第十一講-印染廢水處理1006

第十一講印染工業(yè)廢水處理印染廢水的產(chǎn)生與排放印染廢水處理的基本方法印染廢水常規(guī)治理技術(shù)生物微電解—接觸氧化工藝印染廢水處理技術(shù)某印染有限公司印染廢水處理工程膜法處理回用技術(shù)的組合工藝1開清棉梳棉并條粗紗細(xì)紗絡(luò)筒整經(jīng)上漿卷緯織布坯布驗(yàn)布縫頭燒毛退漿煮練漂白絲光烘干增白染色印花烘干整理漂白布、色布、花布廢水原棉棉紡織印染工藝及廢水排放流程圖211.1印染廢水的產(chǎn)生與排放一、印染廢水的產(chǎn)生和特性分析

全國每天排放廢水量約（3~4）×106m3。主要污染物：纖維上的污物、油脂、鹽類以及加工過程中附加的各種漿料、染料、表面活性劑、助劑、酸堿等。特點(diǎn)：有機(jī)物濃度高、成分復(fù)雜、色度深、pH變化大，水量、水質(zhì)變化大，屬難處理工業(yè)廢水。

例：仿真絲工藝和印染后整理工藝，使PVA(聚乙烯醇)漿料、人造絲堿解物（鄰苯二甲酸類物質(zhì)）、染料、助劑等難生化降解有機(jī)物大量進(jìn)入廢水。

3主要廢水大致可分為三個(gè)部分：前處理廢水、染色印花過程廢水、整理過程廢水。1.前處理產(chǎn)生的廢水

(1)退漿廢水

特點(diǎn)：堿性有機(jī)廢水，含有漿料分解物、纖維屑、酶等，其COD，BOD5都很高。水量較少，污染重。是前處理廢水有機(jī)污染物主要來源。

退漿：用化學(xué)藥劑將織物上所帶的漿料退除(被水解或酶分解為水溶性分解物)，同時(shí)也除掉纖維本身的部分雜質(zhì)。4(2)煮煉廢水煮煉：用燒堿和表面活性劑等的水溶液，在高溫(120℃)和堿性(pH=10～13)條件下，對(duì)棉織物進(jìn)行煮煉，去除纖維所含的油脂，蠟質(zhì)，果膠等雜質(zhì)，以保證漂白和染整的加工質(zhì)量。特點(diǎn)：強(qiáng)堿性，含堿~0.3%，深褐色，BOD5和COD值較高。(3)漂白廢水漂白：用次氯酸鈉，雙氧水，亞氯酸鈉等氧化劑去除纖維表面和內(nèi)部的有色雜質(zhì)。特點(diǎn)：水量大，污染輕，BOD5和COD均較低。5(4)絲光廢水絲光：將織物在氫氧化鈉濃溶液中進(jìn)行處理——提高纖維張力強(qiáng)度，增加表面光澤，降低織物收縮率，提高對(duì)染料的親和力。特點(diǎn)：堿性較強(qiáng)。

