食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查 表面增強(qiáng)拉曼光譜法編制說(shuō)明

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》（征求意見(jiàn)稿）編制說(shuō)明一、任務(wù)來(lái)源、起草單位、主要起草人根據(jù)《廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)關(guān)于下達(dá)2024年第一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（桂標(biāo)協(xié)〔2024〕8號(hào)）文件精神，由防城港市檢驗(yàn)檢測(cè)中心提出，防城港市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、武漢食品化妝品檢驗(yàn)所、中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司、防城港楓葉糧油工業(yè)有限公司、廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)、廣西食品藥品審評(píng)查驗(yàn)中心、廣西一東盟食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心、湖北工業(yè)大學(xué)、廣西農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測(cè)技術(shù)研究所、防城海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心、防城港澳加糧油工業(yè)有限公司、廣西港青油脂有限公司、廣西惠禹糧油工業(yè)有限公司、廣西渤海農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司、中糧油脂(欽州)有限公司、大海糧油工業(yè)(防城港)有限公司、嘉里糧油(防城港)有限公司、海南澳斯卡國(guó)際糧油有限公司等單位共同起草的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》（項(xiàng)目編號(hào)：2024-0131）已獲批立項(xiàng)。為高質(zhì)量編制團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》，由起草單位成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組并進(jìn)行如下分工：序號(hào)單位名稱主要起草人職務(wù)/職稱從事專業(yè)責(zé)任分工1防城港市檢驗(yàn)檢測(cè)中心白永慶戴大雄姚成陳軍妃顏鋒路燕等工程師食品（食用農(nóng)產(chǎn)品）、化工產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)1.統(tǒng)籌標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫、征求意見(jiàn)、審定及報(bào)批等工作；2.負(fù)責(zé)協(xié)調(diào)項(xiàng)目的整體推進(jìn)；3.組織人員進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后的宣貫培訓(xùn)。4.對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施情況進(jìn)行總結(jié)分析，不斷對(duì)標(biāo)準(zhǔn)提出修正意見(jiàn)。2武漢食品化妝品檢驗(yàn)所方慧文、何平、涂風(fēng)琴等高級(jí)工程師食品檢驗(yàn)檢測(cè)、風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)1.負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法技術(shù)的設(shè)計(jì)、論證及驗(yàn)證工作。3防城港楓葉糧油工業(yè)有限公司侯菲菲、羅新德工程師糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。4中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司張璐工程師化工產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法技術(shù)的論證及驗(yàn)證工作5廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)謝宏昭、蘇子華高級(jí)工程師/工程師標(biāo)準(zhǔn)化1.負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫、征求意見(jiàn)、審定及報(bào)批等工作；2.負(fù)責(zé)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法技術(shù)的論證、協(xié)調(diào)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及整體推進(jìn)工作；3.負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后的宣貫培訓(xùn)。6廣西食品藥品審評(píng)查驗(yàn)中心段玉林主任技師標(biāo)準(zhǔn)制修訂、食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及審評(píng)1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法技術(shù)的設(shè)計(jì)、論證及驗(yàn)證工作。7廣西—東盟食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心王海波主任藥師食品化學(xué)分析、污染物和有害因素監(jiān)測(cè)1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法技術(shù)的設(shè)計(jì)、論證及驗(yàn)證工作。8廣西農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測(cè)技術(shù)研究所王天順高級(jí)工程師食品、農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全級(jí)產(chǎn)地環(huán)境修復(fù)調(diào)控研究1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法技術(shù)的設(shè)計(jì)、論證及驗(yàn)證工作。