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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁,總=sectionpages22頁第=page11頁,總=sectionpages11頁2025年新科版選修3化學(xué)上冊階段測試試卷420考試試卷考試范圍:全部知識點;考試時間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級:______考號:______總分欄題號一二三四五六總分得分評卷人得分一、選擇題(共9題,共18分)1、下列說法中正確的()。A.1s22s12p1表示的是激發(fā)態(tài)原子的電子排布B.3p2表示3p能級有兩個軌道C.同一原子中,3d軌道的能量小于4s軌道的能量D.同一原子中,2p、3p、4p電子的能量逐漸減小2、下列氮元素化學(xué)用語正確的是A.氮分子的電子式:B.氮原子電子排布式:lS22S22p5C.氮分子的結(jié)構(gòu)式:D.氮原子最外層軌道表示式:3、第三周期,基態(tài)原子的第一電離能處于Al、P之間的元素有A.1種B.2種C.3種D.4種4、下列說法錯誤的是A.質(zhì)子數(shù)相同的原子,其核外電子排布也相同B.質(zhì)量數(shù)相同的不同原子,其化學(xué)性質(zhì)一定相同C.金屬性越強,其原子在反應(yīng)中越容易失去電子D.非金屬性越強,其陰離子反應(yīng)中越容易失去電子5、在[Cu(NH3)4]2+離子中NH3與中心離子Cu2+結(jié)合的化學(xué)鍵是()A.離子鍵B.非極性鍵C.極性鍵D.配位鍵6、氰氣的分子式為(CN)2,結(jié)構(gòu)式為N≡C﹣C≡N,性質(zhì)與鹵素相似,下列敘述正確的是()A.分子中四原子共直線,其中碳原子為sp雜化B.N≡C鍵的鍵長大于C≡C鍵的鍵長C.分子中含有2個σ鍵和4個π鍵D.氰氣不和氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)7、下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是()
①H2O的沸點比同族其他元素氫化物的高。
②小分子的醇;羧酸可以和水以任意比互溶。
③冰的密度比液態(tài)水的密度小。
④實驗測得水蒸氣的摩爾質(zhì)量大于18g/mol
⑤鄰羥基苯甲酸的熔;沸點比對羥基苯甲酸的低。
⑥水分子高溫下也很穩(wěn)定。
⑦CH4、SiH4、GeH4、SnH4熔點隨著相對分子質(zhì)量的增加而升高A.①②③④⑤⑥B.①②③④⑤C.①②③④D.①②③⑦8、共價鍵、范德華力是構(gòu)成物質(zhì)粒子間的不同作用方式,下列物質(zhì)中,只含有上述一種作用的是()A.干冰B.氯化鈉C.氫氧化鈉D.氖9、下列比較中,錯誤的是A.范德華力:He>HBr>HClB.鍵角:CO2>CH2O(甲醛)>NH3C.鍵能:HF>HCl>HBr鍵長:C-H>N-HD.晶格能:MgO>CaO>BaO熔點:金剛石>晶體硅評卷人得分二、填空題(共8題,共16分)10、Cr電子排布式從3d54s1→3d6是__________能量(填“吸收”或“放出”);Co3+核外電子有_____個未成對電子數(shù),Zn2+的價電子軌道表示式為_______________;V原子結(jié)構(gòu)示意圖為:_____________。11、下列基態(tài)原子或離子的電子排布式(圖)正確的是______(填序號,下同),違反能量最低原理的是______,違反洪特規(guī)則的是______,違反泡利原理的是______.
①
②
③P:
④Cr:
⑤Fe:
⑥
⑦O:12、用符號“>”或“<”表示下列各項關(guān)系。
(1)第一電離能:Na__________Mg,Mg_______Ca。
(2)電負性:O________F,F(xiàn)________Cl。
(3)能量高低:ns________(n+1)s,ns________np。13、S與O可形成
(1)的空間構(gòu)型為_____________________。
(2)寫出一種與互為等電子體的分子的化學(xué)式:____________________。14、(1)可用作食鹽的抗結(jié)劑,高溫下會分解生成KCN、C、C等物質(zhì),上述物質(zhì)中涉及的幾種元素的第一電離能由大到小的順序為______;中,鐵原子不是采用雜化的理由是______。
(2)氣態(tài)為單分子時,分子中S原子的雜化軌道類型為______,分子的立體構(gòu)型為______;的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示,該結(jié)構(gòu)中鍵長有a、b兩類,b的鍵長大于a的鍵長的可能原因為______。
(3)已知:多原子分子中,若原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道,則p電子可在多個原子間運動,形成“離域鍵”或大鍵大鍵可用表示,其中m、n分別代表參與形成大鍵的電子數(shù)和原子個數(shù),如苯分子中大鍵表示為
①下列微粒中存在“離域鍵”的是______;
A.
②分子中大鍵可以表示為______;
(4)鐵、鉀兩種單質(zhì)的堆積方式剖面圖分別如圖2、圖3所示。鐵晶體中原子的空間利用率為______用含的式子表示15、銅及其化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途。請回答下列問題:
(1)Cu2O中陽離子的基態(tài)核外電子排布式為__________________;Cu和Ni在元素周期表中的位置相鄰,Ni在周期表中的位置是__________________。
(2)將過量的氨水加到硫酸銅溶液中,溶液最終變成深藍色,繼續(xù)加入乙醇,析出深藍色的晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O。
①乙醇分子中C原子的軌道雜化類型為__________________,NH3與H+以配位鍵形成NH4+,則NH4+的空間構(gòu)型為____________________。
②[Cu(NH3)4]SO4·H2O]中存在的化學(xué)鍵除了極性共價鍵外,還有____________________。
③NH3極易溶于水的原因主要有兩個,一是_______________,二是_______________________。
(3)CuSO4溶液中加入過量KCN溶液能生成配離子[Cu(CN)4]2-,1molCN-中含有的π鍵數(shù)目為__________。與CN-互為等電子體的離子有____________(寫出一種即可)。
(4)Cu與F形成的化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若晶體密度為ag·cm-3,則Cu與F最近距離為____________pm(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,列出計算表達式;不用化簡)。
16、由N;P、S、Cl、Ni等元素組成的新型材料有著廣泛的用途;請回答下列問題:
(1)基態(tài)N的原子核外___種運動狀態(tài)不同的電子,基態(tài)P原子核外電子排布式為_____,P、S、Cl的第一電離能由大到小順序為___。
(2)PCl3分子中的中心原子雜化軌道類型是__,該分子構(gòu)型為____。
(3)PCl3是一種無色的液體,遇水容易水解生成兩種酸,則方程式__。
(4)已知MgO與NiO的晶體結(jié)構(gòu)(如圖)相同,其中Mg2+和Ni2+的離子半徑分別為66pm和69pm。則熔點:MgO___NiO(填“>”、“<”或“=”),理由是__。
(5)金剛石晶胞含有__個碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長為a,根據(jù)硬球接觸模型,則r=___a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率___(請用r和a表示不要求計算結(jié)果)。
17、CCl4、SiC,P4是空間構(gòu)型均為正四面體的三種物質(zhì),其中形成的晶體類型與其他兩種物質(zhì)不同的是__,鍵角與其他兩種物質(zhì)不同的是__。評卷人得分三、原理綜合題(共8題,共16分)18、周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,b的價電子層中的未成對電子有3個;c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,d與c同族;e的最外層只有1個電子,但次外層有18個電子。
回答下列問題:
(1)b、c、d中第一電離能最大的是____________(填元素符號),e的價層電子排布圖為_________。
