,水的電離程度的依次為③>①>②C.常溫下,將相同體積pH=3的硫酸溶液和pH=11的一元堿BOH溶液混合,所得溶液可能為中性也可能為酸性D.物質(zhì)的量濃度相同的①氯化銨溶液、②硫酸銨溶液、③碳酸氫銨溶液,pH的依次為③>①>②考向2電離平衡常數(shù)的計(jì)算及應(yīng)用2.常溫下,將10mL0.1mol·L-1NaA溶液逐滴加入10mL0.1mol·L-1HA溶液中,已知HA的電離平衡常數(shù)Ka=1.8×10-4。下列說(shuō)法正確的是()A.滴加過(guò)程中,混合溶液中c(B.滴加過(guò)程中,混合溶液呈酸性C.充分混合后,溶液中A-的水解程度比原NaA溶液中A-的水解程度大D.充分混合后,溶液中c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)考向3電離平衡及有關(guān)圖像分析3.(雙選)(2024山東日照一模)25℃時(shí),分別稀釋pH=11的Ba(OH)2溶液和氨水,溶液pH的變更如下圖所示。已知:Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。下列說(shuō)法正確的是()A.若35℃時(shí)分別稀釋上述兩種溶液,則圖中Ⅰ、Ⅱ曲線將比原來(lái)靠近B.保持25℃不變,取A、B兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液等體積混合后,pH=9C.由水電離產(chǎn)生的c(H+):A點(diǎn)>B點(diǎn)D.曲線Ⅰ上隨意點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(H+)·c(NH4考向4pH的有關(guān)計(jì)算4.已知水在25℃和95℃時(shí),其電離平衡曲線如圖所示:(1)則25℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為(填“A”或“B”),請(qǐng)說(shuō)明理由:。

(2)95℃時(shí),若100體積pH1=a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2=b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性,則混合前,該強(qiáng)酸溶液的pH1與強(qiáng)堿溶液的pH2之間應(yīng)滿意的關(guān)系是。

(3)95℃時(shí),向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH=a的鹽酸,測(cè)得混合溶液的部分pH如下表所示。試驗(yàn)序號(hào)Ba(OH)2溶液的體積/mL鹽酸的體積/mL溶液的pH①22.000.008②22.0018.007③22.0022.006假設(shè)溶液混合前后的體積不變,則a=,試驗(yàn)②所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH-)=mol·L-1。

考點(diǎn)二溶液中的“三大平衡”與“四大常數(shù)”真題示例1.(2024山東化學(xué))25℃時(shí),某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變更的關(guān)系如圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù),下列說(shuō)法正確的是()A.O點(diǎn)時(shí),c(CH3COOH)=c(CH3COO-)B.N點(diǎn)時(shí),pH=-lgKaC.該體系中,c(CH3COOH)=0.1c(D.pH由7到14的變更過(guò)程中,CH3COO-的水解程度始終增大2.(2024天津化學(xué))常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液,前者的pH較大,則Ka(HCOOH)>Ka(HF)B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D.在1mol·L-1Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-13.(2024北京理綜)試驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變更的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.隨溫度上升,純水中c(H+)>c(OH-)B.隨溫度上升,CH3COONa溶液的c(OH-)減小C.隨溫度上升,CuSO4溶液的pH變更是KW變更與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D.隨水溫上升,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因?yàn)镃H3COO-、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同4.(2024全國(guó)Ⅱ)絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)建了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí),q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)5.(2024北京理綜)測(cè)定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH,數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25試驗(yàn)過(guò)程中,取①④時(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比試驗(yàn),④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO32-+H2OHSOB.④的pH與①不同,是由于SO3C.①→③的過(guò)程中,溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一樣D.①與④的KW值相等6.(2024天津理綜)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4-)的變更如圖1所示,H3PO4溶液中H2PO4-的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH的變更如圖2所示[下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是()A.溶液中存在3個(gè)平衡B.含P元素的粒子有H2PO4-、HPOC.隨c初始(H2PO4D.用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí),H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4必備學(xué)問(wèn)電解質(zhì)溶液中的三大平衡1.三大平衡分析推斷平衡類別電離平衡(如CH3COOHCH3COO-+H+)水解平衡(如CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-)沉淀溶解平衡[如AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)]探討對(duì)象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根等)鹽溶液(包括強(qiáng)酸弱堿鹽、弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)平衡常數(shù)Ka=cKh=cKsp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)上升溫度促進(jìn)電離,離子濃度增大,Ka增大促進(jìn)水解,Kh增大Ksp可能增大,也可能減小加水稀釋促進(jìn)電離,離子濃度(除OH-外)減小,Ka不變促進(jìn)水解,離子濃度(除H+外)減小,Kh不變促進(jìn)溶解,Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸,抑制電離,Ka不變加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不變加入反應(yīng)的離子加入NaOH,促進(jìn)電離,Ka不變加入鹽酸,促進(jìn)水解,Kh不變加入氨水,促進(jìn)溶解,Ksp不變2.平衡常數(shù)的定量分析(1)電離常數(shù)、水解常數(shù)及其關(guān)系。依據(jù)上述關(guān)系可以求出微粒的電離常數(shù)或水解常數(shù),也可比較酸式酸根離子的電離和水解程度的相對(duì)大小。(2)對(duì)平衡濃度的理解。示例:25℃時(shí),將amol·L-1的醋酸溶液與bmol·L-1氫氧化鈉溶液等體積混合,反應(yīng)后溶液恰好顯中性,用a、b表示醋酸的電離平衡常數(shù)為。