2.染色和印花廢水(1)染色廢水主要污染物：染料和助劑。特點(diǎn)：隨纖維原料和產(chǎn)品需要，使用不同染料、助劑和染色方法，廢水水質(zhì)變化大。色澤一般較深，可生化性差。COD一般為300～700mg/L，BOD5/COD一般小于0.2，色度可高達(dá)幾千倍。6(2)印花廢水:主要來自配色調(diào)漿、印花滾筒、印花篩網(wǎng)的沖洗廢水，以及印花后處理時(shí)的皂洗、水洗廢水。由于印花色漿中的漿料量比染料量多幾倍到幾十倍，故印花廢水中除染料，助劑外，還含有大量漿料，BOD5和COD都較高。印花滾筒鍍筒時(shí)使用重鉻酸鉀，滾筒剝鉻時(shí)有三氧化鉻產(chǎn)生。含鉻的雕刻廢水應(yīng)單獨(dú)處理。3.整理廢水含樹脂，甲醛，表面活性劑等。整理廢水?dāng)?shù)量較小，對(duì)全廠混合廢水的水質(zhì)、水量影響小。7二、印染廢水的特點(diǎn)和危害1.特點(diǎn)(1)水量大；(2)濃度高；(3)水質(zhì)波動(dòng)大；(4)以有機(jī)物污染為主；(5)處理難度較大；(6)部分廢水含有毒有害物質(zhì)。2.危害大量有機(jī)污染物，消耗水體溶解氧。沉于水底，硫酸鹽厭氧分解產(chǎn)生硫化氫。色澤深，一般的生化法難以去除。影響日光的透射，不利于水生物生長。大部分偏堿性，使土地鹽堿化。返回811.2基本處理方法主要處理對(duì)象：BOD5、不易生物降解或生物降解速度緩慢的有機(jī)物、堿度、染料色素及少量有毒物。方法：生物處理法為主，輔以必要的預(yù)處理和物化深度處理。預(yù)處理：混凝沉淀或混凝氣浮法，生化處理：水解酸化法、活性污泥法或生物膜法。深度處理：高級(jí)氧化法和膜處理法。9五類常規(guī)治理技術(shù)和治理效果治理方法脫色率%COD去除率%BOD去除率%生化表曝536492物化電解846458物化凝聚沉淀(浮上)156769生化接觸氧化+物化沉淀(浮上)187886生化表曝+物化沉淀(浮上)70768910一、預(yù)處理1.調(diào)節(jié)(水質(zhì)水量均化)一般設(shè)置調(diào)節(jié)池，以均化水質(zhì)水量，為防止纖維屑，棉籽殼，漿料等沉淀于池底，池內(nèi)常用水力，空氣或機(jī)械攪拌設(shè)備進(jìn)行攪拌。水力停留時(shí)間一般為8小時(shí)左右。2.中和調(diào)節(jié)池后一般設(shè)置中和池，以使廢水的pH值滿足后續(xù)處理工藝的要求。3.廢鉻液處理印花工藝的雕刻廢水，須單獨(dú)處理，消除鉻污染。114.染料濃腳水換染色品種時(shí)排放的染料濃腳水，數(shù)量少，濃度極高，COD可達(dá)幾萬甚至幾十萬。進(jìn)行單獨(dú)預(yù)處理，降低COD?！獙?duì)小批量、多品種的企業(yè)尤其重要。二、生物處理技術(shù)（不講）主要為好氧法：有活性污泥法、生物接觸氧化法、生物轉(zhuǎn)盤和生物濾池等。為提高廢水的可生化性，配合使用缺氧、厭氧工藝。121.活性污泥法主要有：1.表面曝氣池：易發(fā)生短流，充氧量與回流量調(diào)節(jié)不便，表面活性劑較多時(shí)產(chǎn)生泡沫覆蓋水面影響充氧效果等，現(xiàn)已較少采用。2.推流式活性污泥法：適于規(guī)模較大的工業(yè)廢水處理站。污泥負(fù)荷建議值0.3～0.4kg(BOD5)/kg(MLSS)?d，其BOD5去除率大于90%，COD去除率大于70%。據(jù)上海經(jīng)驗(yàn)，當(dāng)污泥負(fù)荷在小于0.2kg(BOD5)/kg(MLSS)?d時(shí)，BOD5去除率可達(dá)90%以上，COD去除率為60%～80%。132.生物接觸氧化法特點(diǎn)：容積負(fù)荷高，占地小，污泥少，不產(chǎn)生絲狀菌膨脹，無需污泥回流，管理方便，填料上易保存降解特殊有機(jī)物的專性微生物等。停止進(jìn)行后，重新運(yùn)行啟動(dòng)快。適于中小水量的印染廢水處理，容積負(fù)荷0.6～0.7kg(BOD5)/kg(MLSS)?d時(shí)，BOD5去除率大于90%，COD去除率為60%～80%。143.缺氧-水解-好氧生物處理工藝BOD5去除率在90%以上，COD去除率一般大于70%，色度去除率較單一的好氧法有明顯提高。4.生物轉(zhuǎn)盤，塔式濾池工藝占地較大，對(duì)環(huán)境的影響大，處理效果相對(duì)差，目前很少用。15三、物化處理與其它處理技術(shù)主要方法：混凝法、電解法、生物活性炭法和化學(xué)氧化法等。1.混凝法{混凝沉淀和混凝氣浮}去除COD和色度效果好。設(shè)置在生物處理前或生物處理后，或作為唯一處理設(shè)施。生物處理前：混凝劑投加量較大，污泥量大，易使處理成本提高，并增大污泥處理與最終處理的難度。去除率：COD30%～60%，BOD520%～50%。多用在生物處理后：COD去除率15%～40%。唯一設(shè)置：原廢水污染物濃度低，僅用混凝法能達(dá)標(biāo)。162.化學(xué)氧化法作為深度處理設(shè)施，設(shè)在工藝流程的最后一級(jí)。作用：主要去除色度、也降低部分COD。效果：處理后，色度可降到50倍以下，COD去除5%～15%。脫色處理法：氧化法和吸附法。氧化脫色法：氯氧化法、臭氧氧化法和光氧化法。(1)氯氧化脫色法氯氧化顯色有機(jī)物并破壞其結(jié)構(gòu)，達(dá)到脫色目的。17氯的脫色效率：脫色效果好：易氧化的水溶性染料——陽離子染料、偶氮染料，易氧化的不溶性染料——硫化染料。脫色效果較差：不易氧化的水不溶性染料——還原染料、分散染料和涂料等。廢水中較多懸浮物和漿料，難去除、且消耗大量氧化劑。氧化后：部分染料結(jié)構(gòu)破壞；大部分以氧化態(tài)存于出水中，經(jīng)放置，部分可能恢復(fù)原色。宜與其它方法聯(lián)用。常用氯氧化劑：液氯、漂白粉和次氯酸鈉等。18(2)臭氧氧化脫色法臭氧具強(qiáng)氧化作用原因：曾認(rèn)為——分解時(shí)生成新生態(tài)的原子氧；目前認(rèn)為——氧原子本身強(qiáng)烈親電子或親質(zhì)子，直接表現(xiàn)為強(qiáng)氧化劑。染料顯色原因：發(fā)色基團(tuán)如:乙烯基，偶氮基，氧化偶氮基，羰基，硫酮，亞硝基，亞乙烯基等。都有不飽和鍵。