9湖北工業(yè)大學(xué)張科實(shí)驗(yàn)師膠體化學(xué)1.負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.納米溶膠的表征。10防城海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心陳延偉高級(jí)工程師食品、化工產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)、風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法技術(shù)的設(shè)計(jì)、論證及驗(yàn)證工作。11中糧油脂(欽州)有限公司王旭紅、廖永平品控部總監(jiān)/工程師品控部經(jīng)理糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。12海南澳斯卡國(guó)際糧油有限公司黃永樂(lè)品控部經(jīng)理/工程師糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。13防城港澳加糧油工業(yè)有限公司李偉品控部負(fù)責(zé)人糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。14廣西港青油脂有限公司吳志國(guó)、馮曉執(zhí)行董事、總經(jīng)理/工程師工程師糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。15廣西惠禹糧油工業(yè)有限公司武喜東王康等高級(jí)工程師/品控部經(jīng)理糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。16廣西渤海農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司覃劉冬工程師糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。17大海糧油工業(yè)（防城港）有限公司劉東強(qiáng)、黃翠云品控部經(jīng)理QA主任糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。18嘉里糧油（防城港）有限公司黃耀炳品控部經(jīng)理工程師糧油生產(chǎn)、質(zhì)量分析和控制1.參與標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明的編寫；2.負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品提供及郵寄工作。二、制定標(biāo)準(zhǔn)的必要性和意義自治區(qū)第十二次黨代會(huì)賦予防城港市“建設(shè)現(xiàn)代化臨港工業(yè)城市”的發(fā)展定位，防城港市委七屆四次全體（擴(kuò)大）會(huì)議審議通過(guò)了《加快建設(shè)現(xiàn)代化臨港工業(yè)城市的決定》。防城港市委第七次黨代會(huì)提出“四大發(fā)展定位”和“12345”經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展思路，對(duì)防城港市建設(shè)現(xiàn)代化臨港工業(yè)城市進(jìn)行了全面部署。防城港市依托億噸大港、國(guó)家糧食進(jìn)口指定口岸等獨(dú)特優(yōu)勢(shì)，全力推動(dòng)糧油加工及配套上下游產(chǎn)業(yè)集聚發(fā)展，打造糧油食品加工千億級(jí)支柱產(chǎn)業(yè)。2022年，防城港全市規(guī)上糧油加工企業(yè)達(dá)到11家，形成了年產(chǎn)超1000萬(wàn)噸的糧油加工能力，實(shí)現(xiàn)規(guī)上工業(yè)總產(chǎn)值282.3億元，排名全區(qū)第一，成為國(guó)內(nèi)最大的食用植物油籽加工基地之一。2023年1—10月，防城港市規(guī)模以上工業(yè)增加值同比增長(zhǎng)14.7%，從產(chǎn)品產(chǎn)量增勢(shì)看，精制食用植物油增長(zhǎng)28.8%，油渣餅增長(zhǎng)17.9%，占比位列前三。全市擁有大海、嘉里、澳加、楓葉、惠禹等重點(diǎn)龍頭企業(yè)，產(chǎn)品銷往全國(guó)各地，可以說(shuō)“全國(guó)每十桶食用油就有一桶產(chǎn)自防城港”，生產(chǎn)的產(chǎn)品也遠(yuǎn)銷越南、韓國(guó)、菲律賓和歐盟等。就廣西北部灣經(jīng)濟(jì)區(qū)而言，還分布有中糧油脂(欽州)、港青油脂、渤海農(nóng)業(yè)等重點(diǎn)龍頭糧油企業(yè)，共同支撐廣西成為我國(guó)糧油加工重要產(chǎn)業(yè)基地。對(duì)苯二甲酸二辛酯（DOTP)(Dioctylterephthalate，C24H38O4，)是20世紀(jì)80年代，由美國(guó)Eastman公司研制成功并逐步發(fā)展起來(lái)的一種新型增塑劑，它與目前常用的鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)相比，具有耐熱、耐寒、難揮發(fā)、抗抽出、柔軟性和電絕緣性能好等優(yōu)點(diǎn)，DOTP不含鄰苯二甲酸鹽，不在歐盟及其他國(guó)家限制使用的鄰苯二甲酸增塑劑范圍內(nèi)，目前越來(lái)越多的生產(chǎn)企業(yè)利用其來(lái)替代鄰苯類增塑劑，在制品中顯示出優(yōu)良的持久性、耐肥皂水性及低溫柔軟性，廣泛應(yīng)用于耐電纜料、食品包裝材料等中。對(duì)于含油脂類食品的檢驗(yàn)方法暫無(wú)報(bào)道；GB9685-2016中對(duì)DOTP在食品中的最大殘留量、特定遷移量、特定遷移總量限量均無(wú)特別限制，但其附錄規(guī)定特定遷移量、特定遷移總量限量均無(wú)限量的情況，添加劑的遷移量不得超過(guò)60mg/kg。食用油中的DEHP來(lái)自于使用PVC材料的生產(chǎn)、加工和包裝過(guò)程中的污染，主要檢測(cè)方法有：氣相色譜法（GC）、液相色譜法（HPLC）、紅外光譜法、熒光光譜法、大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜法（APCI-MS）、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）、石墨爐原子吸收光譜法（GF-AAS）、快速液相色譜法（LC-MS/MS）等，以上這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，但都需要在實(shí)驗(yàn)室條件下進(jìn)行檢測(cè)，并由專業(yè)技術(shù)人員進(jìn)行操作和解讀結(jié)果。