分析:Ka=c(H+)·c(CH3COO-)c(CH3COOH)表達(dá)式中的c(H+)、c(CH3COO-)、c(CH3COOH)是指溶液達(dá)到平衡時(shí),溶液中的離子濃度,而不是局限于CH3COOH電離產(chǎn)生的離子,只講存在,不講來(lái)源。反應(yīng)后溶液恰好顯中性,此時(shí)c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,此時(shí)表達(dá)式中的c(H+)=10-7mol·L-1,Na+不參加化學(xué)反應(yīng),只存在稀釋,c(Na+)=b2mol·L-1,依據(jù)電荷守恒和物料守恒:c(CH3COO-)=c(Na+(3)弱電解質(zhì)電離常數(shù)的兩種計(jì)算方法。①由圖形起點(diǎn)計(jì)算電離常數(shù)示例:常溫下,向20mL0.1mol·L-1氨水中滴加肯定濃度的鹽酸,溶液中水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變更如圖所示。分析:由圖中a點(diǎn)可知,常溫下0.1mol·L-1的氨水中c(H+)=1.0×10-11mol·L-1,c(OH-)=KWc(H+)=1.0×10-3mol·L-1,所以Kb=②由圖形交點(diǎn)計(jì)算電離常數(shù)示例:常溫下,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入肯定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O4分析:由圖像可知,pH=1.2時(shí),c(HC2O4-)=c(H2C2O4),則Ka1=c(HCpH=4.2時(shí),c(HC2O4-)=c(C2O42-),Ka2=c應(yīng)考訓(xùn)練考向1多角度分析影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素1.(2024河南中原名校高三第四次質(zhì)量考評(píng))25℃時(shí),0.2mol·L-1的HX溶液中c(HX)∶c(X-)=99∶1,下列說(shuō)法正確的是()A.升溫至30℃時(shí),溶液中c(HX)∶c(X)=99∶1B.25℃時(shí)K(HX)≈2×10-5C.向溶液中加入適量NaX溶液,酸的電離平衡向左移動(dòng),新平衡時(shí)c(X-)減小D.加水稀釋后,溶液中c(X-)、c(H+)、c(OH-)均減小考向2多角度攻克鹽類水解問(wèn)題2.(2024北京師大附中高三期中)室溫下,向100mL0.1mol·L-1NH4Cl溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是()選項(xiàng)加入的物質(zhì)結(jié)論A100mL0.1mol·L-1鹽酸溶液中2c(NH4+)=c(ClB0.01molNa2O2固體反應(yīng)完全后,溶液pH增大,c(Na+)=2c(Cl-)C100mLH2O由水電離出的c(H+)·c(OH-)不變(均為自由離子)D100mL0.1mol·L-1氨水溶液中c(考向3正確理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響3.(2024河南安陽(yáng)第一次調(diào)研)下表是25℃時(shí)五種物質(zhì)的溶度積常數(shù),下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()化學(xué)式CaSO4CaCO3CuSBaCO3BaSO4溶度積9.1×10-62.8×10-96.3×10-365.1×10-91.1×10-10A.依據(jù)表中數(shù)據(jù)可推知,常溫下CaSO4在純水中的溶解度比CaCO3的大B.向0.1mol·L-1CuCl2溶液中通入H2S可生成CuS沉淀,是因?yàn)閏(Cu2+)·c(S2-)>Ksp(CuS)C.依據(jù)表中數(shù)據(jù)可推知,向硫酸鋇沉淀中加入飽和碳酸鈉溶液,不行能有碳酸鋇生成D.常溫下,CaSO4在0.05mol·L-1CaCl2溶液中比在0.01mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度小考向4四大平衡常數(shù)的應(yīng)用4.常溫下,某酸HA的電離常數(shù)K=1×10-5,下列說(shuō)法正確的是()A.HA溶液中加入NaA固體后,c(B.常溫下,0.1mol·L-1HA溶液中水電離的c(H+)為10-13mol·L-1C.NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反應(yīng),存在關(guān)系:2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-)D.常溫下,0.1mol·L-1NaA溶液中A-的水解常數(shù)為10-9考點(diǎn)三溶液中粒子濃度大小比較真題示例1.(2024浙江4月選考)室溫下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2AH++HA-,HA-H++A2-。下列說(shuō)法不正確的是()A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí),溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的體積小于10mLC.當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí),溶液的pH<7,此時(shí)溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí),此時(shí)溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)2.(2024江蘇化學(xué))H2C2O4為二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2A.0.1000mol·L-1H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2B.c(Na+)=c(總)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)>cC.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000mol·L-1+c(C2O42-)-c(H2C2D.c(Na+)=2c(總)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O43.(2024全國(guó)Ⅰ)常溫下,將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變更的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6B.曲線N表示pH與lgc(HXC.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)4.(2024山東理綜)室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的變更曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時(shí),c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b點(diǎn)所示溶液中c(A-)>c(HA)必備學(xué)問(wèn)1.依據(jù)“三大守恒”突破離子濃度的關(guān)系(1)電荷守恒。電解質(zhì)溶液中全部陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與全部陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。如在Na2CO3溶液中存在著Na+、CO32-、H+、OH-、HCO3-,它們存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+(2)物料守恒。電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,會(huì)使離子種類增多,但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。如在Na2CO3溶液中:(3)質(zhì)子守恒。在電離或水解過(guò)程中,會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移,但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變,如在Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H2.