(2)a和其他元素形成的二元共價化合物中,分子呈三角錐形,該分子的中心原子的雜化方式為_________;分子中既含有極性共價鍵、又含有非極性共價鍵的化合物是__________(填化學(xué)式;寫出兩種)。
(3)這些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的價層電子對數(shù)為3的酸是_________(任寫一種);酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是___________(填化學(xué)式)。
(4)e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示,則e離子的電荷為__________。
(5)這5種元素形成的一種1:1型離子化合物中,陰離子呈四面體結(jié)構(gòu);陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。該化合物中,陰離子為__________,陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有____________;該化合物加熱時首先失去的組分是____________,判斷理由是___________________。
19、據(jù)世界權(quán)威刊物《自然》最近報道,我國科學(xué)家選擇碲化鋯(ZrTe2)和砷化鎘(Cd3As2)為材料驗證了三維量子霍爾效應(yīng);并發(fā)現(xiàn)了金屬-絕緣體的轉(zhuǎn)換。回答下列問題:
(1)鋅原子的價電子排布圖:____________________________________________
(2)硫和碲位于同主族,H2S的分解溫度高于H2Te,其主要原因是________________
(3)Cd2+與NH3等配體形成配離子。1mol[Cd(NH3)4]2+含___________molσ鍵。該配離子中三種元素的電負性大小關(guān)系是:_______________________
(4)砷與鹵素形成多種鹵化物。AsCl3、AsF3、AsBr3的熔點由高到低的排序為________
(5)鋯晶胞如圖1所示,這種堆積方式稱為______________________,鎘晶胞如圖2所示。已知:NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,晶體密度為dg·cm3。在該晶胞中兩個鎘原子最近核間距為______nm(用含NA、d的代數(shù)式表示),鎘晶胞中原子空間利用率為________(用含π的代數(shù)式表示)。
20、鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素;在電子;材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:
(1)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)、熔點/℃角度分析,原因是______________。
(2)比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點,分析其變化規(guī)律及原因____________。GeCl4GeBr4Gel4熔點/℃-49.526146沸點/℃83.1186約400
(3)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負性由大至小的順序是______________。
(4)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為__________,微粒之間存在的作用力是________。
(5)晶胞有兩個基本要素:
①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。如圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為(0,);C(0,),則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為_________。
②晶胞參數(shù):描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm,其密度為_______g/cm3(列出計算式即可)。21、現(xiàn)有A;B、C、D、E、F原子序數(shù)依次增大的六種元素;它們位于元素周期表的前四周期。B元素含有3個能級,且每個能級所含的電子數(shù)相同;D的原子核外有8個運動狀態(tài)不同的電子,E元素與F元素處于同一周期相鄰的族,它們的原子序數(shù)相差3,且E元素的基態(tài)原子有4個未成對電子。請回答下列問題:
(1)請寫出D基態(tài)的價層電子排布圖:_____。
(2)下列說法正確的是_____。
A.二氧化硅的相對分子質(zhì)量比二氧化碳大,所以沸點SiO2>CO2
B.電負性順序:C<N<O<F
C.N2與CO為等電子體;結(jié)構(gòu)相似,化學(xué)性質(zhì)相似。
D.穩(wěn)定性:H2O>H2S;原因是水分子間存在氫鍵。
(3)某化合物與F(Ⅰ)(Ⅰ表示化合價為+1)結(jié)合形成如圖所示的離子,該離子中碳原子的雜化方式是______。
(4)已知(BC)2是直線性分子,并有對稱性,且分子中每個原子最外層都達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則(BC)2中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為______。
(5)C元素最高價含氧酸與硫酸酸性強度相近,原因是______。
(6)Fe3O4晶體中,O2-的重復(fù)排列方式如圖所示,該排列方式中存在著由如1、3、6、7的O2-圍成的正四面體空隙和3、6、7、8、9、12的O2-圍成的正八面體空隙。Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面體空隙中,另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面體空隙中,則Fe3O4晶體中,正四面體空隙數(shù)與O2-數(shù)之比為_____,有_____%的正八面體空隙沒有填充陽離子。Fe3O4晶胞中有8個圖示結(jié)構(gòu)單元,晶體密度為5.18g/cm3,則該晶胞參數(shù)a=______pm。(寫出計算表達式)
22、氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料,以天然硼砂為起始物,經(jīng)過一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN;如下圖所示:
請回答下列問題:
⑴由B2O3制備BN的化學(xué)方程式是_______。
⑵基態(tài)B原子的電子排布式為_____;B和N相比,電負性較大的是_____,BN中B元素的化合價為_____。
⑶在BF3分子中,F(xiàn)-B-F的鍵角是_____,B原子的雜化軌道類型為_____,BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,的立體構(gòu)型為_____。
⑷氮化硼晶體有多種結(jié)構(gòu),如立方氮化硼和六方氮化硼等。立方氮化硼結(jié)構(gòu)與金剛石相似,硬度與金剛石相當(dāng),晶胞邊長為361.5pm,則立方氮化硼的密度是______________g·cm-3(只要求列算式,不必計算出數(shù)值。阿伏加德羅常數(shù)為NAmol-1)。23、復(fù)合氫化物可作為儲氫和固體電解質(zhì)材料;在能源與材料領(lǐng)域得到了深入的研究。
如:①Mg(NH2)2②NaNH2③H3N-BH3④NaAlH4⑤Li3AlH6
(1)復(fù)合氫化物升溫加熱可逐步分解放出氫氣,理論上單位質(zhì)量的上述復(fù)合氫化物其儲氫能力最低的是__________(填標(biāo)號)。
(2)在Mg(NH2)2和NaNH2中均存在的空間構(gòu)型為_________,中心原子的雜化方式為____________。
(3)H3N-BH3與水反應(yīng)生成一種鹽和H2的化學(xué)方程式:_____________________。寫出基態(tài)B原子的價電子軌道表達式:__________________________。
(4)Li3AlH6晶體的晶胞參數(shù)為a=b=801.7pm;c=945.5pm,α=β=90°;γ=120°,結(jié)構(gòu)如圖所示:
①已知的分數(shù)坐標(biāo)為(0,0,0)、(0,0,),(),(),()和(),晶胞中Li+的個數(shù)為____________。