臭氧脫色原理：臭氧使染料中所含的發(fā)色基團(tuán)氧化分解，生成分子量較小的有機(jī)酸和醛類，失去發(fā)色能力。

19臭氧脫色能力：影響因素：染料品種，發(fā)色基團(tuán)位置。水溶性染料，如活性、直接、陽離子和酸性等染料，脫色率很高。不溶性分散染料有較好的脫色效果。以細(xì)分散懸浮狀存在的不溶性染料如還原染料、硫化染料和涂料，脫色效果較差。20(3)光氧化脫色法3.電解法以往多用于處理含氰、含鉻電鍍廢水。用于處理紡織印染廢水，尚缺乏成熟的經(jīng)驗(yàn)——研究中。氧化劑是氧氣（也有用氯氣）+紫外線。UV作用：對(duì)氧化起催化作用；特殊波長光對(duì)某些物質(zhì)有特效作用。效果：大部分染料脫色率>90%。21研究結(jié)論：脫色效果顯著，對(duì)某些活性染料、直接染料、媒染染料、硫化染料和分散染料印染廢水，脫色率可達(dá)90%以上，對(duì)酸性染料廢水脫色率達(dá)70%以上。更適合處理小水量的印染廢水。一般作為深度處理，設(shè)置在生物處理之后。原廢水濃度低，僅用電解法處理，COD去除率為40%～75%。電解法具有下列特點(diǎn):(1)反應(yīng)速度快，脫色率高，產(chǎn)泥量?。?2)在常溫常壓下操作，管理方便容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化；(3)當(dāng)進(jìn)水中污染物質(zhì)濃度發(fā)生變化時(shí)，可以通過調(diào)節(jié)電壓與電流的方法來控制，保證出水水質(zhì)穩(wěn)定；(4)處理時(shí)間短，設(shè)備容積小，占地面積??；(5)電解需要直流電流，電耗和電極消耗量較大，宜用于小水量廢水處理。

224.活性炭吸附法合成染料，表面性劑，酚類，苯類，有機(jī)氯，農(nóng)藥和石油化工產(chǎn)品等，都有獨(dú)特的去除能力。適宜水量小，一般的生化與物化方法不能處理達(dá)標(biāo)時(shí)的深度處理方法。優(yōu)點(diǎn)：效果好缺點(diǎn)：運(yùn)行成本高。返回2311.3印染廢水常規(guī)治理技術(shù)一、棉紡印染工業(yè)廢水治理

(一)棉紡織物生產(chǎn)工藝和廢水來源開清棉梳棉并條粗紗細(xì)紗絡(luò)筒整經(jīng)上漿卷緯織布坯布驗(yàn)布縫頭燒毛退漿煮練漂白絲光烘干增白染色印花烘干整理漂白布、色布、花布廢水原棉棉紡織印染工藝及廢水排放圖24（二）棉紡織印染工藝用化學(xué)品工序使用的化學(xué)品上漿可溶性淀粉，或合成龍膠、或海藻酸鈉、或羧甲基纖維素（CMC）\或聚乙烯醇（PVA）退漿淀粉分解酶、氫氧化鈉、亞溴酸鈉、過氧化氫煮練碳酸鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、多聚磷酸鈉漂白次氯酸鈉、亞氯酸鈉、過氧化氫、過醋酸、硼酸鈉、高錳酸鉀、連二硫酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、乙酸、甲酸、草酸、硫酸絲光氫氧化鈉、硫酸、醋酸印染直接染料、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、表面活性劑；還原染料、氫氧化鈉、連二硫酸鈉、重鉻酸鉀、過氧化氫、乙酸、紅油、平平加；納夫妥染料、乙醇、氫氧化鈉、碳酸鈉、氯化鈉、鹽酸、醋酸鈉、亞硝酸鈉、表面活性劑硫化染料、硫化鈉、碳酸鈉、氫硫酸鈉、氯化鈉、硫酸鈉、重鉻酸鉀、過氧化氫；活性染料、氫氧化鈉、磷酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫酸鈉、、尿素、表面活性劑酸性染料、硫酸鈉、硫酸銨、醋酸銨、硫酸、醋酸鈉、單寧酸、酒石酸氧銻鉀、苯酚、間苯二酚、表面活性劑酸性媒染染料、醋酸、硫酸鈉、重鉻酸鉀、、單寧酸、表面活性劑金屬絡(luò)合燃料、硫酸、醋酸鈉、硫酸銨、硫酸鈉、表面活性劑分散染料、連二硫酸鈉、各種載體有機(jī)物、表面活性劑注：后四種常用于毛織品整理甘油、硫酸銨、磷酸氫二銨、硼砂、尿素、甲醛、石蠟、淀粉、樹脂25（三）棉紡印染廢水排放量0.2～0.35m3/m織物，其中：退漿廢水占15%、污染物占50%，可處理性隨漿料而異；煮練廢水占20%，pH10～14，呈褐色；印染廢水占50~60%，難生物降解。（四）處理工藝棉紡印染廢水特點(diǎn)：棉花纖維本身所含雜質(zhì)進(jìn)入；混紡產(chǎn)品中有較大量的化學(xué)纖維，使廢水可生物降解性能變差。處理工藝：好氧生化處理為主。主要為接觸氧化法和延時(shí)曝氣法。純棉印染廢水直接生化處理效果較好；針織品生產(chǎn)無退漿廢水，其生化效果比機(jī)織品廢水好。26棉混及化纖織物廢水生化效果較差，可在好氧生化設(shè)施前增加水解酸化池。在曝氣池中加入適量的鋁鹽、氫氧化鐵和粉末活性炭，并逐步馴化形成具有特殊結(jié)構(gòu)的生物污泥，MLSS可達(dá)7g/L，COD去除率比普通活性污泥法高10%~20%，篩選培育高效脫色菌種降解染料和PVA,可使脫色率達(dá)到80%，PVA去除率達(dá)到75%~90%。另外采用高曝氣設(shè)備，高強(qiáng)度曝氣（汽水比15︰1～20︰1）或SBR工藝都可以改善處理的效果。國內(nèi)外染色廢水生物處理方法舉例【唐受印.水處理工程師.化工出版社.08.10】