分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維流程3.鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的推斷規(guī)律(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí),蒸干后一般得原物質(zhì),如CuSO4(aq)CuSO4(s);鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí),蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl等固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO),NaHCO3Na2CO3,KMnO4K2MnO4+MnO2,NH4ClNH3↑+HCl↑。(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。例如:Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。應(yīng)考訓(xùn)練考向1溶液中離子濃度大小比較1.(雙選)(2024山東濟(jì)寧三模)PT(KHC2O4·H2C2O4·2H2O,名稱:四草酸鉀)是一種分析試劑。室溫時(shí),H2C2O4的pKa1、pKa2分別為1.23、4.19(pKa=-lgKa)。下列說(shuō)法不正確的是()A.0.1mol·L-1PT溶液中:c(HC2O4-)>c(K+)>c(H2C2OB.向0.1mol·L-1PT溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH=4.19:c(C2O42-)=c(HCC.向0.1mol·L-1PT溶液中滴加NaOH溶液至溶液呈中性:c(K+)>c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2D.0.1mol·L-1PT溶液與0.1mol·L-1KOH溶液等體積混合,溶液中水的電離程度比純水的大考向2結(jié)合酸堿滴定曲線進(jìn)行考查2.(2024山東一模)25℃時(shí),向10mL0.10mol·L-1的一元弱酸HA(Ka=1.0×10-3)溶液中逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液,溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變更關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a點(diǎn)時(shí),c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)B.溶液在a點(diǎn)和b點(diǎn)時(shí)水的電離程度不相同C.b點(diǎn)時(shí),c(Na+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-)D.V=10時(shí),c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)方法技巧抓五點(diǎn)突破中和滴定圖像(1)抓反應(yīng)的“起始點(diǎn)”:推斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。(2)抓反應(yīng)“一半點(diǎn)”:推斷是哪些溶質(zhì)的等量混合。(3)抓“恰好反應(yīng)點(diǎn)”:推斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。(4)抓溶液的“中性點(diǎn)”:推斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足。(5)抓反應(yīng)的“過(guò)量點(diǎn)”:推斷溶液中的溶質(zhì),推斷哪種物質(zhì)過(guò)量。例如:室溫下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的變更如圖所示:起始點(diǎn)A,0.1mol·L-1HA溶液的pH>1,故HA為弱酸。一半點(diǎn)B,溶質(zhì)為NaA和HA,且n(NaA)n(HA)=1,pH<7,溶液中:c(A-)>c(Na+)>c中性點(diǎn)C,溶質(zhì)為NaA和HA(稍過(guò)量),pH=7,溶液中:c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)。恰好反應(yīng)點(diǎn)D,溶質(zhì)為NaA,pH>7,溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。過(guò)量點(diǎn)E,溶質(zhì)為NaA、NaOH,pH>7,溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)?？枷?結(jié)合pH與微粒濃度、微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系圖像考查3.(雙選)(2024山東濱州二模)檸檬酸(用H3R表示)是一種高效除垢劑。常溫時(shí),用肯定濃度的檸檬酸溶液去除水垢,溶液中H3R、H2R-、HR2-、R3-的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)隨pH的變更如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.由a點(diǎn)推斷H3R的第一步電離常數(shù)Ka1(H3R)的數(shù)量級(jí)為10-3B.若b點(diǎn)溶液中金屬陽(yáng)離子只有Na+,則有c(Na+)=c(R3-)+c(HR2-)+c(H2R-)+c(H3R)C.pH=6時(shí),c(R3-)=c(HR2-)>c(H+)>c(OH-)D.反應(yīng)2H2R-H3R+HR2-在該溫度下的平衡常數(shù)K=10x-y考點(diǎn)四酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用真題示例1.(2024全國(guó)Ⅰ)以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH溶液)的變更關(guān)系如下圖所示。[比如A2-的分布系數(shù):δ(A2-)=c(下列敘述正確的是()A.曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HA-)B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L-1C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)2.(2024全國(guó)Ⅰ)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電實(shí)力變更曲線如圖所示,其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.混合溶液的導(dǎo)電實(shí)力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電實(shí)力之和大于HA-的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)3.(2024全國(guó)Ⅲ)用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A.依據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿意關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同試驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同試驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)4.(2024全國(guó)Ⅲ)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol-1)可用作定影劑、還原劑。回答下列問(wèn)題:(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì),選用下列試劑設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn):試劑:稀鹽酸、稀硫酸、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液試驗(yàn)步驟現(xiàn)象①取少量樣品,加入除氧蒸餾水②固體完全溶解得無(wú)色澄清溶液③