而且，目前對(duì)于食品基質(zhì)中增塑劑的檢測(cè)方法，我國(guó)只發(fā)布了針對(duì)鄰苯二甲酸酯類的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，DEHT和TOTM兩種大規(guī)模使用的增塑劑沒(méi)有對(duì)應(yīng)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)。采用表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)（SERS）具有廉價(jià)、快速的顯著特點(diǎn)，能夠很好的滿足企業(yè)日常監(jiān)控產(chǎn)品質(zhì)量的需求，降低企業(yè)生產(chǎn)成本，應(yīng)用推廣前景樂(lè)觀。因此，通過(guò)制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》，以標(biāo)準(zhǔn)為抓手，重點(diǎn)解決糧油品質(zhì)提升的難點(diǎn)痛點(diǎn)關(guān)鍵技術(shù)，對(duì)構(gòu)建糧油精深加工全產(chǎn)業(yè)鏈和全價(jià)值鏈，推動(dòng)傳統(tǒng)油料加工上檔升級(jí)，以質(zhì)量提升促進(jìn)全區(qū)糧油產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。三、主要起草過(guò)程（一）成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》項(xiàng)目任務(wù)下達(dá)后，防城港市檢驗(yàn)檢測(cè)中心成立了標(biāo)準(zhǔn)編制工作組，起草單位制定了起草編寫方案與進(jìn)度安排，明確任務(wù)職責(zé)，確定工作技術(shù)路線，開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)研制工作。具體標(biāo)準(zhǔn)編制工作由防城港市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、武漢食品化妝品檢驗(yàn)所、中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司、防城港楓葉糧油工業(yè)有限公司、廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)、廣西食品藥品審評(píng)查驗(yàn)中心、廣西一東盟食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心、湖北工業(yè)大學(xué)、廣西農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測(cè)技術(shù)研究所、防城海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心、防城港澳加糧油工業(yè)有限公司、廣西港青油脂有限公司、廣西惠禹糧油工業(yè)有限公司、廣西渤海農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司、中糧油脂(欽州)有限公司、大海糧油工業(yè)(防城港)有限公司、嘉里糧油(防城港)有限公司、海南澳斯卡國(guó)際糧油有限公司等單位負(fù)責(zé)人組成的標(biāo)準(zhǔn)編制工作組完成。編制工作組下設(shè)三個(gè)組，分別是資料收集組、草案編寫組、標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施組。資料收集組負(fù)責(zé)國(guó)內(nèi)外有關(guān)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）的文獻(xiàn)資料的查詢、收集和整理工作，查閱前人對(duì)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）的研究情況。草案編寫組負(fù)責(zé)起草標(biāo)準(zhǔn)草案、征求意見(jiàn)稿和標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明、送審稿及編制說(shuō)明的編寫工作，包括后期召開(kāi)征求意見(jiàn)會(huì)、網(wǎng)上征求意見(jiàn)，以及標(biāo)準(zhǔn)的不斷修改和完善。標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施組負(fù)責(zé)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》發(fā)布后，組織相關(guān)企事業(yè)單位開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)宣貫培訓(xùn)會(huì)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行詳細(xì)解讀，讓相關(guān)人員了解標(biāo)準(zhǔn)，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）進(jìn)行規(guī)范化操作，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施情況進(jìn)行總結(jié)分析，不斷對(duì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)提出修正意見(jiàn)。（二）收集整理文獻(xiàn)資料標(biāo)準(zhǔn)編制工作組收集了國(guó)內(nèi)有關(guān)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）相關(guān)文獻(xiàn)資料。主要有：《BJS202101氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定食品中對(duì)苯二甲酸二辛酯》黃孟麗,李雪銀,邢夢(mèng)珂,等.氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定含油脂食品中新型增塑劑對(duì)苯二甲酸二辛酯[J].現(xiàn)代食品科技,2021,37(10):291-296+196.。（三）研討確定標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)編制工作組在對(duì)收集的資料進(jìn)行整理研究之后，2024年1月，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組召開(kāi)了標(biāo)準(zhǔn)編制會(huì)議，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的整體框架結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵性內(nèi)容進(jìn)行了初步探討。