JJF(津) 3032-2024 氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)規(guī)范　　

天津市地方計(jì)量技術(shù)規(guī)范氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationofJJF(津)3032—2024氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)規(guī)范JJF(津)3032-2024JJF(津)3032—2024常子棟(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院)趙海波(北京市計(jì)量檢測(cè)科學(xué)研究院)姚堯(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院)王曉冰(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院)程鵬(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院)王志鵬(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院)劉躍(天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心)I引言 2引用文件 4計(jì)量特性 5校準(zhǔn)條件 5.1環(huán)境條件 5.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 6.1基線穩(wěn)定 6.2測(cè)量線性 8復(fù)校時(shí)間間隔 附錄B工作曲線斜率、截距和相關(guān)系數(shù)的計(jì)算 附錄C氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)記錄格式(推薦) 附錄D校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式(推薦) 附錄E氨氮檢出限的不確定度評(píng)定示例 ⅡJJF1071-2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則》、JJF1001-2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》、JJF1059.1-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》共同構(gòu)成支撐本規(guī)范制修訂工作的基礎(chǔ)性系列規(guī)范。在編制過(guò)程中，參考了GB/T42027《氣相分子吸收光譜儀》、HJ/T195《水質(zhì)氨氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》、HJ/T197《水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》、HJ/T198《水質(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》、HJ/T199《水質(zhì)總氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》和HJ/T200《水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》等文件中的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法。本規(guī)范作為京津冀共建規(guī)范，為首次發(fā)布。1氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)規(guī)范本規(guī)范適用于基于氣相分子吸收光譜法原理的氣相分子吸收光譜儀的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件：GB/T42027氣相分子吸收光譜儀凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用本規(guī)范。氣相分子吸收光譜儀是利用氣相分子吸收光譜方法進(jìn)行水質(zhì)定量分析的儀器，主要用于測(cè)定水中硫化物、總氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氨氮等含量。其工作原理是將被測(cè)組分通過(guò)化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變成氣態(tài)分子，氣態(tài)分子的濃度與其特征吸收波長(zhǎng)下的吸光度成正比，依據(jù)朗伯-比爾定律通過(guò)測(cè)定吸光度實(shí)現(xiàn)對(duì)待測(cè)成分的定量分析。氣相分子吸收光譜儀由進(jìn)樣系統(tǒng)、反應(yīng)系統(tǒng)、光學(xué)系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)以及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等部分組成。4計(jì)量特性儀器計(jì)量特性見(jiàn)表1。2基線漂移：±0.001(30min)檢出限/(mg/L)總氮5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度(15～30)℃;濕度不大于75%RH。5.1.3工作環(huán)境應(yīng)通風(fēng)良好，無(wú)腐蝕性氣體，無(wú)明顯機(jī)械振動(dòng)、強(qiáng)電磁場(chǎng)干擾。5.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備經(jīng)國(guó)家計(jì)量監(jiān)督管理部門(mén)批準(zhǔn)的水中氨氮、水中亞硝酸鹽氮、水中硝酸鹽氮、水中總氮國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對(duì)不確定度不大于2%(k=2);硫化物溶液國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對(duì)不確定度不大于3%(k=2)。5.2.2單標(biāo)線容量瓶及吸量管：A級(jí)。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法6.1基線穩(wěn)定性按照儀器使用說(shuō)明書(shū)要求將儀器調(diào)至正常工作狀態(tài)，選取氨氮項(xiàng)目作為代表成分，自3動(dòng)調(diào)節(jié)或設(shè)置適當(dāng)?shù)呢?fù)高壓及光源工作電流，采用去離子水徹底清洗設(shè)備主機(jī)管路。待儀器預(yù)熱完成后，調(diào)節(jié)參考零點(diǎn)使測(cè)量吸光度歸零，連續(xù)采集30min吸光度圖譜，計(jì)算吸光度的零點(diǎn)漂移(與初始值偏離最大值)和瞬時(shí)噪聲(峰-峰值),即為基線漂移和基線噪聲。6.2測(cè)量線性將儀器各參數(shù)調(diào)至正常工作狀態(tài)，選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(見(jiàn)附錄A.1),對(duì)每一濃度點(diǎn)分別進(jìn)行3次吸光度重復(fù)測(cè)量，取其算術(shù)平均值后，按線性回歸法(見(jiàn)附錄B)求出標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率b和線性相關(guān)系數(shù)y。6.3檢出限在6.2完成的標(biāo)準(zhǔn)曲線下，選擇空白溶液對(duì)其進(jìn)行11次重復(fù)測(cè)量，記錄測(cè)得的吸光度值，按式(1)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，按式(2)計(jì)算儀器的檢出限。s——11次測(cè)量吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；A?——儀器各次吸光度測(cè)量值；A11次吸光度測(cè)量的平均值；n1——檢出限測(cè)量次數(shù)，n1=11。6.4測(cè)量重復(fù)性在6.2完成的標(biāo)準(zhǔn)曲線下，選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的C?濃度溶液，對(duì)其進(jìn)行7次重復(fù)測(cè)量，記錄測(cè)得的濃度值。重復(fù)性以單次測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，按公式(3)計(jì)算。4RSD——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；Ci——儀器各次的濃度測(cè)量值，mg/L;C——標(biāo)準(zhǔn)溶液7次濃度測(cè)量結(jié)果的平均值，mg/L;n?