②如圖是上述Li3AlH6晶胞的某個截面,共含有10個其中6個已經(jīng)畫出(圖中的○),請在圖中用○將剩余的畫出____________。
③此晶體的密度為____g·cm-3(列出計算式,已知阿伏加德羅常數(shù)約為6.02×1023mol-1)。24、氨硼烷(NH3BH3)含氫量高;熱穩(wěn)定性好;是一種具有潛力的固體儲氫材料?;卮鹣铝袉栴}:
(1)H、B、N中,原子半徑最大的是______。根據(jù)對角線規(guī)則,B的一些化學(xué)性質(zhì)與元素______的相似。
(2)NH3BH3分子中,N—B化學(xué)鍵稱為____鍵,其電子對由____提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:3NH3BH3+6H2O=3NH3++9H2,的結(jié)構(gòu)如圖所示:在該反應(yīng)中,B原子的雜化軌道類型由______變?yōu)開_____。
(3)NH3BH3分子中,與N原子相連的H呈正電性(Hδ+),與B原子相連的H呈負電性(Hδ-),電負性大小順序是__________。與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是_________(寫分子式),其熔點比NH3BH3____________(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之間,存在____________________;也稱“雙氫鍵”。
(4)研究發(fā)現(xiàn),氨硼烷在低溫高壓條件下為正交晶系結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)分別為apm、bpm、cpm,α=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。
氨硼烷晶體的密度ρ=___________g·cm?3(列出計算式,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。25、鐵氰化鉀,化學(xué)式為K3[Fe(CN)6],主要應(yīng)用于制藥、電鍍、造紙、鋼鐵生產(chǎn)等工業(yè)。其煅燒分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物質(zhì)。
(1)基態(tài)K原子核外電子排布簡寫式為___________。K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)最多的是_________,各元素的第一電離能由大到小的順序為_________。
(2)(CN)2分子中存在碳碳鍵,則分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為_______。KCN與鹽酸作用可生成HCN,HCN的中心原子的雜化軌道類型為_________。
(3)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5,該化合物熔點為253K,沸點為為376K,其固體屬于_____晶體。
(4)右圖是金屬單質(zhì)常見的兩種堆積方式的晶胞模型。
①鐵采納的是a堆積方式.鐵原子的配位數(shù)為_____,該晶體中原子總體積占晶體體積的比值為____(用含π的最簡代數(shù)式表示)。
②常見的金屬鋁采納的是b堆積方式,鋁原子的半徑為rpm,則其晶體密度為_____g·cm-3(用含有r、NA的最簡代數(shù)式表示)。評卷人得分四、計算題(共1題,共6分)26、NaCl晶體中Na+與Cl-都是等距離交錯排列,若食鹽的密度是2.2g·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)6.02×1023mol-1,食鹽的摩爾質(zhì)量為58.5g·mol-1。則食鹽晶體中兩個距離最近的鈉離子中心間的距離是多少?_______評卷人得分五、有機推斷題(共2題,共20分)27、已知X、Y和Z三種元素的原子序數(shù)之和等于42。X元素原子的4p軌道上有3個未成對電子,Y元素原子的最外層2p軌道上有2個未成對電子。X跟Y可形成化合物X2Y3;Z元素可以形成負一價離子。請回答下列問題:
(1)X元素原子基態(tài)時的電子排布式為__________,該元素的符號是__________。X與同周期鹵族元素的第一電離能比較,較大的是____________________(填元素符號)。
(2)Y元素原子的價層電子的電子排布圖為________,該元素的名稱是__________。
(3)X與Z可形成化合物XZ3,XZ3分子的VSEPR模型為____________________。
(4)已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金屬鋅還原為XZ3,產(chǎn)物還有ZnSO4和H2O,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________________。
(5)XY43-的空間構(gòu)型為__________,與其互為等電子體的一種分子__________。
(6)X的某氧化物的分子結(jié)構(gòu)如圖所示。
該化合物的化學(xué)式為___________,X原子采取___________雜化。28、短周期元素X;Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大。已知:X的最外層電子數(shù)是次外層的2倍;在地殼中Z的含量最大,W是短周期元素中原子半徑最大的主族元素,Q的最外層比次外層少2個電子。請回答下列問題:
(1)X的價層電子排布式是___,Q的原子結(jié)構(gòu)示意圖是____。
(2)Y、Z兩種元素中,第一電離能較大的是(填元素符號)_____,原因是______。
(3)Z、W、Q三種元素的簡單離子的半徑從小到大排列的是________。
(4)關(guān)于Y、Z、Q三種元素的下列有關(guān)說法,正確的有是_______;
A.Y的軌道表示式是:
B.Z;Q兩種元素的簡單氫化物的穩(wěn)定性較強的是Z
C.Z;Q兩種元素簡單氫化物的沸點較高的是Q
D.Y常見單質(zhì)中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比是1:2
(5)Q與Z形成的化合物QZ2,中心原子Q的雜化類型是_____,QZ2易溶于水的原因是________。評卷人得分六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共4題,共24分)29、“天問一號”著陸火星;“嫦娥五號”采回月壤,探索宇宙離不開化學(xué)。鎳錸合金是制造噴氣發(fā)動機的燃燒室;渦輪葉片及排氣噴嘴的重要材料。75號元素錸Re,熔點僅次于鎢,是稀有金屬之一,地殼中錸的含量極低,多伴生于銅、鋅、鉛等礦物中。
(1)鎳原子價層電子表示式為_______,在元素周期表中,錸與錳在同族,錸在元素周期表中的位置是_______。
(2)錸易形成高配位數(shù)的化合物如該配合物中_______(填元素符號)提供孤對電子與錸成鍵,原因是_______,1mol中有_______mol配位鍵。
(3)鋅在潮濕的空氣中極易生成一層緊密的堿式碳酸鋅薄膜,使其具有抗腐蝕性。堿式碳酸鋅中非金屬元素的電負性由大到小的順序為_____,的空間構(gòu)型為_______(用文字描述)。與互為等電子體的分子是_______(寫一種即可)。
(4)分子中碳原子的雜化類型為_______,比的熔點沸點_______(填“高”或“低”),原因是_______。
(5)三氧化錸晶胞如圖所示,摩爾質(zhì)量為晶胞密度為錸原子配位數(shù)為_______,錸原子填在了氧原子圍成的_______(填“四面體”“立方體”或“八面體”)空隙中,該晶胞的空間利用率為_______(錸的原子半徑為氧原子半徑為列出計算式)。
30、含族的磷、砷()等元素的化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中有許多重要用途?;卮鹣铝袉栴}:
(1)下列狀態(tài)的磷中,電離最外層一個電子所需能量最小的是__________(填標(biāo)號)。
A.B.C.D.
(2)常溫下是一種白色晶體,由兩種微粒構(gòu)成。將其加熱至148℃熔化,形成一種能導(dǎo)電的熔體。已知兩種微粒分別與互為等電子體,則為________,其中心原子雜化軌道類型為________,為________。
(3)的分別為根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋遠大于的原因______________。
(4)的空間構(gòu)型為_____________。