廠名常州東方染廠云南印染廠深圳新南印染廠北京針織廠倉敷公司（日本）安仿總廠印染污水廠某印染公司處理方法表曝延時(shí)曝氣-光氧化混凝沉淀-延時(shí)曝氣接觸氧化-斜板沉淀兩段曝氣表曝（8臺(tái)串聯(lián)）中和沉淀-填料SBR27物化方法行脫色較為合適。方法：混凝、化學(xué)氧化（臭氧、光氧化、電解、過氧化氫等）、吸附等。多種混色混凝劑已試用。

物化處理工藝成本較高，將其置于生化法后解決脫色問題比較合理。國內(nèi)外染料染色廢水物化處理工藝舉例名稱廢水中主要染料處理水量主要工藝流程云南昆明針織廠納夫妥、士林、直接酸性、活性1000廢水→泵混合反應(yīng)池→沉淀池→出水上海印染十六廠還原、納夫妥、涂料中試廢水→調(diào)節(jié)池泵→容氣罐→氣浮池→出水日本大昭和造紙公司吉水工廠木質(zhì)素磺酸鈉為主240廢水→混合池→電解池沉淀池→出水北京印染廠活性、納夫妥、分散、還原、硫化120廢水→調(diào)節(jié)池混凝池→斜管沉淀池氣浮池→砂濾池→出水

天津染料廠直接、酸性及中間體1200~1400廢水→均化中和→爐灰渣吸附→電解氣浮池→砂濾池→出水浙江紹興絲綢煉染廠分散、活性、直接、硫化、酸性500廢水→調(diào)節(jié)池→混凝池→反應(yīng)池→斜管沉淀池→出水28（五）某印染廠棉機(jī)織產(chǎn)品廢水處理1.典型流程廢水→格柵→調(diào)節(jié)池→厭氧水解池→生物接觸氧化池→活性污泥池→沉淀池→混凝沉淀池和混凝氣浮池→化學(xué)氧化池→污泥濃縮池→污泥脫水→處置→排放2.主要工藝參數(shù)(1)格柵:一般設(shè)置兩道，一道為固定式柵條式格柵，一道為自動(dòng)回轉(zhuǎn)式格柵。(2)調(diào)節(jié)池:一般均設(shè)有預(yù)曝氣，氣水比為3～5:1，預(yù)曝氣一方面為防止沉淀進(jìn)行攪拌，另外兼有去除部分有機(jī)污染物作用。調(diào)節(jié)時(shí)間一般為6～8h，COD去除率平均為8%左右。29(3)厭氧水解酸化池:停留時(shí)間T=4～10h，COD去除15%～30%，色度去除40%～70%。泡沫有明顯消除效果。(4)生物接觸氧化池:（浸沒式生物濾池法）鼓風(fēng)曝氣型。停留時(shí)間T=5～7h，COD去除55%～60%，色度去除50%，氣水比一般為(20～25)∶1。通常設(shè)計(jì)為二段，二段池容積可以相同，也可以第一段比第二段池容大。第一段氣水比為(25～28)∶1，第二段為(15～18)∶1。(5)活性污泥池:停留時(shí)間T=9～12h，COD去除60%～70%，色度去除率50%。30(6)沉淀池:沉淀時(shí)間1.5～2h。主要采用豎流沉淀池；對(duì)較大處理水量，采用輻流式沉淀池。(7)混凝沉淀池和混凝氣浮池:投藥品種多為無機(jī)聚合鋁或無機(jī)與有機(jī)聚合物。(8)化學(xué)氧化池:去除色度和剩余有機(jī)污染物為主。光化學(xué)氧化法或電化學(xué)氧化法已在工程中獲得應(yīng)用。31二、毛紡產(chǎn)品印染廢水治理生產(chǎn)工藝廢水種類水質(zhì)特征原皮→選毛→開毛→洗毛→烘毛→洗凈洗毛廢水外觀棕色、渾濁，表面含脂浮渣、BOD較高，可回收羊毛脂→開松→浸酸→脫酸→烘焙→壓碎→除雜→中和→烘干→碳化凈化炭化廢水pH=6，較清潔→制條→復(fù)選→條染→復(fù)選復(fù)洗廢水含純堿，洗滌劑等，制條后復(fù)洗水較清潔，條染后復(fù)洗水較污濁染色廢水含染料、硫酸、醋酸、紅帆、硫酸鈉、平平加、拉開粉、硫酸銅等，pH1.8~7，水溫90℃→粗紡精紡→織造→洗呢洗呢廢水含少量碳酸鈉，氨水、肥皂，洗滌劑等，水溫55℃，pH8煮呢→縮呢→染呢→整理煮呢廢水水溫95℃，pH6~8染呢廢水基本同棉紡染色廢水毛紡產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝和廢水來源32毛紡工業(yè)廢水水質(zhì)水量表廢水種類CODBODSSpH色度廢水量洗毛廢水15000~200004000~12000高8~1125~35m3/t毛毛粗紡廢水250~45080~150150~5006~780~1500.2~0.3m3/m毛精紡染色150~30030~8040~806~750~800.3m3/m毛線染色200~30050~100100~1506~780~1500.3m3/kg33典型毛紡廢水處理流程圖洗毛槽沉淀離心脫脂羊毛脂新鮮水蒸汽Na2CO3泥作肥水回用混凝AlCl3沉淀真空吸濾泥羊脂提煉羊毛脂撈毛機(jī)調(diào)節(jié)池混凝氣浮接觸氧化斜板沉淀濃縮板框壓濾泥餅炭化廢水染色廢水洗呢廢水砂濾生物碳排放水回用34主要設(shè)計(jì)參數(shù)：①調(diào)節(jié)池預(yù)曝氣，HRT4.5h，氣水比6:1；②氣浮池HRT40min，回流比50%；③接觸氧化池HRT1.5h，氣水比5:1；④斜板池上升流速0.93mm/s,HRT1.5h;⑤砂濾池為無閥濾池；⑥生物炭池，HRT1.5h，氣水比5:1。35三、絲織工業(yè)廢水治理