——測(cè)量重復(fù)性的測(cè)量次數(shù)，n?=7。7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映。校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)至少包括以下信息：a)標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書(shū)”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱(chēng)和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書(shū)或報(bào)告的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶的名稱(chēng)和地址；f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接收h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱(chēng)及代號(hào)；j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述；1)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范偏離的說(shuō)明；n)校準(zhǔn)證書(shū)簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)以及簽發(fā)日期；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明；p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書(shū)或報(bào)告的聲明。8復(fù)校時(shí)間間隔建議復(fù)校時(shí)間間隔一般不超過(guò)一年。復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短是由儀器的使用情況、使用5者、儀器本身質(zhì)量等因素決定，送校單位也可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。如果儀器經(jīng)維修、更換重要部件或?qū)x器性能有懷疑時(shí)，應(yīng)重新校準(zhǔn)。6附錄A標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/(mg/L)總氮JJF(津)3032—20247附錄BB.1直線方程：A=a+bc上述式中：A——響應(yīng)值；a——截距；b——斜率；c——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度；y——線性相關(guān)系數(shù)；Ci——第i點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度；n?——標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)數(shù)；A——第i點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液響應(yīng)值；A11次吸光度測(cè)量的平均值。8附錄C氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)記錄格式(推薦)記錄編號(hào)出廠編號(hào)環(huán)境溫度相對(duì)濕度校準(zhǔn)日期校準(zhǔn)依據(jù)測(cè)量范圍最大允許誤差設(shè)備編號(hào)證書(shū)編號(hào)基線噪聲C.2測(cè)量線性：測(cè)量范圍標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度儀器吸光度響應(yīng)值123斜率b相關(guān)系數(shù)γ9123456789儀器吸光度響應(yīng)值擴(kuò)展不確定度濃度(mg/L)1234567測(cè)量值(mg/L)平均值(mg/L)校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式(推薦)校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)結(jié)果基線噪聲擴(kuò)展不確定度(k=2):JJF(津)3032—2024氨氮檢出限的不確定度評(píng)定示例E.1.1環(huán)境條件：溫度(15～30)℃;濕度≤75%RH。E.1.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)：水中氨氮溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度認(rèn)定值100μg/mL(以N計(jì)),Ure=2%(k=2)。E.1.3被測(cè)對(duì)象：氣相分子吸收光譜儀。E.1.4測(cè)量方法：將儀器各參數(shù)調(diào)至正常工作狀態(tài)，選擇(0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00)mg/L濃度的水中氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)空白溶液和系列標(biāo)準(zhǔn)溶液各進(jìn)行3次重復(fù)測(cè)量。將各濃度點(diǎn)響應(yīng)值測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值與對(duì)應(yīng)的濃度進(jìn)行線性回歸制作工作曲線。選擇空白溶液對(duì)其進(jìn)行I次重復(fù)測(cè)量，計(jì)算測(cè)得的吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差作為儀器檢出限。E.2測(cè)量模型式中：s——11次測(cè)量吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。不確定度的計(jì)算公式靈敏系數(shù)為：儀器檢出限的不確定度來(lái)源于：由空白溶液11次測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度us和標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線斜率引入的不確定度up,各輸入量的不確定度之間彼此不相關(guān)，根據(jù)不確定度傳播律可以得到公式(E.4)。E.3標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來(lái)源分析及計(jì)算E.3.1空白溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度us的評(píng)定選取一臺(tái)性能穩(wěn)定的氣相分子吸收光譜儀，按規(guī)范要求用水中標(biāo)準(zhǔn)曲線，并測(cè)量空白溶液11次吸光度值，計(jì)算儀器的檢測(cè)限。測(cè)得的數(shù)據(jù)如下表所示。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度吸光度平均值空白溶液11次吸0.0026、0.0022、0.0026、0.0029、0.0.0030、0.0025、0.0028、0.空白溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差檢出限(mg/L)b值的不確定度性來(lái)自兩方面：線性回歸曲線斜率引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ub?和標(biāo)準(zhǔn)(2)ub?:標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋與定值引入的不確定度①溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度認(rèn)定值的不確定度水中氨氮溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，Urel=2%(k=2),則ub21=1.0%。②移液管移液體積引入的相對(duì)不確定度對(duì)于單標(biāo)線移液管，通過(guò)其檢定證書(shū)，查得標(biāo)稱(chēng)容量(取液體積V?=1mL)所對(duì)應(yīng)的相對(duì)最大允許誤差最大，對(duì)應(yīng)的允許誤差MPE為±0.8mL,則該項(xiàng)不確定度為：通過(guò)單標(biāo)線容量瓶的檢定證書(shū)，查得標(biāo)稱(chēng)容量50mL、100mL、200mL對(duì)應(yīng)的容量允許誤差MPE:±0.05mL、±0.10mL和