(5)砷化鎵屬于第三代半導(dǎo)體,它能直接將電能轉(zhuǎn)變?yōu)楣饽?,砷化鎵燈泡壽命是普通燈泡?00倍,而耗能只有其10%。推廣砷化鎵等發(fā)光二極管()照明,是節(jié)能減排的有效舉措。已知砷化鎵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)
①砷化鎵的化學(xué)式為__________,鎵原子的配位數(shù)為__________。
②砷化鎵的晶胞密度__________(列式并計算,精確到小數(shù)點后兩位),如圖是沿立方格子對角面取得的截圖,位置原子與位置原子的核間距x=________
31、乙醇能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,發(fā)生反應(yīng):5C2H5OH+4MnO4-+12H++13H2O=5CH3COOH+4[Mn(H2O)6]2+。
(1)H、C、O中.原子半輕最大的是______(填元素符號,下同).電負性最大的是___________。
(2)[Mn(H2O)6]2+中Mn-O化學(xué)鍵稱為_______鍵,其電子對________由提供。H2O與H+結(jié)合生成H3O+,與H3O+所含原子總數(shù)相等的等電子體是________(填分子式,寫一種)。
(3)在上述反應(yīng)中C2H5OH轉(zhuǎn)化為CH3COOH,C原子的雜化軌道類型由____變?yōu)開_______。
(4)CH3COOH能與H2O任意比混溶的原因,除它們都是極性分子外還因為____________。
(5)第一電離能I1(O)___(填”>”“<”或”=“)I1(S),其原因是___________________。
(6)β-MnSe的結(jié)構(gòu)中Se為面心立方最密堆積,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若距離最近的兩個錳原子之間的距離為bpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA.則β-MnSe的密度=____(列出表達式)g·cm-3。
32、水楊酸配合物在醫(yī)藥;農(nóng)業(yè)等方面有重要的用途;一種水楊酸銅配合物(E)的合成如下:
回答下列問題:
(1)同周期第一電離能比氧大的元素有_______種。
(2)圈出如圖醋酸酐分子中采取sp3雜化的原子_______。
(3)鄰甲基苯酚(A)在熱水中的溶解度比冷水顯著增大的主要原因是:_______。
(4)Cu(NO3)2中的化學(xué)鍵,除了σ鍵外,還存在_______。
(5)配離子中,Cu2+的配位數(shù)為_______,價電子的電子排布式為_______。
(6)寫出反應(yīng)③的離子方程式:_______。參考答案一、選擇題(共9題,共18分)1、A【分析】【詳解】
A.1個2s電子被激發(fā)到2p能級上;表示的是激發(fā)態(tài)原子;A選項正確;
B.3p2表示3p能級上填充了2個電子;B選項錯誤;
C.同一原子中能層序數(shù)越大;能量也就越高;離核越遠;故1s;2s、3s電子的能量逐漸升高;C選項錯誤;
D.在同一能級中;其軌道數(shù)是一定的,而不論它在哪一能層中,即同一原子中2p;3p、4p能級中的軌道數(shù)都是相同的,D選項錯誤;
答案選A。2、D【分析】【詳解】
A.氮氣分子中氮原子間形成三鍵,電子式為故A錯誤;
B.氮原子質(zhì)子數(shù)為7,電子排布式為1s22s22p3;故B錯誤;
C.氮分子的結(jié)構(gòu)式為:N≡N;故C錯誤;
D.氮原子軌道表示式應(yīng)遵循泡利不相容原理,能量最低,洪特規(guī)則等,氮原子最外層電子軌道表示式為故D正確;
故答案選D。3、C【分析】【詳解】
同一周期元素;元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢,但同一周期中第ⅡA族元素比第ⅢA族元素的第一電離能大,第ⅤA族比第ⅥA族第一電離能大;Mg;Al、Si、P、S、Cl屬于同一周期且其原子序數(shù)依次增大,但Mg屬于第ⅡA元素,Al屬于第ⅢA族,P屬于第VA元素,S屬于第ⅥA族,所Mg、Al、Si、P、S、Cl幾種元素的第一電離能從大到小排序是P、S、Si、Mg、Al,所以第一電離能處于Al、P之間的元素有3種,C項正確;
答案選C。
【點睛】
同一周期第一電離能隨原子序數(shù)增大呈現(xiàn)增大的趨勢,但同一周期第ⅡA族元素比第ⅢA族元素的第一電離能大,第ⅤA族比第ⅥA族第一電離能大。4、B【分析】【詳解】
試題分析:A;原子呈電中性;質(zhì)子數(shù)等于核外電子數(shù),故A正確;B、決定化學(xué)性質(zhì)的是元素的最外層電子數(shù),而質(zhì)量數(shù)等于質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)之和,所以質(zhì)量數(shù)相同的原子,核外電子數(shù)不一定相等,故B錯誤;C、金屬性越強,金屬越活潑,還原性越強,越容易失去電子,故C正確;D、非金屬性越強,非金屬越活潑,越易得電子,得電子后的微粒越難失去電子,故D正確。故選B。
考點:考查了原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的相關(guān)知識。5、D【分析】【詳解】
在[Cu(NH3)4]2+離子中,Cu2+提供空軌道,NH3提供孤電子對,形成配位鍵,故選D。6、A【分析】【詳解】
A.直接連接三鍵兩端原子的原子與三鍵兩端的原子共線;碳的價電子對數(shù)為2,所以為sp雜化,故A正確;
B.同一周期元素中;原子半徑隨著原子序數(shù)的增大而減小,原子半徑越大其鍵長越長,碳原子半徑大于氮原子,所以氰分子中C≡N鍵長小于C≡C鍵長,故B錯誤;
C.共價單鍵是σ鍵;共價雙鍵中一個是σ鍵一個是π鍵,共價三鍵中一個是σ鍵兩個是π鍵,所以氰氣分子中含有3個σ鍵和4個π鍵,故C錯誤;
D.根據(jù)鹵素性質(zhì)知;鹵素單質(zhì)能和氫氧化鈉發(fā)生加成反應(yīng),則氰分子也能與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng),故D錯誤;
答案選A。7、B【分析】【詳解】
①水分子之間能形成氫鍵,所以H2O的沸點比同族其他元素氫化物的高,故選①;②醇、羧酸與水分子間能形成氫鍵,所以小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶,故選②;③水變?yōu)楸纬蓺滏I增多,使冰中水分子間的空隙增多,冰的密度比液態(tài)水的密度小,故選③;④水蒸氣分子之間除了存在分之間作用力外還存在氫鍵,使水蒸氣分之間間隙變小,導(dǎo)致其摩爾質(zhì)量大于18g/mol,故選④;⑤鄰羥基苯甲酸形成分子內(nèi)氫鍵,使熔沸點相對較低,對羥基苯甲酸,形成分子間氫鍵,使熔沸點相對較高,故選⑤;⑥水分子的穩(wěn)定性與共價鍵有關(guān),故不選⑥;⑦CH4、SiH4、GeH4、SnH4都不能形成氫鍵,故不選⑦;故選B。8、D【分析】【詳解】
A.干冰分子間存在范德華力;分子內(nèi)存在共價鍵,A項錯誤;
B.氯化鈉是離子化合物;不存在共價鍵;范德華力,B項錯誤;
C.氫氧化鈉是離子化合物;不存在范德華力,氫氧根內(nèi)存在共價鍵,C項錯誤;
D.氖分子為單原子分子;不存在共價鍵,分子間存在范德華力,D項正確;
答案選D。9、A【分析】【詳解】
A.結(jié)構(gòu)相似相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,稀有氣體范德華力較小,范德華力:HBr>HCl>He;A錯誤;
B.CO2直線型,甲醛平面三角形,NH3三角錐形,鍵角:CO2>CH2O(甲醛)>NH3;B正確;
C.同主族從上到下,原子半徑逐漸增大。F
HCl>HBr鍵長:C-H>N-H;C正確;
D.影響:MgO、CaO、BaO晶格能大小的因素主要是離子半徑Mg2+2+2+,晶格能:MgO>CaO>BaO,金剛石晶體硅都是由共價鍵形成的原子晶體中,原子半徑越小的,鍵長越短,鍵能越大,晶體的熔、沸點越高,熔點:金剛石>晶體硅;D正確;
答案選A。二、填空題(共8題,共16分)10、略
【分析】【詳解】
Cr電子排布式從3d54s1→3d6是由基態(tài)轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài),吸收能量;Co3+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6,核外電子有4個未成對電子數(shù),Zn2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10,價電子軌道表示式為V原子的質(zhì)子數(shù)是23,原子結(jié)構(gòu)示意圖為【解析】①.吸收②.4③.④.11、略
【分析】【分析】
根據(jù)構(gòu)造原理;利用核外電子排布的三個原理:能量最低原理;泡利原理、洪特規(guī)則可對各項作出判斷。
