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A練——基礎(chǔ)過(guò)關(guān)第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)A練——基礎(chǔ)過(guò)關(guān)第四節(jié)配合物與超分子(建議時(shí)間:25分鐘)1.下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3 B.H2O、H+C.Co3+、CO D.Ag+、H+【答案】D【解析】配位鍵的形成條件必須是一方能提供孤電子對(duì),另一方能提供空軌道,A、B、C三項(xiàng)中,Ag+、H+、Co3+能提供空軌道,NH3、H2O、CO能提供孤電子對(duì),所以能形成配位鍵,而D項(xiàng)Ag+與H+都只能提供空軌道,而無(wú)法提供孤電子對(duì),所以不能形成配位鍵。2.若X、Y兩種粒子之間可形成配位鍵,則下列說(shuō)法正確的是()A.X、Y只能是分子B.X、Y只能是離子C.若X提供空軌道,則Y至少要提供一對(duì)孤電子對(duì)D.若X提供空軌道,則配位鍵表示為X→Y【答案】C【解析】形成配位鍵的兩種粒子可以均是分子或者均是離子,還可以一種是分子、一種是離子,但必須是一種粒子提供空軌道、另一種粒子提供孤電子對(duì),A、B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;配位鍵中箭頭應(yīng)該指向提供空軌道的X,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.下列粒子中含配位鍵的是()①N2Heq\o\al(+,5)②CH4③OH-④NHeq\o\al(+,4)⑤Fe(CO)3⑥Fe(SCN)3⑦H3O+⑧Ag(NH3)2OHA.①②④⑦⑧ B.③④⑤⑥⑦C.①④⑤⑥⑦⑧ D.全部【答案】C【解析】形成配位鍵的條件是一個(gè)原子(或離子)有孤電子對(duì),另一個(gè)原子(或離子)有空軌道。在②CH4、③OH-中,中心原子碳和氧的價(jià)電子已完全成鍵,沒(méi)有孤電子對(duì)。4.配合物種類繁多,在分析化學(xué)、工業(yè)生產(chǎn)以及生物學(xué)中有廣泛應(yīng)用。已知某配合物的化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2?H2O,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.該配合物中存在離子鍵、配位鍵和極性鍵B.中心離子是Ti4+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+C.配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是9D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均以沉淀形式存在【答案】A【解析】A.該配合物是帶有結(jié)晶水的鹽,屬于離子化合物,陽(yáng)離子[TiCl(H2O)5]2+與陰離子Cl-之間以離子鍵結(jié)合,在陽(yáng)離子[TiCl(H2O)5]2+中的中心離子Ti3+與配位體H2O、Cl-以配位鍵結(jié)合,在配位體H2O及外界結(jié)晶水中存在H-O極性共價(jià)鍵,因此該配合物中存在離子鍵、配位鍵和極性鍵,A正確;B.根據(jù)化合物中化合價(jià)代數(shù)和為0,可知中心離子是Ti3+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+,B錯(cuò)誤;C.配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是1+5=6,C錯(cuò)誤;D.向該配合物溶液中加入足量AgNO3溶液,只有外界Cl-能夠形成AgCl沉淀,而內(nèi)界配位體的Cl-與中心離子結(jié)合牢固,不能形成AgCl沉淀,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是A。5.已知Zn2+的4s軌道和4p軌道可以形成sp3雜化軌道,那么[ZnCl4]2-的空間結(jié)構(gòu)為()A.直線形 B.平面正方形C.正四面體形 D.正八面體形【答案】C【解析】此配離子的中心原子采取sp3雜化,配位數(shù)為4,則[ZnCl4]2-的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,C正確。6.下列關(guān)于超分子的說(shuō)法不正確的是A.超分子是兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體B.超分子都是無(wú)限伸展的C.冠醚是一種超分子,可以識(shí)別堿金屬離子D.細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì)【答案】B【解析】A.超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起,組成復(fù)雜的、有組織的聚集體,故A正確;B.超分子有的是有限的,有的是無(wú)限伸展的,故B錯(cuò)誤;C.冠醚與某些金屬的包合物都是超分子,可以識(shí)別堿金屬離子,故C正確;D.細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì),生物體的細(xì)胞即是由各種生物分子自組裝而成,故D正確;選B。7.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于離子檢驗(yàn),下列說(shuō)法不正確的是A.