經(jīng)過(guò)研究，標(biāo)準(zhǔn)的主體內(nèi)容確定為原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、分析步驟、結(jié)果判定、質(zhì)量控制。（四）調(diào)研及形成草案、征求意見(jiàn)稿2024年2月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組進(jìn)行了廣泛調(diào)研工作，查閱了大量的國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料，對(duì)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）的前人研究成果進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)。形成了標(biāo)準(zhǔn)的基本構(gòu)架，對(duì)主要內(nèi)容進(jìn)行了討論并對(duì)項(xiàng)目的工作進(jìn)行了部署和安排。2024年3月-11月，在前期工作的基礎(chǔ)之上，通過(guò)理清邏輯脈絡(luò)，整合已有的參考資料中有關(guān)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）要求，并結(jié)合食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）實(shí)際要求的基礎(chǔ)上，按照簡(jiǎn)化、統(tǒng)一等原則編制完成團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》（草案）。2024年11月-2025年1月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組到相關(guān)單位和科研機(jī)構(gòu)進(jìn)行調(diào)研，開(kāi)展試驗(yàn)驗(yàn)證。并實(shí)際征求意見(jiàn)，通過(guò)收集反饋了大量意見(jiàn)，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組多次召開(kāi)會(huì)議，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行了反復(fù)修改和研究討論。進(jìn)一步討論完善標(biāo)準(zhǔn)草案，形成團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》（征求意見(jiàn)稿）和（征求意見(jiàn)稿）編制說(shuō)明。四、制定標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù)，與現(xiàn)行法律、法規(guī)的關(guān)系，與有關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)情況（一）編制原則1、實(shí)用性原則本文件是在充分收集相關(guān)資料和文獻(xiàn)，分析食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）當(dāng)前現(xiàn)狀，在現(xiàn)有相關(guān)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）要求的基礎(chǔ)上，結(jié)合編制單位多年相關(guān)經(jīng)驗(yàn)而總結(jié)起草的，符合當(dāng)前食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）發(fā)展的方向，具有較強(qiáng)的實(shí)用性和可操作性。2、協(xié)調(diào)性原則本文件編寫過(guò)程中注意了與食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）相關(guān)法律法規(guī)的協(xié)調(diào)問(wèn)題，在內(nèi)容上與現(xiàn)行法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一致。3、規(guī)范性原則本文件嚴(yán)格參照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》編寫本標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容，保證標(biāo)準(zhǔn)的編寫質(zhì)量。4、前瞻性原則本文件在兼顧當(dāng)前區(qū)內(nèi)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）現(xiàn)實(shí)情況的同時(shí)，還考慮到了食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）快速發(fā)展的趨勢(shì)和需要，在標(biāo)準(zhǔn)中體現(xiàn)了個(gè)別特色性、前瞻性和先進(jìn)性條款，作為對(duì)食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯篩查（檢測(cè)）發(fā)展的指導(dǎo)。（二）編制依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)則起草，標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容參考相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)文件并結(jié)合起草單位多年的相關(guān)經(jīng)驗(yàn)和實(shí)踐驗(yàn)證情況總結(jié)進(jìn)行起草。防城港市檢驗(yàn)檢測(cè)中心承擔(dān)自治區(qū)、市（縣）本級(jí)的食品安全監(jiān)督抽檢、食品安全評(píng)價(jià)性抽檢及農(nóng)產(chǎn)品風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)等任務(wù)，是防城港市市場(chǎng)監(jiān)管局、防城港市公安局指定行刑銜接檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室，防城港市糧油安全與營(yíng)養(yǎng)健康重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（籌建）依托單位，具有食品(含食用農(nóng)產(chǎn)品)、藥品等CMA/CATL檢測(cè)資質(zhì)1001項(xiàng)，CNAS認(rèn)可項(xiàng)目72項(xiàng)，擁有UPLC-MS/MS、HS-GC-MS/MS、GC-MS/MS、LC-AFS、TLC等大批檢測(cè)設(shè)備。