物理化學(xué)(第四版)課件:溫度對平衡常數(shù)的影響-范荷夫等壓方程_第1頁
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文檔簡介

1§3-5標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K

(T)與溫度的關(guān)系—范特荷夫等壓方程一、范特荷夫等壓方程得lnKy隨T的變化率:由定義式①2根據(jù)Gibbs–Helmholtz

方程式②代入式①得②①3△rHm

是各物質(zhì)處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的焓變。稱為范特荷夫等壓方程4(1)對于吸熱反應(yīng):T↑,K

↑(2)對于放熱反應(yīng):T↑,K

↓△rHm

<05(3)T越高,K

隨T的變化越緩慢.TlnK

(1)(2)6二、范特荷夫等壓方程式的積分微分式

71.視ΔrHm

為與溫度T無關(guān)的常數(shù)若溫度變化不大,ΔrHm

近似看作常數(shù)lnK

圖3-1lnK

~1/T

圖不定積分,得可求得一定溫度范圍內(nèi)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓[變]ΔrHm

.

8定積分,將T1時(shí)的K

(T1),T2時(shí)的K

(T2)代入式中,得*式中共有五個(gè)變量,知道其中任意四個(gè)就可以求出第五個(gè)。得:9討論:1)范特荷夫等壓方程提供了一種不用量熱法測定化學(xué)反應(yīng)焓變的方法。2)一些直線關(guān)系:由lnK

-1/T

圖,求斜率

lnK

-1/T直線關(guān)系,見上近似直線關(guān)系.10a,b均為常量,a=△rHm

;b=-△rSm

這一△rGm

–T

的近似直線關(guān)系在冶金領(lǐng)域的應(yīng)用十分廣泛。寫成說明:△rGm

–T的近似直線關(guān)系是在

BCp,m很小或0時(shí)。因?yàn)?1總結(jié)12若∑

Cp,m

不等于零,則△rHm

和△rSm

都將隨溫度的改變而發(fā)生變化,此時(shí),范特荷夫等壓方程的積分將變得復(fù)雜化。△rHm

=f(T)代入范特荷夫等壓方程,再積分。

2、

隨溫度變化13△rHm

(T)=△H0+∑

aBT

+1/2∑

bBT2+1/3∑

cBT3其中△H0=△rHm

(298K)-298K×∑

aB–1/2×(298K)2∑

bB-1/3(298K)3∑

cB

=常數(shù)

BCp,m=yCp,m(Y)+zCp,m(Z)-aCp,m(A)+bCp,m(B)

=

Ba+

BbT+

BcT214△rHm

(T)=△H0+∑

aBT

+1/2∑

bBT2+1/3∑

cBT3代入得15式中的△H0可以由已知的熱化學(xué)數(shù)據(jù)求得

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