此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵B.配離子為[Fe(CN)5(NO)]2-,中心離子為Fe3+,配位數(shù)為6C.1mol配合物中σ鍵數(shù)目為10NAD.該配合物為離子化合物,易電離,1mol配合物電離共得到3NA陰、陽(yáng)離子【答案】C【詳解】A.Na+與[Fe(CN)5(NO)]2-存在離子鍵,NO分子、CN-與Fe3+形成配位鍵,碳氮之間,氮氧之間存在極性共價(jià)鍵,A正確;B.NO分子、CN-與Fe3+形成配位鍵,共有6個(gè),B正確;C.1mol配合物中σ鍵數(shù)目為(5×2+1×2)×NA=12NA,C錯(cuò)誤;D.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]為離子化合物,電離出2個(gè)Na+與1個(gè)[Fe(CN)5(NO)]2-,所以1mol配合物電離共得到3NA陰陽(yáng)離子,D正確;答案選C。8.下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.形成配位鍵后,離子的顏色、溶解性和某些化學(xué)性質(zhì)會(huì)發(fā)生改變B.配位數(shù)為4的配合單元一定呈正四面體結(jié)構(gòu),配位數(shù)為6的配合單元一定呈正八面體結(jié)構(gòu)C.配位化合物Ni(CO)4結(jié)構(gòu)如圖,1mol分子中所含的配位鍵個(gè)數(shù)有8NAD.[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,其中心離子的化合價(jià)都是+2【答案】B【詳解】A.形成配位鍵后,離子的顏色、溶解性和某些化學(xué)性質(zhì)會(huì)發(fā)生改變,A正確;B.配位數(shù)為4的配合單元可能呈平面四邊形也可能是正四面體,故B錯(cuò)誤;C.每個(gè)CO分子與Ni之間形成一個(gè)配位鍵,這種配位鍵個(gè)數(shù)為4,每個(gè)CO分子中還有一個(gè)配位鍵,所以一個(gè)該分子含有8個(gè)配位鍵,1mol分子中所含的配位鍵個(gè)數(shù)有8NA,故C正確;D.[Pt(NH3)6]2+中NH3整體為0價(jià),所以Pt為+2價(jià),[PtCl4]2-中Cl-為-1價(jià),所以Pt為+2價(jià),故D正確;故答案為B?!军c(diǎn)睛】本題C選項(xiàng)為易錯(cuò)點(diǎn),要注意CO分子中也有一個(gè)配位鍵。9.向盛有硫酸銅藍(lán)色溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色溶液,再加無(wú)水乙醇得到深藍(lán)色晶體。下列說(shuō)法正確的是A.深藍(lán)色溶液中含有的主要有色離子為B.與間的配位鍵比與間的配位鍵弱C.加乙醇的目的是降低生成的配合物的溶解度D.中含有鍵的數(shù)目為【答案】C【分析】由題意可知,硫酸銅藍(lán)色溶液中存在四水合銅離子,向溶液中加入氨水時(shí),藍(lán)色的四水合銅離子與氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀,繼續(xù)加入氨水,氫氧化銅藍(lán)色沉淀與氨水反應(yīng)生成深藍(lán)色的四氨合銅離子,加入無(wú)水乙醇降低硫酸四氨合銅的溶解度,使溶液中硫酸四氨合銅析出得到深藍(lán)色晶體?!驹斀狻緼.由分析可知,深藍(lán)色溶液中含有的主要有色離子為四氨合銅離子,故A錯(cuò)誤;B.由分析可知,實(shí)驗(yàn)時(shí)藍(lán)色的四水合銅離子轉(zhuǎn)化為深藍(lán)色的四氨合銅離子,說(shuō)明氨分子與銅離子形成的配位鍵強(qiáng)于水分子與銅離子形成的配位鍵,故B錯(cuò)誤;C.由分析可知,加入無(wú)水乙醇能降低硫酸四氨合銅的溶解度,使溶液中硫酸四氨合銅析出得到深藍(lán)色晶體,故C正確;D.四水合銅離子中銅離子與4個(gè)水分子形成的配位鍵屬于鍵,每個(gè)水分子中含有2個(gè)鍵,則1mol離子中含有的鍵的數(shù)目為1mol×(4+2×4)×NAmol—1=12NA,故D錯(cuò)誤;故選C。10.氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時(shí),會(huì)生成紫色配合物,其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。有關(guān)該配離子的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.中心離子Fe3+的配位數(shù)是6B.該配離子中碳原子的雜化類型為sp2和sp3C.該配離子中含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵D.該配離子含有的非金屬元素中電負(fù)性最小的是氫【答案】C【解析】A.由圖可知,此絡(luò)合分子中,中心離子是Fe3+,配位數(shù)為6,選項(xiàng)A正確;B.該配離子中碳原子有形成雙鍵和單鍵的,其雜化類型有sp2、sp3雜化,選項(xiàng)B正確;C.該配離子中含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵、鍵、鍵,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.該配離子含有的非金屬元素有C、O、H,根據(jù)他們非金屬性可知,電負(fù)性最大的是氧,最小的是H,選項(xiàng)D正確;答案選C。11.