【詳解】
①Ca的電子排布式為:1s22s22p63s23p64s2,失去4s能級上的2個電子變成具有稀有氣體電子層結(jié)構(gòu)的Ca2+:1s22s22p63s23p6;離子的電子排布式書寫正確;
②②離子的電子排布違反了能量最低原理,能量:2p<3p,F(xiàn)-核外電子排布應(yīng)表示為:1s22s22p6;
③P的3p能級上的3個電子沒有獨占1個軌道,違反了洪特規(guī)則,正確的電子排布圖為:
④Cr的價電子構(gòu)型應(yīng)為:3d54s1;3d軌道半充滿狀態(tài)更穩(wěn)定,此為洪特規(guī)則特例,所以④違反了洪特規(guī)則;
⑤Fe原子序數(shù)為26,電子排布式為:1s22s22p63s23p63d64s2;書寫正確;
⑥Mg的電子排布式為:1s22s22p63s2,失去3s能級上的2個電子變成具有稀有氣體電子層結(jié)構(gòu)的Mg2+:1s22s22p6;離子的電子排布式書寫正確;
⑦O電子排布圖2p能級的1個軌道上的一對電子自旋方向相同,違反了泡利原理,應(yīng)表示為:
總之;基態(tài)原子或離子的電子排布式(圖)正確的是①⑤⑥,違反能量最低原理的是②,違反洪特規(guī)則的是③④,違反泡利原理的是⑦。答案為:①⑤⑥;②;③④;⑦。
【點睛】
1.能量最低原理:原子的電子排布遵循構(gòu)造原理能使整個原子的能量處于最低狀態(tài);
2.泡利原理:在一個原子軌道里;最多只能容納2個電子,而且它們的自旋方向相反;
3.洪特規(guī)則:當(dāng)電子排布在同一能級的不同軌道時,基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨占據(jù)一個軌道,而且自旋方向相同。洪特規(guī)則特例:能量相等的軌道在全滿(p6、d10、f14)、半滿(p3、d5、f7)和全空(p°、d°、f°)狀態(tài)比較穩(wěn)定?!窘馕觥竣?①⑤⑥②.②③.③④④.⑦12、略
【分析】【分析】
(1)第一電離能的變化規(guī)律與金屬性類似;但是要注意半滿的特殊情況;
(2)電負性的變化與非金屬性類似;非金屬性越強的元素其電負性也越大;
(3)越外層的軌道能量越高;越不穩(wěn)定。
【詳解】
(1)同周期元素從左到右第一電離能逐漸增大,因此同主族元素從上到下第一電離能減小,因此
(2)同周期主族元素從左到右電負性逐漸增大,因此同主族元素自上到下電負性減小,因此
(3)越外層的軌道能量越高,因此【解析】①.<②.>③.<④.>⑤.<⑥.<13、略
【分析】【分析】
(1)由中心原子的雜化方式及與它形成共價鍵的原子個數(shù),便可確定的空間構(gòu)型。
(2)分析的原子總數(shù)和價電子總數(shù);依據(jù)“就近原則”,可確定它的等電子體的化學(xué)式。
【詳解】
(1)的中心原子S的價電子對數(shù)孤電子對數(shù)S采用雜化,的空間構(gòu)型為正四面體。答案為:正四面體;
(2)與互為等電子體的分子應(yīng)為AB4型結(jié)構(gòu),且中心A原子的價電子對數(shù)為30。我們可把顯負價的元素定為F或Cl,從而得出中心原子可能為C或Si,一種與互為等電子體的分子的化學(xué)式CCl4(或SiCl4,其他合理答案也可)。答案為:CCl4(或SiCl4;其他合理答案也可)。
【點睛】
若不注意審題,很容易忽視“分子的化學(xué)式”,而寫成離子的化學(xué)式?!窘馕觥竣?正四面體②.CCl4(或SiCl4,其他合理答案也可)14、略
【分析】【分析】
(1)第一電離能實際上就是失電子的難易程度;電離能越小則代表失電子越容易,則還原性越強,因此可以從氧化還原性的強弱來考慮;
(2)鍵長與鍵能呈負相關(guān),即鍵越長則能量越低,越容易斷裂;對于穩(wěn)定性而言是三鍵>雙鍵>單鍵,則鍵長是單鍵>雙鍵>三鍵;
(3)題干中已經(jīng)告知我們大鍵的形成條件;因此我們只要從這些微粒的分子結(jié)構(gòu)來判斷存不存在相互平行的p軌道即可;
(4)利用率即“原子的體積占整個晶胞體積的百分比”;分別算出二者的體積再構(gòu)造分式即可。
【詳解】
一般金屬性越強則第一電離能越小,同周期主族元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢,IIA族、VA族為全充滿或半充滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能高于同周期相鄰元素的,故第一電離能:與形成6個配位鍵,配位數(shù)為6,雜化無法形成6個空軌道;
分子中S原子形成2個鍵,孤電子對數(shù)為價層電子對數(shù)故分子中S原子的雜化軌道類型為雜化;分子的立體構(gòu)型為V形;連接2個S原子的氧原子與S原子之間形成單鍵,連接1個S原子的氧原子與S之間形成雙鍵,單鍵之間作用力比雙鍵弱,單鍵的鍵長較長;
形成離域鍵的條件是“原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道“,硫酸根離子是正四面體結(jié)構(gòu),原子不處于同一平面內(nèi),硫化氫中H原子和S原子沒有平行的p軌道,為V形結(jié)構(gòu),為平面三角形,有相互平行的p軌道,可以形成離域鍵;
故答案為AD;
為直形型結(jié)構(gòu),有相互平行的p軌道,分子中大鍵可以表示為:
鐵的晶體為面心立方最密堆積,令Fe原子的半徑為rcm,則晶胞的棱長為晶胞體積晶胞中Fe原子數(shù)目晶胞中Fe原子總體積晶胞中原子的空間利用率【解析】中配位數(shù)為6V形形成b鍵的氧原子與兩個S原子結(jié)合,原子之間形成單鍵,作用力較小15、略
【分析】【詳解】
(1)Cu2O中的陽離子Cu+,銅為29號元素,Cu+為銅原子失去1個電子后形成的,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10[Ar]3d10;Ni為28號元素;在周期表中的位置是第四周期第Ⅷ族。
(2)①乙醇分子中C原子形成4個σ鍵,軌道雜化類型為sp3;NH3與H+以配位鍵形成NHNH中N原子的價層電子對數(shù)=4+=4,孤電子對數(shù)為0,則NH的空間構(gòu)型為正四面體形。
②[Cu(NH3)4]SO4·H2O]中存在的化學(xué)鍵有極性共價鍵;銅與氨分子之間的配位鍵,銅與硫酸根離子之間的離子鍵,故填:離子鍵;配位鍵。
③因為氨分子和水分子之間能形成氫鍵,氨分子和水分子都是極性分子,根據(jù)相似相溶原理NH3極易溶于水;
(3)氮氣與CN-互為等電子體,分子中含有三鍵,叁鍵含有1個σ鍵2個π鍵;則lmolCN-中含有的π鍵的數(shù)目為2NA或2×6.02×1023。原子數(shù)和價電子數(shù)分別都相等的互為等電子體,與CN-互為等電子體的離子有C等。
(4)晶胞中Cu原子位于頂點和面心,一個晶胞中Cu原子數(shù)目為F原子位于晶胞內(nèi)部,一個晶胞中F原子數(shù)目為4,則晶胞質(zhì)量為設(shè)晶胞邊長為x,則晶胞體積為密度為Cu與F最近距離為晶胞體對角線的四分之一,則Cu與F最近距離【解析】1s22s22p63s23p63d10##[Ar]3d10第四周期第Ⅷ族sp3正四面體形離子鍵、配位鍵氨分子和水分子之間能形成氫鍵氨分子和水分子都是極性分子,相似相溶2NA或1.204×1024C(或其他合理答案)16、略
【分析】【詳解】
(1)基態(tài)N的原子核外有7個電子,每個電子的能量不同,不運動狀態(tài)也不同。故有7種運動狀態(tài)不同的電子?;鶓B(tài)P原子為15號元素,核外電子排布式為1s22s22p63s23p3;P;S、Cl為同周期元素;同周期隨原子序數(shù)增大,元素第一電離能呈增大趨勢,P元素原子3p能級為半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能:Cl>P>S。
答案為:7;1s22s22p63s23p3;Cl>P>S;
(2)根據(jù)價電子理論,PCl3分子中的中心原子的價電子對數(shù)=雜化軌道類型是sp3雜化;該分子4個原子構(gòu)成,空間構(gòu)型為三角錐形。
答案為:sp3;三角錐形;
(3)PCl3遇水容易水解生成亞磷酸和鹽酸,方程式PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl。
答案為:PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl;
(4)Mg2+半徑比Ni2+小;MgO晶格能比NiO大,晶格能越大,熔沸點越高。
答案為:>;Mg2+半徑比Ni2+??;MgO晶格能比NiO大;
(5)金剛石晶胞中各個頂點、面上和體內(nèi)的原子數(shù)目依次為8、6、4,然后依據(jù)晶胞計算確定在晶體中碳原子數(shù)目,碳原子數(shù)目為n=8×1/8+6×1/2+4=8;根據(jù)硬球接觸模型可以確定,正方體對角線的就是C-C鍵的鍵長,體對角線四分之一處的原子與頂點上的原子緊貼,晶胞正方體對角線長度=因此有所以r=碳原子在晶胞中的空間占有率=