武漢食品化妝品檢驗(yàn)所是全國(guó)食用油、油脂及其制品食品安全抽檢監(jiān)測(cè)牽頭機(jī)構(gòu)，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)管重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（食用油質(zhì)量與安全）依托單位，具備食品（含特殊用途食品）、食品添加劑等領(lǐng)域計(jì)1030類產(chǎn)品、4537項(xiàng)參數(shù)檢測(cè)能力。擁有HPLC-Q-TOF、GC-Q-TOF、ICP-MS、MALID-TOF等一大批先進(jìn)科研設(shè)備，共承擔(dān)了各級(jí)科研項(xiàng)目24項(xiàng)，起草食用油相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)5項(xiàng)，其中一項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T35867-2018《糧油檢驗(yàn)卵磷脂中磷脂含量的測(cè)定高效液相色譜蒸發(fā)光散射檢測(cè)法》已經(jīng)發(fā)布。大海糧油工業(yè)(防城港)有限公司、嘉里糧油（防城港）有限公司、防城港澳加糧油工業(yè)有限公司分別位列2023年廣西企業(yè)100強(qiáng)中的第48、66、83，2023年廣西制造業(yè)企業(yè)100強(qiáng)，大海糧油、惠禹糧油、嘉里糧油、澳加糧油、楓葉糧油入圍并分別位列第26、29、34、49、52，展現(xiàn)了防城港糧油產(chǎn)業(yè)發(fā)展的強(qiáng)勁動(dòng)力，同時(shí)作為食用油生產(chǎn)企業(yè)，產(chǎn)品類別齊全，作為企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定者，可以為項(xiàng)目的開(kāi)展和應(yīng)用提供良好的樣品和基礎(chǔ)研究條件。（三）與現(xiàn)行法律、法規(guī)的關(guān)系，與有關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)情況本編制工作組承諾本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容與各項(xiàng)指標(biāo)不違反相關(guān)法律法規(guī)要求，且不低于國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)、推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。經(jīng)查閱，目前對(duì)于食品基質(zhì)中增塑劑的檢測(cè)方法，我國(guó)只發(fā)布了針對(duì)鄰苯二甲酸酯類的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，但對(duì)苯二甲酸二辛酯（DEHT）作為大規(guī)模使用的新型增塑劑尚沒(méi)有對(duì)應(yīng)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)。市場(chǎng)監(jiān)管總局的最新補(bǔ)充檢驗(yàn)方法BJS202101《氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定食品中對(duì)苯二甲酸二辛酯》采用的是氣質(zhì)聯(lián)用方法，設(shè)備價(jià)格昂貴，檢測(cè)時(shí)間也比較長(zhǎng)，不能有效滿足食用油行業(yè)的質(zhì)量控制需求，急需研制方便、廉價(jià)的DEHT檢驗(yàn)方法，同時(shí)廣西也未制定有團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)擬采用表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)（SERS）建立的檢測(cè)方法具有廉價(jià)、快速的顯著特點(diǎn)，能夠很好的滿足企業(yè)日常監(jiān)控產(chǎn)品質(zhì)量的需求，降低企業(yè)生產(chǎn)成本，應(yīng)用推廣前景樂(lè)觀。五、主要條款的說(shuō)明與《BJS202101食品中對(duì)苯二甲酸二辛酯的測(cè)定》所給出的方法對(duì)比。在檢測(cè)用時(shí)上，BJS202101提取時(shí)間40分鐘，檢測(cè)時(shí)間約30分鐘，總時(shí)長(zhǎng)70分鐘左右；本方法提取時(shí)間6分鐘，親水性修飾10分鐘，檢測(cè)時(shí)間不到1分鐘，總時(shí)長(zhǎng)不到20分鐘，由此可以看出本法具有速度快的優(yōu)勢(shì)。此外，經(jīng)過(guò)分析驗(yàn)證兩種方法在統(tǒng)計(jì)學(xué)意義上的顯著性差異，評(píng)價(jià)兩種方法等效性、一致性，并進(jìn)行線性回歸分析，證明兩種方法具有可比性，也體現(xiàn)了本方法的廉價(jià)、快速、方便的特點(diǎn)。本方法的意義在于陰性的檢出能夠極大縮減檢測(cè)時(shí)間，即使檢測(cè)出陽(yáng)性也可以用氣質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行驗(yàn)證（測(cè)定對(duì)苯二甲酸二辛酯含量），不會(huì)出現(xiàn)其他物質(zhì)在處理過(guò)程中轉(zhuǎn)換為苯二酸二肼而導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確的問(wèn)題。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《食用油中對(duì)苯二甲酸二辛酯快速篩查表面增強(qiáng)拉曼光譜法》的主要章節(jié)內(nèi)容包括：原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、分析步驟、結(jié)果判定、質(zhì)量控制。本文件主要內(nèi)容及依據(jù)來(lái)源說(shuō)明如下：原理采用水合肼將對(duì)苯二甲酸二辛酯（DOTP）還原成對(duì)苯二酸二肼，進(jìn)行拉曼光譜掃描。與標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(kù)中的對(duì)苯二酸二肼特征拉曼位移進(jìn)行匹配識(shí)別，對(duì)樣品中的DOTP進(jìn)行定性判定。其中，對(duì)苯二甲酸二辛脂與水合肼反應(yīng)式如圖1所示。圖1.對(duì)苯二甲酸二辛脂與水合肼反應(yīng)式試劑和材料1.