丁二酮肟()與Ni2+生成鮮紅色丁二酮肟鎳(結(jié)構(gòu)如圖),用于Ni2+的檢驗(yàn)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Ni2+的價(jià)電子排布式為3d8B.1mol丁二酮肟含有15molσ鍵C.丁二酮肟中N、O原子均存在孤電子對(duì)D.丁二酮肟鎳中存在共價(jià)鍵、配位鍵、氫鍵三種化學(xué)鍵【答案】D【解析】A.Ni是28號(hào)元素,根據(jù)結(jié)構(gòu)可知基態(tài)Ni原子核外電子排布是1s22s22p63s23p63d84s2,則Ni2+的價(jià)電子排布式為3d8,故A正確;B.丁二酮肟的結(jié)構(gòu)為,分子中含有13個(gè)單鍵和2個(gè)雙鍵,共含有15個(gè)σ鍵,則1mol丁二酮肟含有15molσ鍵,故B正確;C.該物質(zhì)中N、O原子均存在孤電子對(duì),故C正確;D.丁二酮肟鎳中存在共價(jià)鍵、配位鍵、氫鍵三種作用力,氫鍵不屬于化學(xué)鍵,故D錯(cuò)誤;答案選D。12.利用分子間作用力形成超分子進(jìn)行“分子識(shí)別”,實(shí)現(xiàn)分子分離,是超分子化學(xué)的重要研究和應(yīng)用領(lǐng)域。如圖表示用“杯酚”對(duì)和進(jìn)行分離的過(guò)程,下列對(duì)該過(guò)程的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.能溶于甲苯,不溶于甲苯 B.能與“杯酚”形成超分子C.不能與“杯酚”形成超分子 D.“杯酚”能夠循環(huán)使用【答案】A【解析】A.由題圖可知,能夠與“杯酚”通過(guò)分子間作用力形成超分子,而不能,與“杯酚”形成的超分子不能溶于甲苯,但不能證明是否能溶于甲苯,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.由題圖可知,能夠與“杯酚”通過(guò)分子間作用力形成超分子,故B正確;C.由題圖可知,不能夠與“杯酚”通過(guò)分子間作用力形成超分子,故C正確;D.通過(guò)溶劑氯仿的作用,破壞“杯酚”與形成的超分子,可實(shí)現(xiàn)將與分離,且“杯酚”能夠循環(huán)使用,D項(xiàng)正確;答案選A。13.回答下列問(wèn)題:(1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心離子是________,配位原子是________,配位數(shù)是________,它的電離方程式是_____________。(2)向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,觀察到的現(xiàn)象是____________________________________。(3)在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為_(kāi)_______,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。(4)CaF2難溶于水,但可溶于含Al3+的溶液中,原因是_________。(用離子方程式表示,已知AlFeq\o\al(3-,6)在溶液中可穩(wěn)定存在)。(5)配合物[Cr(H2O)6]3+中,與Cr3+形成配位鍵的原子是_____(填元素符號(hào))?!敬鸢浮?1)Ag+N2[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]++OH-(2)先產(chǎn)生白色沉淀,加入氨水后,白色沉淀溶解(3)配位鍵N(4)3CaF2+Al3+=3Ca2++AlFeq\o\al(3-,6)(5)O【解析】在配合物[Ag(NH3)2]OH中,中心離子是Ag+,配位原子是NH3分子中的N原子,配位數(shù)是2。(3)Ni2+與NH3之間形成共價(jià)鍵時(shí)Ni2+提供空軌道,N提供孤電子對(duì),形成配位鍵。(4)CaF2中存在沉淀溶解平衡:CaF2(s)Ca2+(aq)+2F-(aq),溶液中的F-與Al3+形成配位離子AlFeq\o\al(3-,6),使沉淀溶解平衡向右移動(dòng),導(dǎo)致氟化鈣溶解。(5)H2O分子中的O原子有孤電子對(duì),能與Cr3+形成配位鍵。14.無(wú)水CoCl2為深藍(lán)色,吸水后變?yōu)榉奂t色的水合物,水合物受熱后又變成無(wú)水CoCl2,故常在實(shí)驗(yàn)室中用作吸濕劑和空氣濕度指示劑:CoCl2(深藍(lán)色)+xH2O=CoCl2·xH2O(粉紅色),現(xiàn)有65g無(wú)水CoCl2,吸水后變成CoCl2·xH2O119g。(1)水合物中x=___________。(2)已知該水合物中Co2+配位數(shù)為6,將等濃度等體積的CoCl2溶液與硝酸銀溶液混合并充分反應(yīng)后,取上層清液再滴加硝酸銀溶液沒(méi)有沉淀產(chǎn)生,則該水合物化學(xué)式可表示為_(kāi)__________,該化合物配體是___________(寫(xiě)化學(xué)式),該晶體含有的化學(xué)鍵有___________。A.離子鍵B.共價(jià)鍵C.配位鍵D.氫鍵E.金屬鍵【答案】(1)6(2)[Co(H2O)5Cl]Cl·H2OH2O、Cl-ABC【解析】(1)65g無(wú)水CoCl2的物質(zhì)的量n(CoCl2)=,吸收水的質(zhì)量m(H2O)=119g-65g=54g,n(H2O)=,n(CoCl2):n(H2O)=0.5mol:3mol=1:6,故CoCl2·xH2O中結(jié)晶水的數(shù)目x=6;(2)將等濃度等體積的CoCl2溶液
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