④,有刺激性氣體產(chǎn)生

⑤靜置,

⑥

(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下:①溶液配制:稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在中溶解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100mL的中,加蒸餾水至。

②滴定:取0.00950mol·L-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過(guò)量KI,發(fā)生反應(yīng):Cr2O72-+6I-+14H+3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2+2S2O32-S4O62-+2I-。加入淀粉溶液作為指示劑,接著必備學(xué)問(wèn)中和滴定考點(diǎn)歸納(1)“考”試驗(yàn)儀器。酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考”操作步驟。①滴定前的打算:檢漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)。②滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)。③計(jì)算。(3)“考”指示劑的選擇。①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞。②若反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)。③石蕊溶液因顏色變更不明顯,且變色范圍過(guò)寬,一般不用作指示劑。(4)“考”誤差分析。寫出計(jì)算式,分析操作對(duì)V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)時(shí)視線(俯視、仰視)問(wèn)題的推斷要學(xué)會(huì)畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理。正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,依據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。應(yīng)考訓(xùn)練考向1酸堿中和滴定曲線的理解和應(yīng)用1.(2024河南九師聯(lián)盟五月聯(lián)考)等體積兩種一元酸“酸1”和“酸2”分別用等濃度的KOH溶液滴定,滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.“酸1”比“酸2”的酸性強(qiáng)B.“酸2”的濃度為0.01mol·L-1C.“酸2”的Ka的數(shù)量級(jí)約為10-5D.滴定“酸1”和“酸2”均可用酚酞作指示劑考向2沉淀滴定2.(雙選)(2024山東濰坊二模)常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L-1的KSCN、K2CrO4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.Ksp(Ag2CrO4)的數(shù)值為10-9.92B.a點(diǎn)表示的是Ag2CrO4的不飽和溶液C.沉淀廢液中的Ag+用K2CrO4溶液比等濃度的KSCN溶液效果好D.反應(yīng)Ag2CrO4(s)+2SCN-(aq)2AgSCN(s)+CrO42-(aq)的平衡常數(shù)為1012考向3氧化還原滴定3.2024年德美科學(xué)家因開發(fā)超辨別熒光顯微鏡獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng),他們開創(chuàng)性的成就使光學(xué)顯微鏡辨別率步入了納米時(shí)代。Ⅰ.制納米碳酸鈣:在濃CaCl2溶液中通入NH3和CO2可以制得納米級(jí)碳酸鈣。下圖所示A~E為試驗(yàn)室常見的儀器裝置(部分固定夾持裝置略去),請(qǐng)依據(jù)要求回答問(wèn)題。(1)試驗(yàn)室中若用濃氨水和生石灰制取并收集干燥的NH3,請(qǐng)選擇裝置并按氣流方向連接各儀器接口(填裝置接口依次);若在試驗(yàn)室要制取并收集干燥的CO2,則需選用上述儀器裝置中的(填裝置序號(hào))。

(2)向濃CaCl2溶液中通入NH3和CO2氣體制納米級(jí)碳酸鈣時(shí),應(yīng)先通入的氣體是,試寫出制納米級(jí)碳酸鈣的離子方程式:

。

Ⅱ.納米TiO2在涂料、光催化、化妝品等領(lǐng)域有著極其廣泛的應(yīng)用。(3)制備納米TiO2:可將TiCl4水解產(chǎn)物經(jīng)加熱脫水制得納米級(jí)TiO2。已知25℃時(shí),Ksp[Ti(OH)4]=7.94×10-54,該溫度下測(cè)得TiCl4溶液的pH=3,則此時(shí)溶液中c(Ti4+)=。

(4)用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?？隙l件下,將TiO2溶解并還原為Ti3+,再以KSCN溶液作指示劑,用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。配制NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),運(yùn)用的儀器除天平、藥匙、玻璃棒、燒杯、量筒外,還須要下圖中的(填字母代號(hào))。

(5)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是

。

(6)滴定分析時(shí),稱取TiO2試樣1.80g,消耗0.400mol·L-1NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液45.00mL,則試樣中TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。