答案為【解析】71s22s22p63s23p3Cl>P>Ssp3三角錐形PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl>Mg2+半徑比Ni2+小,MgO晶格能比NiO大817、略
【分析】【分析】
原子晶體的構(gòu)成微粒是原子;分子晶體的構(gòu)成微粒是分子,構(gòu)成微粒不同,則晶體類型不同。
【詳解】
CCl4晶體由CCl4分子構(gòu)成,鍵角為109°28',形成分子晶體;SiC晶體由Si原子和C原子構(gòu)成,鍵角為109°28',形成的晶體為原子晶體;P4晶體由P4分子構(gòu)成,鍵角為60°,形成的晶體為分子晶體。所以形成的晶體類型與其他兩種物質(zhì)不同的是SiC,鍵角與其他兩種物質(zhì)不同的是P4。答案為:SiC;P4。
【點睛】
雖然P4與CCl4的晶體類型都為正四面體,但由于構(gòu)成晶體的分子組成不同,所以鍵角不同。【解析】①.SiC②.P4三、原理綜合題(共8題,共16分)18、略
【分析】【分析】
周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大,a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,則a為H元素;c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,最外層電子數(shù)不超過8個,則c是O元素;b的價電子層中的未成對電子有3個,且原子序數(shù)小于c,則b是N元素;e的最外層只有1個電子;但次外層有18個電子,則e原子核外電子數(shù)為2+8+18+1=29,為Cu元素;d與c同族,且原子序數(shù)小于e,所以d為S元素,據(jù)此解答。
【詳解】
(1)同一周期元素,元素第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢,但第ⅡA族和第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素,同一主族元素中,元素第一電離能隨著原子序數(shù)增大而減小,所以b、c、d元素第一電離能最大的是N元素;e的價層電子為3d、4s電子,其價層電子排布圖為
(2)a和其他元素形成的二元共價化合物中,分子呈三角錐形,該分子為NH3,該分子的中心原子含有3個共價單鍵和一個孤電子對,所以N原子的雜化方式為sp3;分子中既含有極性共價鍵、又含有非極性共價鍵的化合物有H2O2和N2H4;
(3)這些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的價層電子對數(shù)為3的酸是HNO2、HNO3;酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是H2SO3;
(4)該晶胞中c離子個數(shù)=1+8×=2,e離子個數(shù)4,該晶胞中氧離子和銅離子個數(shù)之比=2:4=1:2,所以e和c形成的一種離子化合物化學(xué)式為Cu2O;則e離子的電荷為+1;
(5)這5種元素形成的一種1:1型離子化合物中,陰離子呈四面體結(jié)構(gòu),說明該陰離子價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對,為SO42-;陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu),根據(jù)圖知,其陽離子中銅離子配位數(shù)是8,在八面體上下頂點上分子含有兩個共價鍵且含有兩個孤電子對,為水分子,有兩個,正方形平面上四個頂點上分子含有3個共價鍵且含有一個孤電子對,所以為氨氣分子,有4個,所以陽離子中含有配位鍵和共價鍵;H2O和Cu2+的配位鍵比NH3與Cu2+的弱,所以該化合物加熱時首先失去的組分是H2O?!窘馕觥縉sp3H2O2、N2H4HNO2(或HNO3)H2SO3+1SO42-共價鍵、配位鍵H2OH2O與Cu2+之間的配位鍵比NH3與Cu2+的弱19、略
【分析】【詳解】
(1)鋅是30號元素,故原子的價電子排布圖:故答案為:
(2)硫和碲位于同主族,同一主族從上往下元素的原子半徑依次增大,即氣態(tài)氫化物H2S中的共價鍵鍵長比H2Te的鍵長更短,一般鍵長越短,鍵能越大,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定,導(dǎo)致H2S的分解溫度高于H2Te;故答案為:S原子半徑小于Te,H—S鍵的鍵能較大;
(3)Cd2+與NH3等配體形成配離子。1mol[Cd(NH3)4]2+中含有的σ鍵數(shù)目為4個氨氣中每個氨氣有三個σ鍵,另每個氨氣再與Cd2+形成1個配位鍵也是σ鍵,因而等于mol,該配離子中三種元素分別為Cd、N、H的電負性大小關(guān)系為N>H>Cd,故答案為:16;N>H>Cd;
(4)砷與鹵素形成多種鹵化物,AsCl3、AsF3、AsBr3均為共價化合物,均為分子晶體,其熔點的高低主要是受分子間作用力影響,對于結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,分子間作用力與其相對分子質(zhì)量呈正比,故答案為:AsBr3>AsCl3>AsF3;
(5)鋯晶胞如圖1所示晶胞符合最密六方堆積,故這種堆積方式稱為最密六方堆積,鎘晶胞如圖2所示,1個晶胞中含有的鎘原子數(shù)目為:個,設(shè)晶胞的邊長為acm,則有:從而推出:該晶胞中兩個鎘原子最近核間距為體對角線的一半即:nm,鎘晶胞中有2個鎘原子,其體積之和為:整個晶體的體積為:又體心立方中有:空間利用率為:故答案為:nm【解析】S原子半徑小于Te,H—S鍵的鍵能較大16N>H>CdAsBr3>AsCl3>AsF3六方最密堆積20、略
【分析】【詳解】
(1)雖然Ge與C是同一主族的元素;C原子之間可以形成雙鍵;叁鍵,但Ge原子半徑比較大,難以通過“肩并肩”方式形成π鍵,且鍺的原子半徑較大,形成單鍵的鍵長較長,p-p軌道肩并肩重疊程度很小;
(2)根據(jù)表格數(shù)據(jù)得出;三種鍺鹵化物都是分子晶體,其熔;沸點分別依次增高,而熔、沸點的高低與分子間作用力強弱有關(guān),相對分子質(zhì)量越大,分子間相互作用力就越大,物質(zhì)的熔沸點就越高;
(3)鋅;鍺位于同一周期;同一周期元素,從左至右元素的電負性逐漸增大(除稀有氣體元素外),而氧元素位于元素周期表右上角,電負性僅次于氟,由此可知氧、鍺、鋅三種元素的的電負性由大至小的順序是O>Ge>Zn;
(4)晶體鍺類似金剛石,金剛石屬于原子晶體,則晶體鍺也屬于原子晶體,每個鍺原子與其周圍的4個鍺原子形成4個單鍵,故鍺原子采用sp3雜化;Ge原子之間的作用力是共價鍵;
(5)①對照晶胞圖示、坐標(biāo)系以及A、B、C點坐標(biāo),選A點為參照點,觀察D點在晶胞中位置(體對角線處),由B、C點坐標(biāo)可以推知D點坐標(biāo)為()。
②晶胞中含有的Ge原子數(shù)目為:4+8×+6×=8,1個晶胞含有8個鍺原子,晶胞的質(zhì)量為g,晶胞參數(shù)a=565.76pm,則晶體的密度ρ==×107g/cm3。
【點睛】
本題考查了原子核外電子排布、化學(xué)鍵、晶體類型與性質(zhì)、電負性、雜化方式、晶胞計算等,(5)中晶胞計算為易錯點,難點是分析晶胞中含有Ge原子數(shù)目,要需要學(xué)生具備一定的空間想象與數(shù)學(xué)計算能力?!窘馕觥縂e原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長,p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵GeCl4、GeBr4、CeI4的熔、沸點依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量依次增大,分子間相互作用逐漸增強O>Ge>Znsp3共價鍵()×10721、略
【分析】【分析】
A、B、C、D、E、F原子序數(shù)依次增大的六種元素,均位于元素周期表的前四周期,B元素含有3個能級,且每個能級所含的電子數(shù)相同,核外電子排布為1s22s22p2,故B為碳元素;D的原子核外有8個運動狀態(tài)不同的電子,則D為O元素;C的原子序數(shù)介于碳、氧之間,故C為N元素;E元素與F元素處于同一周期相鄰的族,它們的原序數(shù)相差3,二者只能處于第四周期,且E元素的基態(tài)原子有4個未成對電子,外圍電子排布為3d64s2,則E為Fe,F(xiàn)為Cu,(3)中C(氮元素)與A形成的氣體x,則A為H元素,形成的x為NH3;據(jù)此解答本題。
【詳解】
(1)(1)D為O元素,價電子排布為2s22p4,基態(tài)的價層電子排布圖為:
故答案為:
(2)A、二氧化硅屬于原子晶體,二氧化碳形成分子晶體,故點:SiO2>CO2;故A錯誤;
B、同周期自左而右電負性增大,電負性順序:C