在分析測(cè)試中，除非另有說(shuō)明外，均使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中一級(jí)水的要求。2.試劑包括：（1）氯化鈉。（2）氯金酸（純度≥99.9％）。（3）檸檬酸鈉（純度≥99.0％）。（4）乙醇（色譜純）。（5）正己烷。（6）乙腈。（7）水合肼（85％）。3.標(biāo)準(zhǔn)品（1）DOTP標(biāo)準(zhǔn)品，CAS：6422-86-2，純度≥97.0％，或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)品。（2）對(duì)苯二酸二肼標(biāo)準(zhǔn)品，CAS：136-64-1，純度≥96.0％，或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)品。3.溶液配制（1）氯化鈉溶液：準(zhǔn)確稱取11.7g氯化鈉于燒杯中，加水溶解，移入200mL容量瓶中，加水定容至刻度。（2）氯金酸溶液（0.01Wt％）：準(zhǔn)確稱取0.1g氯金酸于燒杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，加水定容至刻度。（3）檸檬酸鈉溶液（1Wt％）：準(zhǔn)確稱取0.1g檸檬酸鈉于燒杯中，加水溶解，移入10mL容量瓶中，加水定容至刻度。（4）納米金溶膠：將100mL氯金酸溶液煮沸，一次性快速加入0.75mL檸檬酸鈉溶液,待溶液變?yōu)榧t棕色后，保持煮沸30min，冷卻，備用。（5）DOTP標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取100.0mgDOTP標(biāo)準(zhǔn)品于燒杯中，加乙醇溶解，移入100mL容量瓶中，加乙醇定容至刻度，配制成濃度為1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。（6）DOTP標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取0.2mLDOTP標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于50mL容量瓶中，加乙醇定容至刻度，配制成濃度為4μg/mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。（7）對(duì)苯二酸二肼標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取10.0mg對(duì)苯二酸二肼標(biāo)準(zhǔn)品于燒杯中，加乙醇溶解，移入100mL容量瓶中，加乙醇定容至刻度，配制成濃度為100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。（8）對(duì)苯二酸二肼標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取0.1mL對(duì)苯二酸二肼標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于100mL容量瓶中，加乙醇定容至刻度，配成濃度為0.1μg/mL工作溶液。儀器和設(shè)備使用的儀器和設(shè)備包括但不限于：拉曼光譜儀。穩(wěn)頻激光光源：發(fā)射波長(zhǎng)為785nm±1nm，線寬＜0.1nm，能量≥250mW；光譜分辨率≤15cm-1；光譜響應(yīng)范圍200cm-1～2000cm-1，或大于該響應(yīng)范圍；氣相色譜質(zhì)譜儀，配EI離子源；（3）電子天平：感量為0.1mg；（4）恒溫水浴鍋：溫度精度±1℃；（5）YST-36水浴氮吹儀；（6）高速離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速不低于4000r/min；（7）渦旋振蕩器；（8）固相萃取（SPE）裝置，SPE柱為SHIMSENStyraGlassPAEs復(fù)合填料玻璃柱(6mL)。分析步驟1.樣品處理準(zhǔn)確稱取食用油樣品5g，依次加入3mL正己烷和5mL乙腈，渦旋提取1min后（必要時(shí)重復(fù)提取一次），以4000r/min離心5min，取上清液，待凈化。驗(yàn)證過(guò)程如下：（1）樣品與正己烷、乙腈的加入量或比例試驗(yàn)由于食用油本身會(huì)對(duì)DOTP的表面增強(qiáng)拉曼光譜法測(cè)定產(chǎn)生嚴(yán)重影響，因此試樣處理要盡量減少油脂的提取量，對(duì)正己烷和乙腈加入量進(jìn)行優(yōu)化。稱取油脂樣品1、2、3、5g,加5mL乙腈振蕩提取1min，取1mL氮吹干稱重，同時(shí)做加0.5mL正己烷的對(duì)比試驗(yàn)，考察已經(jīng)加入量以及是否加入已經(jīng)對(duì)提取液中油脂含量的影響，結(jié)果見(jiàn)表1。表1稱樣量和正己烷、乙腈的加入量對(duì)提取液中油脂含量的影響稱樣量/g僅加1ml乙腈提取后油脂含量/g每毫升乙腈提取液中油脂含量/g油脂減少量/g10.0090.01-0.00120.0110.0090.00230.0120.0110.00150.0120.0110.001由表1可以看出，隨著稱樣量的增加，提取液中油脂含量不斷增加，當(dāng)稱樣量從1g增加至5g時(shí)（增加500%），油脂含量?jī)H增加0.001g(10%)，為提高檢出限，稱樣量確定為5g。加入0.5mL正己烷后，平均可以減少提取液中約10%的油脂量。進(jìn)一步優(yōu)化正己烷的加入量對(duì)提取液油脂含量的影響。稱取5g食用油樣品5份，分別加入正己烷0.5、1.0、2.0、3.0、5.0mL混勻，然后加入5mL乙腈振蕩提取1min，取1mL乙腈氮吹干稱重，結(jié)果見(jiàn)表2。表2正己烷的加入量對(duì)提取液中油脂含量的影響稱樣量/g加入不同體積的正己烷/mL每毫升乙腈提取液中油脂含量/g50.50.011510.010520.009530.008550.007由表2可以看出，隨著正己烷加入量的不斷增加，提取液中油脂含量逐漸減少。但是同時(shí)可能會(huì)減少DOTP的提取量。因此，需進(jìn)一步考察正己烷加入量對(duì)DOTP提取的影響。稱取5g食用油，添加150ugDOTP標(biāo)樣后，分別加入加正己烷0、0.5、1.0、3.0、5.0mL，加5mL乙腈振蕩提取1min，取50uL，定容至1mL，采用氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定DOTP的峰面積,結(jié)果見(jiàn)表3。表3正己烷的加入量對(duì)提取液中DOTP含量的影響稱樣量/g加入不同體積的正己烷/mLDOTP加入量/μgDOTP峰面積50150368650.515045135115056235315010852551508754由表3可以看出，隨著正己烷加入量的增加，DOTP的峰面積先增加后減少，當(dāng)正己烷為3mL時(shí)，DOTP峰面積達(dá)到最大。因此，正己烷的加入量定位3mL。