原料繭→選繭→煮繭→繅（sāo）絲→（化學(xué)纖維）→織造→煮練→漂白→→產(chǎn)品印花染色【參考】生絲主要由兩類蛋白化合物所組成,即絲素蛋白和絲膠蛋白。除此之外,生絲還含有其他的天然雜質(zhì),例如,脂肪和蠟質(zhì)、無機(jī)鹽、以及有色物質(zhì)。桑蠶絲的絲膠含量在20～30％之間,而在柞蠶（野蠶）絲中,絲膠的含量為10～15％。絲膠是不同的氨基酸所組成的蛋白質(zhì)化合物,它包圍著絲素。絲膠中約有15至17種不同的氨基酸。它呈現(xiàn)黃色光澤,手感粗硬,其作用是保護(hù)絲素并把絲素單絲粘合在一起。36(一)天然真絲綢印染生產(chǎn)廢水治理為較高濃度的有機(jī)廢水，可生物降解性能較好。其中，煮繭廢水量占7%～10%，繅絲廢水量占60%～65%，其余廢水為繞絲及廢繭處理等工序產(chǎn)生。濃脫膠廢水其濃度指標(biāo)一般為COD=5000～10000mg/L，BOD=2500～5000mg/L，pH=9.0～9.5。一般脫膠高濃度廢水水量較少，而脫膠沖洗水量較大，水質(zhì)濃度較低，其COD=500～1000mg/L，BOD=300～600mg/L。一般采用分質(zhì)處理后再混合處理。(1.真絲脫膠廢水治理天然真絲綢指以天然蠶絲(桑蠶和柞蠶)為原料的各類產(chǎn)品37真絲脫膠廢水處理典型流程濃脫膠廢水→格柵→厭氧池→調(diào)節(jié)池→生物接觸氧化池→活性污泥池→二沉池→排放。主要工藝參數(shù):①格柵:流程中設(shè)置二道格柵。②厭氧池:采用UASB型式，停留時(shí)間T=8～12h，采用常溫發(fā)酵，COD去除率80%～85%左右。③調(diào)節(jié)池:停留時(shí)間T=6～8h。④生物接觸氧化池:一般采用二段法，停留時(shí)間T=4～6h，氣水比18～20:1，COD去除率為60%左右。⑤活性污泥池:停留時(shí)間T=8～10h，COD去除率60%～61%。⑥二沉池:通常采用豎流式，沉淀時(shí)間T=1.5～2.0h。382.真絲綢印染廢水治理廢水處理流程廢水→格柵→調(diào)節(jié)池→生物接觸氧化池→活性污泥池→沉淀池→光化學(xué)氧化池→混凝沉淀池→電凝聚池→排放印染廢水中除了天然絲綢上所含的蠟質(zhì)及漿料外，主要為染料和助劑。39(二)化纖仿真絲產(chǎn)品廢水治理產(chǎn)生堿減量廢水和印染廢水。其中堿減量廢水是難降解濃度高的有機(jī)廢水（主要是難生物降解的對(duì)苯二甲酸）。