C、N2與CO為等電子體;氮氣分子中N原子之間形成3對共用電子對,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,CO還原性較強,二者化學(xué)性質(zhì)不同,故C錯誤;
D、水分子間存在氫鍵,影響物理性質(zhì),不影響化學(xué)性質(zhì),由于非金屬性O(shè)>S,所以穩(wěn)定性:H2O>H2S;故D錯誤;
故答案為:B;
(3)雜環(huán)上的碳原子含有3個σ鍵,沒有孤對電子,采用sp2雜化,甲基、亞甲基上碳原子含有4個共價單鍵,采用sp3雜化;
故答案為:sp2、sp3;
(4)(CN)2是直線型分子,并有對稱性,結(jié)構(gòu)式為:N≡C-C≡N,單鍵為σ鍵,三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵,(CN)2中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為3:4;
故答案為:3:4;
(5)HNO3的非羥基氧個數(shù)與H2SO4的非羥基氧個數(shù)相同;所以酸性強度相近;
故答案為:HNO3的非羥基氧個數(shù)與H2SO4的非羥基氧個數(shù)相同;所以酸性強度相近;
(6)結(jié)構(gòu)中如1、3、6、7的O2?圍成的正四面體空隙有8個,由圖可知晶體結(jié)構(gòu)中O2?離子數(shù)目為8×+6×=4個,則正四面體空隙數(shù)與O2?離子數(shù)目之比為8:4=2:1;
Fe3O4中有一半的Fe3+填充到正四面體空隙中,另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面體空隙中;則有50%的正八面體空隙沒有填充陽離子;
含有Fe3+和Fe2+的總數(shù)為3,晶胞中有8個圖示結(jié)構(gòu)單元,不妨取1mol這樣的晶胞,則1mol晶胞的質(zhì)量為m=8×(3×56+4×16)g=8×232g,1mol晶胞即有6.02×1023個晶胞,1個晶胞的體積為V=(a×10?10)3cm3,所以晶體密度為所以晶胞邊長a=pm;
故答案為:2:1;50;【解析】Bsp2、sp33:4HNO3的非羥基氧個數(shù)與H2SO4的非羥基氧個數(shù)相同,所以酸性強度相近2∶150%22、略
【分析】【分析】
硼砂和硫酸反應(yīng)生成H3BO3,H3BO3受熱分解得到B2O3,B2O3與NH3在高溫下反應(yīng)生成BN和H2O,B2O3與硫酸、氟化鈣反應(yīng)BF3。同周期從左到右電負性逐漸增大;分析物質(zhì)空間構(gòu)型和中心原子雜化方式時一般先計算價層電子對數(shù),根據(jù)密度公式進行計算。
【詳解】
⑴B2O3與NH3在高溫下反應(yīng)生成BN和H2O,其反應(yīng)的化學(xué)方程式是B2O3+2NH32BN+3H2O;故答案為:B2O3+2NH32BN+3H2O。
⑵B是5號元素,基態(tài)B原子的電子排布式為1s22s22p1;同周期從左到右電負性逐漸增大,因此B和N相比,電負性較大的是N,BN中N為?3價,B元素的化合價為+3價;故答案為:1s22s22p1;N;+3。
⑶BF3中B價層電子對數(shù)為空間構(gòu)型為平面正三角形,在BF3分子中,F(xiàn)-B-F的鍵角是120°,B原子的雜化軌道類型為sp2,BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,BF4-中B價層電子對數(shù)為其立體構(gòu)型為正四面體形;故答案為:120°;sp2;正四面體形。
⑷立方氮化硼結(jié)構(gòu)與金剛石相似,金剛石中有8個碳原子,則立方氮化硼晶胞中有4個BN,晶胞邊長為361.5pm,則立方氮化硼的密度是故答案為:【解析】B2O3+2NH32BN+3H2O1s22s22p1N+3120°sp2正四面體形23、略
【分析】【詳解】
(1)理論上單位質(zhì)量復(fù)合氫化物其儲氫能力即為復(fù)合氫化物中氫元素的質(zhì)量分數(shù):①Mg(NH2)2中H%為②NaNH2中H%為③H3N-BH3中H%為④NaAlH4中H%為⑤Li3AlH6中H%為所以儲氫能力最低的是②;
(2)NH2-的價層電子數(shù)為根據(jù)VSEPR理論,NH2-的理論構(gòu)型為正四面體,因含兩對孤對電子,所以NH2-的空間構(gòu)型為V形,因價層電子對數(shù)為4,所以中心原子N的雜化方式為sp3雜化;
(3)根據(jù)電負性數(shù)值,H3N-BH3中氮原子上的氫原子帶正電荷,硼原子上的氫原子帶負電荷,所以H3N-BH3與水反應(yīng)時,-BH3中的氫原子與水發(fā)生歸中反應(yīng)生成氫氣,-BH3轉(zhuǎn)化為B(OH)4-(變可簡寫為BO2-),所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為:H3N-BH3+2H2O=NH4BO2+3H2;
硼是第5號元素,在元素周期表中位于第二周期第ⅢA族、p區(qū),其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p1,價電子排布式為2s22p1,價電子軌道表達式為
(4)①根據(jù)AlH63-的分數(shù)坐標(biāo)可以判斷其在晶胞中的位置:8個在頂點、4個在側(cè)棱棱心、4個在晶胞體內(nèi),由分攤法可得一個晶胞中含有6個AlH63-,所以一個晶胞中所含有Li+的個數(shù)為18;
②由截面的邊長(801.7pm和945.5pm)可知這是過晶胞底面長軸的橫截面,題目表明了這個截面中一共含有10個AlH63-,又畫出4個位于頂點、2個位于棱心的AlH63-,所以需要畫出的是4個位于晶.胞體內(nèi)的AlH63-,結(jié)合AlH63-的分數(shù)坐標(biāo),即可將缺失的AlH63-補充完整,得到下圖:或
③根據(jù)晶胞密度公式:晶胞中M=54g/mol、Z=6、V=801.72945.5sin60pm3,所以該晶體的密度為【解析】②V形sp3雜化H3N-BH3+2H2O=NH4BO2+3H218或24、略
【分析】【分析】
根據(jù)元素在周期表中的位置比較和判斷元素的相關(guān)性質(zhì);根據(jù)中心原子的價層電子對數(shù)確定其雜化軌道的類型;運用等量代換的方法尋找等電子體;根據(jù)電負性對化合價的影響比較不同元素的電負性;根據(jù)晶胞的質(zhì)量和體積求晶體的密度。
【詳解】
(1)在所有元素中;H原子的半徑是最小的,同一周期從左到右,原子半徑依次減小,所以,H;B、N中原子半徑最大是B。B與Si在元素周期表中處于對角張的位置,根據(jù)對角線規(guī)則,B的一些化學(xué)性質(zhì)與Si元素相似。
(2)B原子最外層有3個電子,其與3個H原子形成共價鍵后,其價層電子對只有3對,還有一個空軌道;在NH3中,N原子有一對孤對電子,故在NH3BH3分子中,N—B鍵為配位鍵,其電子對由N原子提供。NH3BH3分子中,B原子的價層電子對數(shù)為4,故其雜化方式為sp3。NH3BH3在催化劑的作用下水解生成氫氣和B3O63-,由圖中信息可知,B3O63-中每個B原子只形成3個σ鍵,其中的B原子的雜化方式為sp2,因此,B原子的雜化軌道類型由sp3變?yōu)閟p2。
(3)NH3BH3分子中,與N原子相連的H呈正電性,說明N的電負性大于H;與B原子相連的H呈負電性,說明H的電負性大于B,因此3種元素電負性由大到小的順序為N>H>B。NH3BH3分子中有8個原子,其價電子總數(shù)為14,N和B的價電子數(shù)的平均值為4,依據(jù)等量代換的原則,可以找到其等電子體為CH3CH3。由于NH3BH3分子屬于極性分子,而CH3CH3屬于非極性分子,兩者相對分子質(zhì)量接近,但是極性分子的分子間作用力較大,故CH3CH3熔點比NH3BH3低。NH3BH3分子間存在“雙氫鍵”,類比氫鍵的形成原理,說明其分子間存在Hδ+與Hδ-的靜電引力。
(4)在氨硼烷的222的超晶胞結(jié)構(gòu)中,共有16個氨硼烷分子,晶胞的長、寬、高分別為2apm、2bpm、2cpm,若將其平均分為8份可以得到8個小長方體,則平均每個小長方體中占有2個氨硼烷分子,小長方體的長、寬、高分別為apm、bpm、cpm,則小長方體的質(zhì)量為小長方體的體積為因此,氨硼烷晶體的密度為g?cm-3。
【點睛】
本題最后有關(guān)晶體密度的計算是難點,要求考生能讀懂題意,通過觀察晶胞結(jié)構(gòu),確定超晶胞結(jié)構(gòu)中的分子數(shù),并能合理分成8份,從而簡化計算。【解析】BSi(硅)配位Nsp3sp2N>H>BCH3CH3低Hδ+與Hδ?的靜電引力25、略
【分析】【詳解】