（2）渦旋提取時(shí)間試驗(yàn)為考察渦旋提取時(shí)間對(duì)回收率的影響，稱取5g食用油，添加50ugDOTP標(biāo)樣后，分別加入加正己烷3.0mL，加5mL乙腈振蕩提取0.5、1、2、5min，取50uL，定容至1mL，采用氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定DOTP的含量,結(jié)果見(jiàn)表4。表4渦旋提取時(shí)間對(duì)氣質(zhì)檢測(cè)含量和回收率的影響提取時(shí)間/minDOTP加入量/ug氣質(zhì)檢測(cè)含量/ug回收率/%0.55029.56ug59.1215038.25ug76.5025039.82ug79.6455039.18ug78.36由表4可知，提取時(shí)間在1min以上時(shí)DOTP的氣質(zhì)檢測(cè)含量和回收率基本一致，提取2min時(shí)測(cè)含量和回收率最高，但考慮到本方法為快速篩查，因此確定渦旋提取時(shí)間為1min（必要時(shí)重復(fù)提取一次）。2.SPE凈化SPE柱中加入15mL乙腈活化，棄去流出液；取1mL待凈化液加入SPE柱，再加入2mL乙腈洗脫，收集洗脫液，于40℃水浴氮吹至近干，用100μL乙醇復(fù)溶，得到凈化液。驗(yàn)證過(guò)程如下：（1）乙腈加入量試驗(yàn)；SPE小柱的凈化方法在廠家給定的方法基礎(chǔ)上進(jìn)行了優(yōu)化改進(jìn)。廠家的方法為：活化：加入15mL乙腈，棄去流出液；上樣：加入待凈化液，收集流出液，控制流速在1mL/min；（3）洗脫：加入5mL乙腈，收集流出液，控制流速在1mL/min。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，廠家方法的洗脫液中油脂含量任然比較高，對(duì)后續(xù)SERS測(cè)定產(chǎn)生明顯影響。通過(guò)收集不同體積段的洗脫液，考察洗脫液中DOTP含量以及油脂含量。稱取5g油脂樣品，加入DOTP100ug，加入3mL正己烷混勻后，加入5mL乙腈振蕩提取1min，取1mL提取液進(jìn)行SPE凈化，棄去流出液，加入7mL乙腈洗脫，并分段收集洗脫液，每段收集1mL，取0.5mL進(jìn)行GCMS法測(cè)定DOTP的峰面積，剩下0.5mL氮吹干后觀察油脂殘留情況，結(jié)果見(jiàn)表5和圖2。表5各段洗脫液中DOTP的峰面積序號(hào)加入乙腈體積每毫升洗脫液中DOTP氣質(zhì)峰面積油脂含量1第1mL5071無(wú)油脂2第2mL417893無(wú)油脂3第3mL148916有肉眼可見(jiàn)少量油脂4第4mL60315有明顯的油脂5第5mL14255有明顯的油脂6第6mL42675有肉眼可見(jiàn)少量油脂7第7mL9684有肉眼可見(jiàn)極少量油脂圖2各段洗脫液吹干后試管中油脂殘留情況由表4和圖2可見(jiàn)，前面流出的2mL洗脫液中幾乎無(wú)油，且DOTP含量最高的是第2mL，因此，本方法洗脫液體積選擇為2mL，并收集全部洗脫液供后續(xù)測(cè)定。此外，根據(jù)實(shí)驗(yàn)室經(jīng)驗(yàn)，推薦的規(guī)格SPE小柱規(guī)格：SHIMSENStyraGlassPAEs，6mL。3.DOTP的親水性修飾移取100μL凈化液，加10μL水合肼溶液，于80℃水浴反應(yīng)10min，40℃水浴氮?dú)獯蹈珊笥?.3mL水復(fù)溶，得到親水性修飾后的凈化液復(fù)溶液，待測(cè)。驗(yàn)證過(guò)程/依據(jù)如下：采用水合肼將DOTP還原成對(duì)苯二酸二肼（反應(yīng)式見(jiàn)圖1），進(jìn)行拉曼光譜掃描。與標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(kù)中的對(duì)苯二酸二肼特征拉曼位移進(jìn)行匹配識(shí)別，對(duì)樣品中的DOTP進(jìn)行定性判定。（1）水合肼溶液與標(biāo)準(zhǔn)工作液、樣品提取溶液的加入量或比例試驗(yàn)高濃度的水合肼有利于反應(yīng)的進(jìn)行，但過(guò)高的濃度不但價(jià)格較高且危險(xiǎn)性較大，本研究采用80%水合肼作為親水性修飾試劑。進(jìn)一步研究水合肼與DOTP的物質(zhì)量之比對(duì)親水性修飾產(chǎn)物SERS的影響，結(jié)果如圖3所示，當(dāng)n水合肼:nDOTP約為5:1時(shí)，SERS響應(yīng)最高。這是因?yàn)殡S著水合肼用量的增加，修飾產(chǎn)物的產(chǎn)率不斷提高，SERS響應(yīng)隨之升高；但由于水合肼沸點(diǎn)較高，超過(guò)一定量后，氮吹時(shí)不易揮發(fā)最終殘留在待測(cè)溶液中，進(jìn)而不同程度地抑制對(duì)苯二酸二肼與AuNPs表面SERS“熱點(diǎn)”的結(jié)合，導(dǎo)致SERS響應(yīng)降低。圖3水合肼用量對(duì)親水性修飾產(chǎn)物SERS響應(yīng)的影響2）反應(yīng)溫度和時(shí)間試驗(yàn)；水合肼與DOTP反應(yīng)生成酰肼，為氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間以及水合肼的濃度和用量對(duì)反應(yīng)的進(jìn)行均存在一定的影響。加熱可以加快反應(yīng)的進(jìn)行，但溫度超過(guò)80℃后，已經(jīng)達(dá)到乙醇的沸點(diǎn)，會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)原料的明顯損失，且反應(yīng)條件不利于現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)，本研究采用文獻(xiàn)（張學(xué)景,鄒永,魏文等.3,5-二硝基苯甲酸甲酯與水合肼的反應(yīng)研究[J].化學(xué)試劑,2005,27(3):169-170,175；蔡可迎,丁明潔,宗志敏等.水中水合肼還原芳香族硝基化合物的研究[J].化學(xué)世界,2007,(4):232-234,251）中報(bào)道的溫度80℃。本研究考察了水合肼與DOTP的反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物測(cè)定結(jié)果的影響，分別在反應(yīng)進(jìn)行2、5、10min時(shí)進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如圖4所示。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，目標(biāo)物的響應(yīng)增加越來(lái)越緩慢，考慮到快速檢測(cè)的需要，反應(yīng)時(shí)間定為10min。圖4不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)親水性修飾產(chǎn)物SERS響應(yīng)的影響（3）納米金溶膠的表征及優(yōu)化不同尺寸的納米粒子激發(fā)出不同強(qiáng)度的局域表面等離子體共振，從而表現(xiàn)出不同的SERS性能。