堿減量：在高溫和較濃的燒堿液中處理滌綸織物的過程，滌綸表面被堿刻蝕后，其質(zhì)量減輕，纖維直徑變細(xì)，表面形成凹坑，纖維的剪切剛度下降，消除了滌綸絲的極光，并增加了織物交織點(diǎn)的空隙，使得織物手感柔軟、光澤柔和，改善了吸濕排汗性，具有蠶絲一般的風(fēng)格，故堿減量處理也稱為仿真絲綢整理。滌綸堿減量反應(yīng)：聚酯纖維在氫氧化鈉水溶液中，纖維表面聚酯分子鏈的酯鍵水解斷裂，并不斷形成不同聚合度的水解產(chǎn)物，最終形成水溶性的對(duì)苯二甲酸鈉和乙二醇。

40廢水處理流程:當(dāng)采用連續(xù)式堿減量工藝時(shí)，將堿減量殘液單獨(dú)處理到一定程度后再與印染廢水混合進(jìn)行混合廢水處理。當(dāng)堿減量廢水水量較小時(shí)，也可與印染廢水混合在一起進(jìn)行統(tǒng)一處理。pH調(diào)節(jié)→格柵—→調(diào)節(jié)池—→厭氧水解池→接觸氧化池→活性污泥池→沉淀池→混凝沉淀池→排放。返回4111.4生物微電解—接觸氧化工藝處理技術(shù)

一、概述生物/微電解——接觸氧化工藝，對(duì)印染廢水進(jìn)行處理，不需要投加混凝劑等化學(xué)藥品，污泥產(chǎn)量少，處理成本低，效果好。42二、工藝流程原廢水→格柵→調(diào)節(jié)池→厭氧池（生物/微電解）→鐵曝氣池（鐵填料微電解）→接觸氧化池1→沉淀池1→接觸氧化池2→沉淀池2→人工濕地→排放。鐵曝氣池、接觸氧化池及沉淀池中產(chǎn)生的污泥回流進(jìn)入?yún)捬醭?，進(jìn)行內(nèi)部消化。43三、微電解原理電極反應(yīng)陽極(Fe):Fe

→Fe

2++2ｅＥ0=-0.44Ｖ陰極(Ｃ):酸性條件下:2Ｈ++2ｅ→2[Ｈ]→Ｈ2

Ｅ0(Ｈ+/Ｈ2)=0Ｖ酸性充氧條件下:Ｏ2+4Ｈ++4ｅ→2Ｈ2ＯＥ0(Ｏ2)=1.23Ｖ中性條件下:Ｏ2+2Ｈ2Ｏ+4ｅ→4ＯＨＥ0=0.40Ｖ陰極反應(yīng)在酸性充氧的條件下,電位差最大,反應(yīng)進(jìn)行最快,說明鐵在曝氣條件下處理有機(jī)廢水的效果優(yōu)于不曝氣條件下的處理效果。利用鐵-碳顆粒之間存在著電位差而形成了無數(shù)個(gè)細(xì)微原電池。鐵成為陰極，碳做陽極，在含有酸性電解質(zhì)的水溶液中發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)。44

Fe

2++O2+H+→Fe

3++H2O

Fe

2++H2O+Ｈ+→Fe

3++H2O2

Fe

2++H2O2→Fe

3++·OH+OH-

Fe

2++·OH→Fe

3++OH-1.有·OH生成。2.微電池電極周圍存在電場效應(yīng),使溶液中帶電粒子在電場作用下定向移動(dòng),進(jìn)行附集并沉積在電極上而被除去。3.水解后形成氫氧化物對(duì)懸浮物和膠體物質(zhì)有很強(qiáng)的吸附凝聚作用，生成的新生態(tài)的Fe2+及它們的水合物，具有較強(qiáng)的吸附—絮凝活性,特別是在加堿調(diào)pH后,生成Fe(OH)2和Fe(OH)3膠體絮凝劑,具有很強(qiáng)的吸附絮凝能力。生成的絮凝體結(jié)構(gòu)密實(shí)、比重大，同時(shí)活性污泥易于沉淀，形成絮體粗大、結(jié)構(gòu)緊密的生物鐵活性污泥。4.為了增加電位差，促進(jìn)鐵離子的釋放，在鐵-碳床中加入一定比例銅粉或鉛粉。5.鐵曝氣池內(nèi)的鐵屑填料同樣具備上述降解有機(jī)物的功能。微電解過程中還會(huì)發(fā)生下列反應(yīng):