專題八水溶液中的離子平衡考點(diǎn)一真題示例1.B解析常溫下,pH=2的H3PO4溶液中c(H+)=1×10-2mol·L-1,則1L溶液中H+的數(shù)目為0.01NA,A項(xiàng)錯(cuò)誤;磷酸溶液中的陽(yáng)離子有H+,陰離子有H2PO4-、HPO42-、PO43-及OH-,依據(jù)電荷守恒可得c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-),B項(xiàng)正確;磷酸為弱電解質(zhì),加水稀釋促進(jìn)電離,但c(H+)減小,pH增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;磷酸的第一步電離方程式為H32.C解析A項(xiàng),依據(jù)兩種酸的電離常數(shù)可知,酸性:HNO2>CH3COOH,pH相同的兩種酸稀釋相同倍數(shù),pH變更大的是相對(duì)較強(qiáng)的酸,即曲線Ⅱ表示HNO2溶液的稀釋,錯(cuò)誤;B項(xiàng),pH越小酸性越強(qiáng),對(duì)水電離的抑制程度越大,因此溶液中水的電離程度:b點(diǎn)<c點(diǎn),錯(cuò)誤;C項(xiàng),題給表達(dá)式可看作KW/Ka,稀釋時(shí)溫度不變,則KW、Ka均不變,正確;D項(xiàng),起始pH相同時(shí)c(CH3COOH)大,則與NaOH恰好中和時(shí),CH3COOH溶液消耗氫氧化鈉多,對(duì)應(yīng)溶液中n(Na+)大,錯(cuò)誤。3.D解析A項(xiàng),硝酸銨為強(qiáng)酸弱堿鹽,在水溶液中水解呈酸性,所以錯(cuò)誤;B項(xiàng),硫酸銨為強(qiáng)酸弱堿鹽,在水溶液中水解呈酸性,所以錯(cuò)誤;C項(xiàng),氯化鉀為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,在水溶液中不發(fā)生水解反應(yīng),溶液呈中性,所以錯(cuò)誤;D項(xiàng),碳酸鉀為強(qiáng)堿弱酸鹽,在水溶液中水解呈堿性,所以正確。4.D解析若HA為強(qiáng)酸,0.1mol·L-1的HA溶液的pH為1.0,現(xiàn)測(cè)得溶液的pH為3.0,則說(shuō)明HA為弱酸,A項(xiàng)正確;0.1mol·L-1的NaOH溶液加水稀釋100倍后,c(H+)=1×10-11mol·L-1,pH為11.0,B項(xiàng)正確;pH=4.0的溶液中c(H+)=1×10-4mol·L-1,在25℃時(shí),水的離子積KW=1×10-14,故c(OH-)=1×10-10mol·L-1,C項(xiàng)正確;若HA為強(qiáng)酸,與NaOH等體積等濃度混合后,所得溶液pH為7.0,若HA為弱酸,與NaOH等體積等濃度混合后,所得溶液pH大于7.0,D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.D解析A項(xiàng),依據(jù)圖像,pH=1.2時(shí),H2A和HA-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同,則有c(H2A)=c(HA-),A正確;B項(xiàng),依據(jù)pH=4.2時(shí),K2(H2A)=c(H+)·c(A2-)c(HA-)=10-4.2,B正確;C項(xiàng),依據(jù)圖像,pH=2.7時(shí),HA-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)最大,H2A和A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同,則有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C正確;D項(xiàng),依據(jù)pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-),且物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為0.48,而c(H+)=10-4.2應(yīng)考訓(xùn)練1.C解析將pH均為a的氫氧化鈉溶液和氨水分別加水稀釋到體積為原來(lái)的100倍,對(duì)于NaOH溶液來(lái)說(shuō),只有稀釋作用,但氨水中電離平衡正向移動(dòng),使溶液中c(OH-)減小的程度比NaOH小,所以稀釋后氨水中的c(OH-)大,則a、b、c的大小關(guān)系是a>c>b,A正確;醋酸是弱酸,電離產(chǎn)生的H+的濃度小于等濃度的鹽酸,所以抑制作用鹽酸大于醋酸;而醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,CH3COO-水解促進(jìn)水的電離,使水的電離平衡正向移動(dòng),所以常溫下,濃度均為0.1mol·L-1的①醋酸、②鹽酸、③醋酸鈉溶液中,水的電離程度的依次為③>①>②,B正確;硫酸溶液pH=3,則c(H+)=10-3mol·L-1,堿溶液pH=11,則c(OH-)=10-3mol·L-1,假如BOH是一元強(qiáng)堿,則二者等體積混合后,H+與OH-恰好完全反應(yīng),反應(yīng)后溶液顯中性,若BOH是弱堿,由于在溶液中含有未電離的BOH,使溶液顯堿性,C錯(cuò)誤;硫酸銨電離產(chǎn)生的銨根離子濃度大于氯化銨,所以溶液的酸性硫酸銨強(qiáng),碳酸氫銨是弱酸弱堿鹽,陽(yáng)離子、陰離子都發(fā)生水解反應(yīng),水解相互促進(jìn),由于銨根水解程度小于碳酸氫根離子,所以溶液顯堿性,故等物質(zhì)的量濃度的①氯化銨溶液、②硫酸銨溶液、③碳酸氫銨溶液,pH的依次為③>①>②,D正確。2.B解析Ka=c(A-)·c(H+)c(HA)=1.8×10-4,滴加過(guò)程中,氫離子濃度減小,則混合溶液中c(A-)c(HA)的值始終變大,故A錯(cuò)誤;Ka=1.8×10-4,則HA的電離程度大于A-的水解程度,滴加過(guò)程中,混合溶液呈酸性,故B正確;充分混合后,溶液為NaA和HA的混合溶液,HA溶液抑制A3.BD解析25℃時(shí),Ba(OH)2溶液和氨水的pH相同,由于Ba(OH)2是強(qiáng)電解質(zhì),在溶液中完全電離,稀釋到體積為原來(lái)的100倍時(shí),Ba(OH)2溶液的pH從11變?yōu)?,而NH3·H2O是弱電解質(zhì),在溶液中部分電離,稀釋到體積為原來(lái)的100倍時(shí),稀釋過(guò)程中氨水會(huì)接著電離出OH-,導(dǎo)致溶液中OH-的濃度大于Ba(OH)2溶液中的OH-,溶液的pH>9,因此曲線Ⅰ代表氨水稀釋時(shí)溶液pH隨稀釋倍數(shù)的變更,曲線Ⅱ代表Ba(OH)2溶液稀釋時(shí)溶液pH隨稀釋倍數(shù)的變更。