(1)鉀(K)為19號元素,原子核外共有19個電子,由于3p和4s軌道能級交錯,第19個電子填入4s軌道而不填入3p軌道,基態(tài)K原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p64s1簡寫為:[Ar]4s1;Fe原子的基態(tài)電子排布式為:1s22s22p63s23p63d64s2,C原子的基態(tài)電子排布式為:1s22s22p2,N原子的基態(tài)電子排布式為:1s22s22p3,則K、Fe、C、N基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)依次為:1、4、2、3,所以K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)最多的是Fe(鐵)。第一電離能是原子失去最外層的一個電子所需能量,第一電離能主要體現(xiàn)的是元素失電子的能力,C、N為非金屬元素都較難失電子,C、N同周期,N原子序數(shù)大于C,且N最外層2p能級容納3的電子,為半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能也高于同周期相鄰元素;K、Fe是金屬元素都較易失電子,且K比Fe活潑,故K的第一電離能小于Fe的第一電離能,綜上分析,各元素的第一電離能由大到小的順序為:N>C>Fe>K。
(2)(CN)2分子中存在碳碳鍵,結(jié)構(gòu)式為NC-CN,共價單鍵是σ鍵,共價三鍵中含有2個π鍵1個σ鍵,則分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為3:4。HCN的結(jié)構(gòu)式為H-CN;所以碳為中心原子,形成4個共價鍵,沒有孤電子對,碳的價層電子對為2,sp雜化。
(3)Fe(CO)5的熔點為253K;沸點為376K,熔沸點比較低,屬于分子晶體。
(4)①鐵的a堆積方式為體心立方堆積,與一個鐵原子最近的鐵原子距離為立方體邊長的這樣的原子有八個,所以鐵的配位數(shù)為8;如圖所示:晶胞中鐵原子數(shù)為:8×+1×=2,體心立方晶胞中r=所以鐵原子總體積=2×=2×=晶胞體積=a3,則該晶體中原子總體積占晶體體積的比值為
②②鋁的b堆積方式為面心立方堆積,晶胞中含有Al原子數(shù)為:8×+6×=4,則晶胞質(zhì)量為:g;該晶胞結(jié)構(gòu)側(cè)面可用如圖表示:鋁原子半徑rpm=r×10-10cm,設(shè)晶胞邊長為acm,晶胞邊長a與鋁原子的半徑為r的關(guān)系為:2a2=(4r×10-10)2,解得a=r×10-10,所以晶胞體積為:(r×10-10)3cm3,根據(jù)密度=質(zhì)量÷體積,則晶體密度為:g÷(r×10-10)3cm3=g·cm-3。【解析】[Ar]4s1Fe(鐵)N>C>Fe>K3:4sp分子8四、計算題(共1題,共6分)26、略
【分析】【分析】
從上述NaCl晶體結(jié)構(gòu)模型中分割出一個小立方體,如圖中所示:其中a代表其邊長,d代表兩個距離最近的Na+中心間的距離,利用“均攤法”計算小立方體中Na+、Cl-的數(shù)目,進而計算小立方體的質(zhì)量,根據(jù)公式密度計算出小立方體的邊長;進而計算兩個距離最近的鈉離子中心間的距離。
【詳解】
從上述NaCl晶體結(jié)構(gòu)模型中分割出一個小立方體,如圖中所示:其中a代表其邊長,d代表兩個Na+中心間的距離。由此不難想象出小立方體頂點上的每個離子均為8個小立方體所共有。因此小立方體含Na+:4×1/8=1/2,含Cl-:4×1/8=1/2,即每個小立方體含有1/2個(Na+-Cl-)離子對;
每個小立方體的質(zhì)量
解得:a≈2.81×10-8cm,兩個距離最近的Na+中心間的距離d=a≈4.0×10-8cm;
故答案為兩個距離最近的Na+中心間的距離為4.0×10-8cm?!窘馕觥績蓚€距離最近的Na+中心間的距離d=a=4.0×10-8cm。五、有機推斷題(共2題,共20分)27、略
【分析】【分析】
X元素原子的4p軌道上有3個未成對電子,X元素原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p3,處于第四周期第ⅤA族,故X為As元素;Y元素原子的最外層2p軌道上有2個未成對電子,Y的2p軌道上有2個電子或4個電子,所以Y為碳元素或氧元素,X跟Y可形成化合物X2Y3;故Y為氧元素;X;Y和Z三種元素的原子序數(shù)之和等于42,則Z的質(zhì)子數(shù)為42-8-33=1,則Z為氫元素,氫原子可以形成負一價離子,符合題意,據(jù)此分析解答。
【詳解】
根據(jù)上述分析;X為As元素,Y為O元素,Z為H元素。
(1)根據(jù)上述分析可知,X為As;X元素原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p3;與X同周期鹵族元素為Br,第一電離能較大的是Br,故答案為1s22s22p63s23p63d104s24p3;As;Br;
(2)Y為O元素,O原子的最外層2p軌道上有2個未成對電子,價層電子的電子排布圖為故答案為氧;
(3)X為As元素,Z為H元素,X與Z可形成化合物AsH3;As的價層電子對數(shù)=3+1=4,VSEPR模型為四面體,故答案為四面體;
(4)X為As元素,Y為O元素,Z為H元素,化合物X2Y3為As2O3,XZ3為AsH3,As2O3在稀硫酸溶液中可被金屬鋅還原為AsH3,產(chǎn)物還有ZnSO4和H2O,反應(yīng)中Zn元素化合價由0價升高為+2價,As元素化合價由+3價降低為-3價,參加反應(yīng)的Zn與As2O3的物質(zhì)的量之比為6×2∶2=6∶1,反應(yīng)方程式為As2O3+6Zn+6H2SO4═2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O,故答案為As2O3+6Zn+6H2SO4═2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O;
(5)X為As元素,Y為O元素,AsO43-中As的價層電子對數(shù)=4+=4,As采用sp3雜化,空間構(gòu)型為四面體,AsO43-的原子數(shù)=5,價電子數(shù)=5+4×6+3=32,與其互為等電子體的一種分子為CCl4,故答案為四面體;CCl4;
(6)X為As元素,根據(jù)As的某氧化物的分子結(jié)構(gòu)圖可知,分子中含有4個As原子和6個O原子,化學(xué)式為As4O6,As原子與3個O原子形成鍵,含有1個孤電子對,采取sp3雜化,故答案為As4O6;sp3。
【點睛】
本題的易錯點為(3),要注意區(qū)分VSEPR模型和空間構(gòu)型的區(qū)別,微粒的價層電子對互斥模型略去孤電子對就是該分子的空間構(gòu)型?!窘馕觥縖Ar]4s24p3AsBr氧四面體As2O3+6Zn+6H2SO4═2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O四面體CCl4As4O6sp328、略
【分析】【分析】
X的最外層電子數(shù)是次外層的2倍;則次外層只能是K層,容納2個電子,最外層是L層,有4個電子,X為C元素。地殼中Z的含量最大,則Z為O元素,X;Y、Z原子序數(shù)依次增大,則Y為N元素。W是短周期元素中原子半徑最大的主族元素,W為Na。Q的最外層比次外層少2個電子,Q的次外層為L層,有8個電子,Q的最外層為M層,有6個電子,Q為S元素。
【詳解】
(1)X為C元素,核外電子排布為1s22s22p2,價層電子排布式為2s22p2;Q為S元素,16號元素,原子結(jié)構(gòu)示意圖為
(2)Y為N元素;Z為O元素,第一電離能大的是N元素,原因是N原子的2p軌道為半充滿結(jié)構(gòu),能量低穩(wěn)定;
(3)Z、W、Q形成的離子分別為O2-、Na+、S2-。O2-和Na+具有相同的核外電子排布,核電荷數(shù)越大,半徑越小,則有r(Na+)<r(O2-)。O和S同主族,同主族元素形成的簡單離子半徑從上到小依次增大,有r(O2-)<r(S2-),則排序為r(Na+)<r(O2-)<r(S2-);
(4)Y為N,Z為O,Q為S;
A.Y的2p軌道上有3個電子;根據(jù)洪特原則,電子排布在能量相同的各個軌道時,電子總是盡可能分占不同的原子軌道,且自旋狀態(tài)相同,2p軌道上的3個電子,應(yīng)該分別在3個不同的軌道;A項錯誤;
B.O的氫化物H2O的穩(wěn)定性比S的氫化物H2S的穩(wěn)定性強;因為O非金屬性比S的強;B項正確;
C.O的氫化物H2O的沸點比S的氫化物H2S的沸點高;原因是水分子間存在氫鍵;C項錯誤;
D.Y的單質(zhì)為N2;N和N原子之間有3對共用電子對,其中σ鍵有1個,π鍵有2個,比例為1:2,D項正確;
本題答案選BD;
(5)QZ2為SO2,中心原子S的價電子有6個,配位原子O不提供電子,對于SO2,VP=BP+LP=2+=3,中心S原子為sp2雜化;根據(jù)相似相溶的原理,SO2易溶于水是由于SO2是極性分子,H2O是極性溶劑,相似相溶;另外SO
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