有依據(jù)嗎？45傳統(tǒng)鐵碳床微電解填料：鐵屑刨花（含碳量約2%）。碳床微電解圓環(huán)填料：99%高純鐵粉、高純碳粉和多種活性金屬，燒結(jié)而成。填料表面規(guī)整且有無數(shù)的微孔，比表面大，微電解效果明顯，生物掛膜容易。微電解填料46鐵是生物氧化酶系中細(xì)胞色素的重要組成部分，通過Fe→Fe2+、Fe3+氧化還原反應(yīng)進(jìn)行電子傳遞作用；首先，厭氧池內(nèi)裝填的生物微電解填料對(duì)厭氧反應(yīng)的四個(gè)階段(即水解階段、酸化階段、產(chǎn)乙酸階段、產(chǎn)甲烷階段)均有很好的強(qiáng)化作用。其次，生物微電解填料可自身可發(fā)生微電解反應(yīng)，生成新生態(tài)活性物質(zhì)，破壞染料的發(fā)色或助色基團(tuán)，甚至斷鏈，使某些難生物降解的有機(jī)物和對(duì)厭氧微生物有毒害作用的化學(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)變成容易生化處理的物質(zhì)。再次，生物微電解填料發(fā)生微電解反應(yīng)，可緩沖廢水中pH的變化，為厭氧反應(yīng)創(chuàng)造良好的反應(yīng)條件，增強(qiáng)工藝抗沖擊負(fù)荷能力。最后，填料的表面積較大，厭氧微生物附著于填料上，不易流失，使厭氧池內(nèi)保持較高的微生物量。47四、主要處理構(gòu)筑物

(1)格柵廢水進(jìn)入處理系統(tǒng)前，采用格柵隔除廢水中的粗大雜質(zhì)。(2)調(diào)節(jié)池。設(shè)立廢水調(diào)節(jié)池1座，其尺寸為12m×16m×5.5m，有效容積為750m3，水力停留時(shí)間為5h，鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，設(shè)置在地面以下，池頂覆土并綠化。(3)厭氧池(生物微電解池)3座，其尺寸為60m×32m×4m，有效容積為6000m3，水力停留時(shí)間為40h，鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，設(shè)置在地下，內(nèi)裝生物微電解填料。生物微電解填料為鐵屑。池內(nèi)設(shè)置填料支架，離池底1.5m處為支架平臺(tái)，在平臺(tái)上均勻放置裝滿鐵屑的填料筐(尺寸1m×1m×0.5m，用Ф3mm×40mm鐵絲網(wǎng)制作)，填料總量為600m3。運(yùn)行一段時(shí)間后，通過檢修口向各填料筐內(nèi)補(bǔ)加鐵屑，實(shí)現(xiàn)填料的補(bǔ)充或更換。預(yù)留的多個(gè)活動(dòng)檢修口的尺寸均為1.5m×1.5m，上有可打開的蓋子，檢修時(shí)，可打開蓋子進(jìn)入，補(bǔ)充或更換鐵屑填料，一般情況下，每5～6年需更換一次填料。厭氧池內(nèi)廢水中難降解有機(jī)物降解為易于降解的有機(jī)物。

48(4)鐵曝氣池1座，尺寸為65m×15m×4m，有效容積為3300m3，水力停留時(shí)間為22h，鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，設(shè)置在地面下，內(nèi)設(shè)鐵屑填料。填料分為3層，每層厚400mm，層距300mm，最底層距池底1m，鐵屑總量1000m3。(5)接觸氧化池2座，尺寸分別為20m×13m×5m和18m×5m×5m，有效容積分別為1050m3和360m3，水力停留時(shí)間分別為7h和2.4h，鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，均內(nèi)設(shè)生物親和性填料。該填料以中心繩、聚烯烴塑料支撐架和彈性絲條組成，絲條以支撐架為中心在水中呈均勻輻射狀生長，有一定的柔韌性、剛性，網(wǎng)片250mm×200mm，間距50mm，填料量分別為780m3和270m3。采用鼓風(fēng)機(jī)和水下不銹鋼穿孔管鼓風(fēng)曝氣，氣水比為15∶1。厭氧池出水經(jīng)鐵曝氣池和接觸氧化池處理后，可將廢水中的有機(jī)物絕大部分予以降解。(6)沉淀池2座，尺寸均為18m×8m×5m，有效容積均為600m3，水力停留時(shí)間均為4h，鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，其表面負(fù)荷為1.15m3/(m2·h)。在沉淀池中實(shí)現(xiàn)泥水分離，上清液排入人工濕地，沉淀污泥回流至厭氧池。人工濕地處理系統(tǒng)是使水在生長稠密的水生(沼生)植物叢中流動(dòng)，進(jìn)一步去除水中殘留的污染物49五、處理效果在印染廢水水質(zhì)不超過pH10，COD1300mg/L，BOD350mg/L，SS400mg/L，色度600倍的條件下，經(jīng)本工藝處理后，出水水質(zhì)為pH6～9，COD50～80mg/L，SS＜70mg/L，BOD＜20mg/L，色度＜50倍，符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。5011.5紹興市紹欽織造印染有限公司印染廢水處理工程