溫度上升,KW變大,則在35℃時(shí)分別稀釋上述兩種溶液,則圖中Ⅰ、Ⅱ曲線將比原來(lái)疏遠(yuǎn),A項(xiàng)錯(cuò)誤;25℃時(shí),A、B兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液的pH均為9,保持25℃不變,則KW不變,兩者等體積混合后,溶液中H+濃度不變,故pH仍不變,B項(xiàng)正確;A、B兩點(diǎn)溶液pH相等,即A、B兩點(diǎn)溶液中c(H+)相等,由于溶液中的H+只來(lái)自水的電離,所以A、B兩點(diǎn)水電離產(chǎn)生的c(H+)相等,C項(xiàng)錯(cuò)誤;曲線Ⅰ上隨意點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在電荷守恒:c(OH-)=c(H+)+c(NH4+),則有c(H+)·c(NH4+)+c2(N4.答案(1)A水的電離是吸熱過(guò)程,溫度較低時(shí),電離程度較小,c(H+)、c(OH-)均較小(2)a+b=14(或pH1+pH2=14)(3)41.0×10-7解析(1)溫度上升時(shí)促進(jìn)水的電離,水的離子積增大,水中氫離子濃度、氫氧根離子濃度都增大,水的pH減小,但溶液仍舊呈中性。因此結(jié)合圖像中A、B曲線變更狀況及氫離子濃度、氫氧根離子濃度可以推斷,25℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為A。(2)要留意95℃時(shí),水的離子積為1×10-12,即c(H+)·c(OH-)=1×10-12,則等體積強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液反應(yīng)至中性時(shí),有pH(酸)+pH(堿)=12。依據(jù)95℃時(shí)混合后溶液呈中性,pH2=b的某強(qiáng)堿溶液中c(OH-)=10b-12mol·L-1;依據(jù)溶液呈中性可得100V×10-amol·L-1=V×10b-12mol·L-1,可得10-a+2=10b-12,即a+b=14或pH1(3)此條件下,pH=6時(shí)溶液呈中性,依據(jù)表中試驗(yàn)①數(shù)據(jù)可得Ba(OH)2溶液中c(OH-)=1.0×10-4mol·L-1,依據(jù)表中試驗(yàn)③的數(shù)據(jù)可以推斷,鹽酸中的c(H+)與Ba(OH)2溶液中c(OH-)相等,所以a=4,即鹽酸的pH=4;試驗(yàn)②溶液呈堿性,其c(OH-)=22.00×10-4-18.00×10-422.00+18.00mol·L-1=1.0×考點(diǎn)二真題示例1.BC解析在CH3COO-、CH3COOH的混合溶液中,隨著pH的增大,lgc(CH3COOH)減小,lgc(CH3COO-)增大。當(dāng)pH=0時(shí),c(H+)=1mol·L-1,又由于c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,所以c(H+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)。N點(diǎn)時(shí)c(CH3COOH)=c(CH3COO-),Ka=c(H+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)=c(H+),pH=-lgc(H+)=-lgKa,B項(xiàng)正確;O點(diǎn)時(shí)c(H+)=c(OH-),c(CH3COO-)>c(CH3COOH),該體系中,c(CH3COO-)=0.1mol·L-1-c(CH3COOH),因?yàn)镵a=c(H+)c(CH2.A解析依據(jù)“越弱越水解”,相同濃度的HCOONa和NaF的溶液,pH大的水解程度大,對(duì)應(yīng)的酸的Ka小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后,pH約為4.7,溶液中主要存在兩個(gè)平衡:CH3COOHCH3COO-+H+、CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,因?yàn)槿芤猴@酸性,所以以CH3COOH的電離為主,故離子濃度:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B項(xiàng)正確;FeS加入稀硫酸中,H+使FeS沉淀溶解平衡右移,FeS漸漸溶解,而CuS不能發(fā)生此現(xiàn)象,說(shuō)明Ksp(FeS)>Ksp(CuS),C項(xiàng)正確;1mol·L-1Na2S溶液中存在S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,依據(jù)物料守恒可得c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1,D項(xiàng)正確。3.C解析隨溫度上升,KW增大,但純水中的c(H+)仍舊等于c(OH-),A錯(cuò)誤;隨溫度上升,CH3COONa水解平衡和水的電離平衡均會(huì)正向移動(dòng),c(OH-)增大,圖中pH略有減小,應(yīng)是水的電離平衡正向移動(dòng)所致,B錯(cuò)誤;隨溫度上升,CuSO4水解程度增大,c(H+)增大,pH減小,而且升溫也會(huì)導(dǎo)致水的電離平衡正向移動(dòng),KW增大,C正確;D項(xiàng),隨水溫上升,CH3COO-、Cu2+水解平衡均正向移動(dòng),D錯(cuò)誤。4.B解析CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq),電離出S2-的濃度與Cd2+的濃度相同,A項(xiàng)正確;沉淀溶解平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度相同,Ksp相同,所以m、p、n三點(diǎn)的Ksp相同,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在T1溫度下,向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,S2-濃度增大,但由于Ksp不變,所以Cd2+濃度必定減小,因此溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;溫度降低,CdS的Ksp減小,但S2-濃度與Cd2+濃度仍舊相等,所以q點(diǎn)飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng),D項(xiàng)正確。5.C解析由①④時(shí)刻溶液加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液,④產(chǎn)生白色沉淀較多,說(shuō)明升溫過(guò)程中亞硫酸鈉被空氣中氧氣氧化為硫酸鈉,導(dǎo)致亞硫酸根濃度減小。A項(xiàng),亞硫酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽,在溶液中水解使溶液顯堿性,A正確;B項(xiàng),④與①的pH不同是因?yàn)閬喠蛩徕c被空氣中的氧氣氧化為硫酸鈉,導(dǎo)致亞硫酸根濃度減小,溶液pH減小,正確;C項(xiàng),上升溫度,水解平衡右移,減小亞硫酸根濃度,平衡左移,錯(cuò)誤;D項(xiàng),①與④的溫度相同,則水的離子積常數(shù)KW相同,正確。