本研究按照文獻(xiàn)[錢立,表面增強(qiáng)拉曼光譜法用于食用油中苯并芘的快速測(cè)定[D].揚(yáng)州:揚(yáng)州大學(xué),2021]的方法合成金納米溶膠，調(diào)整檸檬酸的用量，改變AuNPs的粒徑，進(jìn)而獲得最佳的增強(qiáng)效果。向100mL氯金酸溶液中分別加入0.50、0.75、1.50、2.00mL檸檬酸，制得不同粒徑的金溶膠，溶膠呈現(xiàn)稍不同的顏色。在擬定的測(cè)定條件下，分別用以上4種溶膠在相同條件下測(cè)定對(duì)苯二酸二肼溶液，結(jié)果如圖5所示，當(dāng)氯金酸溶液:檸檬酸溶液為200:1(V:V)時(shí)，對(duì)苯二酸二肼的SERS響應(yīng)最高。對(duì)該溶膠進(jìn)行紫外光譜測(cè)定和粒徑分析，結(jié)果見(jiàn)圖5a、b，溶膠的紫外吸收光譜在539nm出現(xiàn)了AuNPs的局域表面等離子體共振峰，溶膠中金納米粒徑主要分布在40-80nm之間，相對(duì)比較均勻，證實(shí)AuNPs合成成功，并能與對(duì)苯二酸二肼結(jié)合產(chǎn)生拉曼光譜增強(qiáng)效應(yīng)。注:a.納米溶膠的紫外光譜圖、b.粒徑分布圖、c.不同粒徑納米金溶膠的對(duì)苯二酸二肼SERS光譜、d.制備的金溶膠圖5納米金溶膠的表征及優(yōu)化4.儀器參考條件參考條件如下。激發(fā)光源：785nm；功率：70w；掃描時(shí)間：3s；測(cè)定次數(shù)：3次。不同型號(hào)儀器，可根據(jù)實(shí)際情況調(diào)節(jié)。拉曼光譜儀的選擇參照T/HBIQA0002.7-2024《食品中非法添加物西布曲明的快速檢測(cè)拉曼光譜法》中的設(shè)備參數(shù)，具體為：穩(wěn)頻激光光源，發(fā)射波長(zhǎng)為785nm±1nm，線寬<0.1nm，能量≥250mW;光譜分辨率≤15cm-1;光譜響應(yīng)范圍200cm-1～2000cm-1，或大于該響應(yīng)范圍。5.測(cè)定分別移取200μL對(duì)苯二酸二肼標(biāo)準(zhǔn)工作溶液）和親水性修飾后的凈化液復(fù)溶液，加入600μL納米金溶膠和200μL氯化鈉溶液，混合均勻，在7.4的條件下測(cè)定，獲取拉曼光譜圖。6.質(zhì)控試驗(yàn)為了確保試驗(yàn)的質(zhì)量，設(shè)置陰性對(duì)照和陽(yáng)性對(duì)照試驗(yàn)，其試驗(yàn)方法如下：陰性對(duì)照：稱取空白試樣，按照7.1～7.5步驟與樣品同法操作。陽(yáng)性對(duì)照：準(zhǔn)確稱取空白試樣5g置于玻璃具塞離心管中，加入DOTP標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，待測(cè)樣本濃度調(diào)整為10mg/kg，按照本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定步驟與樣品同法操作。結(jié)果判定1.定性分析將測(cè)試結(jié)果與對(duì)苯二酸二肼的拉曼光譜圖進(jìn)行匹配識(shí)別，根據(jù)譜圖633±10cm-1、903±10cm-1、1016±10cm-1、1189±10cm-1、1322±10cm-1和1605±10cm-1處特征拉曼光譜，對(duì)樣品中的DOTP進(jìn)行結(jié)果判定。當(dāng)樣品的拉曼峰包含1605±10cm-1及其它任意1個(gè)特征峰判定為陽(yáng)性。其中，陰性代表該樣品不含有DOTP或者低于檢出限，陽(yáng)性則代表該樣品含有DOTP且大于等于檢出限。對(duì)苯二酸二肼和樣品中DOTP修飾產(chǎn)物的表面增強(qiáng)拉曼光譜圖見(jiàn)圖6和圖7。圖6對(duì)苯二酸二肼表面增強(qiáng)拉曼光譜圖圖7DOTP修飾產(chǎn)物表面增強(qiáng)拉曼光譜圖驗(yàn)證過(guò)程/依據(jù)如下：在標(biāo)準(zhǔn)文本規(guī)定的測(cè)定條件下，分別測(cè)定了質(zhì)量濃度為4μg/mL的DOTP標(biāo)準(zhǔn)溶液、不添加DOTP空白樣品的親水性修飾產(chǎn)物以及對(duì)苯二酸二肼的SERS譜圖，如圖8所示。DOTP標(biāo)準(zhǔn)溶液親水性修飾產(chǎn)物與對(duì)苯二酸二肼的SERS譜圖指紋信息基本一致，在633、903、1016、1189、1322和1612cm-1出現(xiàn)明顯的特征拉曼峰，而空白溶液的SERS譜圖沒(méi)有明顯的拉曼峰。圖8對(duì)苯二酸二肼溶液及對(duì)苯二甲酸二辛酯和空白樣品親水性修飾產(chǎn)物的SERS光譜進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在1605±10cm-1處，DOTP的濃度與拉曼響應(yīng)的線性相關(guān)性最好，線性方程為Y=622.89X+813.35，相關(guān)系數(shù)為0.993，如圖9所示。圖9DOTP的線性曲線當(dāng)油脂樣品中DOTP濃度在檢出限附近時(shí)，1605±10cm-1峰的響應(yīng)仍比較高，明顯高于其它位置峰拉曼響應(yīng)，其低濃度范圍時(shí)特征性更明顯，見(jiàn)圖10。因此，當(dāng)樣品的拉曼峰包含1605±10cm-1及其它任意1個(gè)特征峰判定為陽(yáng)性樣品是比較適宜的。圖10加標(biāo)濃度為10mg/kg和20mg/kg的油脂樣品的SERS光譜2.確證本方法為初篩方法，當(dāng)檢測(cè)結(jié)果為陽(yáng)性時(shí)，建議用氣相色譜質(zhì)譜法進(jìn)行確證。由此可知，本方法的意義在于陰性的檢出能夠極大縮減檢測(cè)時(shí)間，即使檢測(cè)出陽(yáng)性也可以用氣質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行驗(yàn)證（測(cè)定對(duì)苯二甲酸二辛酯含量），不會(huì)出現(xiàn)其他物質(zhì)在處理過(guò)程中轉(zhuǎn)換為苯二酸二肼而導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確的問(wèn)題。質(zhì)量控制本方法檢出限為10mg/kg；靈敏度≥90％；特異性≥90％；假陰性率≤10％；假陽(yáng)性率應(yīng)≤5％；性能指標(biāo)計(jì)算方法見(jiàn)表6。表6快速檢測(cè)方法性能指標(biāo)計(jì)算表樣品情況a檢測(cè)結(jié)果b總數(shù)陽(yáng)性陰性陽(yáng)性N11N12N1.=N11+N12陰性N21N22N2.=N21+N22總數(shù)N.1=N11+N21N.2=N12+N22N=N1.+N2.或N.1+N.2顯著性差異（x2）x2=（∣N12-N21∣-1）2/（N12+N21），自