一、水量、水質(zhì)高濃度堿減量廢水、堿減量水洗廢水、高溫染色、預(yù)縮廢水，印花廢水、染色漂洗水、生活污水

廢水排放種類排放量(m3/d)pHSS(mg/l)COD(mg/l)水溫℃?zhèn)渥⒏邼舛葔A減量廢水25～3013.5126045單獨(dú)處理高溫印染廢水307///75經(jīng)熱交換后到廢水處理站堿減量水洗廢水60～8012.848029.6/經(jīng)水膜除塵后到廢水處理站印花廢水1007.5290560/進(jìn)入廢水處理站染色一般廢水147011.3100546/進(jìn)入廢水處理站生活廢水215////進(jìn)入廢水處理站合計(jì)217011.4897903551二、印染廢水綜合處理工藝流程

水質(zhì)特性：高溫、偏堿，內(nèi)含化學(xué)槳料。采用高濃度、高溫印染廢水與生產(chǎn)軟水熱交換處理，高濃度堿減量水在煙道氣進(jìn)行固化處理，然后水膜除塵，一般印染廢水及生活污水厭氧/好氧處理工藝。其中堿減量廢水采用，處理后形成固化物，用于鍋爐燃燒，不再有廢水排放。印染廢水綜合處理流程如圖所示。52三、綜合處理技術(shù)1.熱回收技術(shù)染色、預(yù)縮廢水排放溫度達(dá)到近100℃，水量適中，具有相對(duì)高的熱能；印染設(shè)備所用軟水一般需要耗用蒸汽間接或直接加熱到一定溫度。系統(tǒng)設(shè)置1只4mm厚不銹鋼不可拆式羅旋板式熱交換器，熱交換面積為20m2。印染車間日排放高溫?zé)釓U水307m3，平均水溫75℃，可將日需256m3的常溫(18℃)軟化水加熱到60℃，供給車間使用。不銹鋼板式熱交換器532.水膜除塵技術(shù)高濃度堿減量廢水固化處理后，尚有相當(dāng)量(60～80m3/d)的堿減量水洗廢水，水質(zhì)pH值為13.5，使其通過鍋爐煙道氣水膜除塵器，除塵器為雙筒式花崗巖材料制成，高4.8m，外筒外形直徑2.5m，內(nèi)筒外形直徑1.3m，煙道氣以20.8m/s的流速切線進(jìn)入除塵器外筒，自上而下與下雨式水洗廢水接觸進(jìn)入內(nèi)筒水封再向上進(jìn)入煙道，水洗廢水pH值下降到7.5，廢水經(jīng)沉灰池后，上清液可循環(huán)使用，無需加藥劑，減少了廢水量，而且煙道氣中的SO2和煙塵濃度可分別去除40%～60%以上。麻石水膜除塵器54一般印染廢水和生活污水采用厭氧-好氧處理工藝，設(shè)計(jì)處理能力為2000m3/d，主要處理設(shè)施為厭氧池、好氧池及沉淀池等3.厭氧-好氧處理一般印染廢水（1）厭氧池鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，進(jìn)水方式為推流式，填料采用軟性填料，厭氧池有效容積為2160m3，有效水力停留時(shí)間為1d，進(jìn)水平均COD濃度為795mg/L，COD去除率5%～10%，運(yùn)行穩(wěn)定，運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低，操作方便。（2）好氧池生物接觸氧化工藝鋼筋混凝土構(gòu)造，有效容積為2160m3，有效水力停留時(shí)間為1d，氣水比為30∶1，CODCr去除率為55%，供氧設(shè)備采用D60-82多級(jí)離心式風(fēng)機(jī)，部分風(fēng)量送入集水池進(jìn)行預(yù)曝。55生物接觸氧化池56生物接觸氧化池填料57（3）沉淀池由于接觸氧化池出水夾帶大量脫落的生物膜，影響出水水質(zhì)，因此需在好氧池后設(shè)沉淀池，沉淀后的清液排入城市截污管網(wǎng)，污泥泵入?yún)捬醭貎?nèi)消化，沉淀池不加藥劑，形成了良性循環(huán)，一次沉淀池有效容積為550m3，二次沉淀池有效容積450m3，廢水在沉淀池中的有效水力停留時(shí)間為0.5d，填料為斜管蜂窩狀塑料體。584.污水處理監(jiān)測結(jié)果項(xiàng)目集水池預(yù)曝調(diào)節(jié)池厭氧池好氧池沉淀池4.15pH/COD10.5/9509.50/7868.70/7438.10/2978.00/2375.17pH/COD10.0/9009.10/8408.20/6387.90/2757.10/2316.20pH/COD9.80/8658.90/8627.60/7987.20/3157.10/2647.25pH/COD11.2/9059.20/8438.40/7217.30/3127.10/26410.30pH/COD9.60/7859.20/7458.30/6967.40/3147.20/278水質(zhì)自測結(jié)果59驗(yàn)收監(jiān)測結(jié)果設(shè)備名稱pH值SS(mg/L)CODCr(mg/l)容積負(fù)荷(kgCOD/m3·d)COD集水池11.4102795//預(yù)曝調(diào)節(jié)池10.51387550.0455～10厭氧池10.41257170.0355～10好氧池8.301683100.37750～60沉淀池8.20491680.25040～606011.6膜法處理回用技術(shù)的組合工藝在原有印染廢水處理（生物處理）的基礎(chǔ)上，進(jìn)行三