6.D解析LiH2PO4溶液中存在H2PO4-、HPO42-兩種粒子的電離平衡和水解平衡,還有水的電離平衡、H3PO4的電離平衡,A項(xiàng)錯(cuò)誤;含磷元素的粒子有H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-,B項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)圖1可知,隨c初始(H2PO4-)增大,溶液的pH并沒有明顯減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)應(yīng)考訓(xùn)練1.B解析升溫促進(jìn)電離,則升溫至30℃時(shí),溶液中c(HX)c(X-)<991,A錯(cuò)誤;平衡時(shí)溶液中c(H+)≈c(X-)=0.2×199+1mol·L-1=2×10-3mol·L-1,c(HX)=0.2×9999+1mol·L-1≈0.2mol·L-1,由此求出K(HX)≈2×10-5,B正確;加入的NaX電離出X-,使HX的電離平衡逆向移動(dòng),由于加入的X-只有部分轉(zhuǎn)化為HX,即最終溶液中c(X-)增大,C錯(cuò)誤;由c(H+2.B解析加入100mL0.1mol·L-1鹽酸,由于銨根離子部分水解,則2c(NH4+)<c(Cl-),故A錯(cuò)誤;鈉離子和氯離子不發(fā)生水解,0.01molNa2O2固體反應(yīng)后生成0.02mol鈉離子,原溶液中含有氯離子的物質(zhì)的量為0.1mol·L-1×0.1L=0.01mol,則c(Na+)=2c(Cl-),且反應(yīng)后氫氧化鈉過(guò)量,溶液呈堿性,溶液的pH增大,B項(xiàng)正確;加入100mLH2O后,溶液濃度減小,銨根離子的水解程度增大,則水的電離程度增大,故水電離出的c(H+)與c(OH-)的乘積會(huì)變更,故C錯(cuò)誤;加入100mL0.1mol·L-1氨水,溶液的堿性增加,則c(OH-)增大,由于NH3·H2O的電離和NH4+的水解都是微弱的,混合后溶液體積增大,所以c(N3.C解析CaSO4和CaCO3的組成類似,可由溶度積的大小推知其在純水中溶解度的大小,溶度積大的溶解度大,A項(xiàng)正確;依據(jù)沉淀溶解平衡的原理可知,B項(xiàng)正確;雖然Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4),但兩者相差不大,當(dāng)c(Ba2+)·c(CO32-)>Ksp(BaCO3)時(shí),硫酸鋇可能轉(zhuǎn)化為碳酸鋇,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)同離子效應(yīng)可知,CaSO4在0.05mol·L-1CaCl2溶液中比在0.01mol·L-1Na24.D解析c(HA)·c(OH-)c(A-)是A-的水解平衡常數(shù)表達(dá)式,加入NaA固體后,由于溫度不變,則水解平衡常數(shù)不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由于HA為弱酸,則常溫下0.1mol·L-1HA溶液中氫離子濃度小于0.1mol·L-1,水電離的c(H+)肯定大于1×10-140.1mol·L-1=10-13mol·L-1,B項(xiàng)錯(cuò)誤;NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反應(yīng),NaA和HCl的物質(zhì)的量相等,依據(jù)物料守恒可得2考點(diǎn)三真題示例1.B解析A項(xiàng),由電荷守恒可知,c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),即c(HA-)=c(H+)-2c(A2-)-c(OH-),由原子個(gè)數(shù)守恒可知,c(A-)+c(HA-)=0.1mol·L-1,將c(HA-)=c(H+)-2c(A2-)-c(OH-)代入原子個(gè)數(shù)守恒式,即得c(H+)-c(A2-)-c(OH-)=0.1mol·L-1,所以正確,不符合題意;B項(xiàng),依據(jù)電荷守恒可知,c(H+)+c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),因溶液呈中性,即得c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-),假如c(Na+)=c(HA-),說(shuō)明加入NaOH溶液的體積等于10mL,當(dāng)c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)時(shí),說(shuō)明加入NaOH的體積大于10mL,所以錯(cuò)誤,符合題意;C項(xiàng),假如加入10mL氫氧化鈉溶液時(shí),溶液中溶質(zhì)為NaHA,依據(jù)質(zhì)子守恒可知,c(H+)=c(A2-)+c(OH-),即c(A2-)=c(H+)-c(OH-),所以正確,不符合題意;D項(xiàng),假如加入20mL氫氧化鈉溶液時(shí),溶液中溶質(zhì)為Na2A,因?yàn)镠2A的第一步完全電離,因此溶液中含A元素的微粒只有A2-和HA-,依據(jù)原子個(gè)數(shù)守恒可知,c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-),所以正確,不符合題意。2.AD解析依據(jù)電荷守恒可得:c(H+)=c(OH-)+2c(C2O42-)+c(HC2O4-),依據(jù)物料守恒得:0.1000mol·L-1=c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(HC2O4-),兩者相減得:c(H+)-0.1000mol·L-1=c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4),A項(xiàng)正確;c(Na+)=c(總),說(shuō)明NaOH與H2C2O4按物質(zhì)的量之比1∶1反應(yīng),完全生成NaHC2O4溶液,依據(jù)電離常數(shù),HC2O4-電離程度大于水解程度,則c(C2O42-)>c(H2C2O4),B項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),由于c(H+)=c(OH-),則有c(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-),而c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)=c(總),所以c(Na+)=c(總)-c(H2C2O4)+c(C2O42-),反應(yīng)過(guò)程中溶液稀釋,c(總)小于0.1000mol·L-1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)電荷守恒可得:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O42-)+c(HC2O4-),依據(jù)物料守恒得:c(Na3.D解析在橫坐標(biāo)為0.0時(shí),由曲線M對(duì)應(yīng)的pH大于曲線N對(duì)應(yīng)的pH,可知曲線M表示pH與lgc(X2-)c(HX-)的變更關(guān)系,曲線N表示pH與lgc(HX-)c(H2X)的變更關(guān)系,故B項(xiàng)正確;Ka2(H2X)=c(X2-)4.D解析a點(diǎn)表示HA與NaOH恰好完全反應(yīng),得到NaA溶液并且溶液pH=8.7,說(shuō)明HA為弱酸,A-發(fā)生水解反應(yīng):A-+H2OHA+OH-,則a點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),A項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)為NaA溶液,由于A-發(fā)生水解,促進(jìn)水的電離,而b點(diǎn)是HA和NaA的混合溶液,HA抑制水的電離,水的電離程度比a點(diǎn)時(shí)的小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)電荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),pH=7時(shí),c(H+)=c(OH-),則c(Na+)=c(A-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;b點(diǎn)所示溶液為等物質(zhì)的量濃度的HA和NaA的混合溶液,由于溶液的pH=4.7,說(shuō)明HA的電離程度大于A-的水解程度,故c(A-)>c(HA),D項(xiàng)正確。應(yīng)考訓(xùn)練1.CD解析H2C2O4的第一步電離程度大于其次步電離程度,鉀離子不電離也不水解,且Ka1=10-pKa1=10-1.23,則HC2O4-水解平衡常數(shù)Kh=10-1410-1.23=10-12.77<Ka1,說(shuō)明H2C2O4的電離程度大于HC2O4-水解程度,所以c(HC2O4-)>c(K+)>c(H2C2O4),故A正確;Ka2=c(C2O42-)·c(H+)c(HC2O4-)=10-4.19,向0.1mol·L-1PT溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH=4.19,則c(HC2O4-)=c(C2O42-),故B正確;HC2O4-水解平衡常數(shù)Kh=10-1410-12.A解析a點(diǎn)時(shí)溶液pH=3,c(H+)=1.0×10-3mol·L-1,因?yàn)镵a=1.0×10-3,所以此時(shí)c(HA)=c(A-),依據(jù)電荷守恒c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)可知,c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故A正確;a點(diǎn)溶質(zhì)為HA和NaA,pH=3,c(H+)=1.0×10-3mol·L-1,c(OH-)=1.0×10-11mol·L-1,則水電離出的c(OH-)=10-11mol·L-1,b點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA,pH=11,c(H+)=1.0×10-11mol·L-1,c(OH-)=10-3mol·L-1,則水電離出的c(OH-)=10-11mol·L-1,兩者水電離出的氫氧根離子濃度相等,水的電離程度相同,故B錯(cuò)誤;依據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可得c(Na+)=c(A-)+c(OH-)-c(H+),假設(shè)C選項(xiàng)成立,則c(A-)+c(OH-)-c(H+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-),推出c(HA)+c(H+)=0,故假設(shè)不成立,故C錯(cuò)誤;V=10時(shí),HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA,A-+H2OHA+OH-,水解后溶液顯堿性,c(OH-)>c(H+),即c(HA)>c(H+),故D錯(cuò)誤。3.CD解析檸檬酸的電離方程式為H3RH2R-+H+、H2R-HR2-+H+、HR2-R3-+H+,在a點(diǎn)時(shí),c(H2R-)=c(H3R),第一步電離常數(shù)Ka1(H3R)=c(H+)·c(H2R-)c(H3R)=c(H+)<10-3,結(jié)合圖像可知其數(shù)量級(jí)為10-4,A錯(cuò)誤;b點(diǎn)時(shí),c(NaH2R)=c(Na2HR),依據(jù)物料守恒可得2c(Na+)=3[c(R3-)+c(HR2-)+c(H2R-)+c(H3R)],B錯(cuò)誤;依據(jù)圖示,隨著pH的增大,氫離子濃度會(huì)減小,檸檬酸的電離平衡向右移動(dòng),所以H3R含量會(huì)削減。pH=6時(shí),c(R3-)=c(HR2-),溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),鹽電離產(chǎn)生的離子濃度大于弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的離子濃度,即c(HR2-)>c(H+),故c(R3-)=c(HR2-)>c(H+)>c(OH-),C正確;H3RH2R-+H+的電離平衡常數(shù)Ka1(H3R)=c(H+)·c(H2R-)c(H3R)=10-x;H2R考點(diǎn)四真題示例1.C解析由圖示滴定曲線中只有一個(gè)明顯的滴定終點(diǎn)且終點(diǎn)時(shí)消耗氫氧化鈉溶液的體積為40mL,以及起點(diǎn)時(shí)溶液pH=1,可確定酸H2A第一步是完全電離的,其濃度是0.1000mol·L-1,所以曲線①代表δ(HA-)、曲線②代表δ(A2-),A、B兩項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng),曲線①、②交點(diǎn)時(shí)δ(HA-)=δ(A2-),此時(shí)V(NaOH溶液)=25mL,再依據(jù)曲線③可知此時(shí)溶液pH=2,由Ka=c(H+)·c(A2-)c(HA-),得Ka=1.0×10-2,C項(xiàng)正確。利用電荷守恒,因?yàn)槭菑?qiáng)堿滴定弱酸,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,c(H+2.C解析隨著NaOH溶液的加入,混合溶液中離子濃度和種類發(fā)生變更,因此混合溶液的導(dǎo)電實(shí)力與離子濃度和種類有關(guān),A項(xiàng)正確;a點(diǎn)的溶液中能導(dǎo)電的離子主要為HA-和K+,b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn),因此b點(diǎn)的溶液中能導(dǎo)電的離子主要為A2-、K+、Na+,由圖示可知b點(diǎn)導(dǎo)電實(shí)力比a點(diǎn)強(qiáng),故Na+與A2-的導(dǎo)電實(shí)力之和大于HA-,B項(xiàng)正確;由H2A的電離常數(shù)可知A2-可發(fā)生水解,b點(diǎn)的溶液中含有的A2-能發(fā)生水解反應(yīng)而使溶液呈堿性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn),因此b點(diǎn)的混合溶