DB11T-土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)樣品制備與保存技術(shù)規(guī)范

Q/LB.□XXXXX-XXXX土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)樣品制備與保存技術(shù)規(guī)范適用范圍本文件規(guī)定了土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)樣品制備、樣品保存及其質(zhì)量保證與質(zhì)量控制等內(nèi)容。本文件適用于土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)、土壤污染狀況調(diào)查、土壤普查等過程中土壤樣品的制備與保存。其他土壤監(jiān)測(cè)工作可參照?qǐng)?zhí)行。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB15618土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）GB36600土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）HJ25.1建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。土壤樣品制備soilsamplepreparation土壤樣品采集后經(jīng)歷混勻、干燥、磨細(xì)、過篩、再混勻和分裝的過程。土壤樣品庫soilsamplebank用于制備后土壤樣品長期、穩(wěn)定儲(chǔ)存的獨(dú)立室內(nèi)空間。儀器設(shè)備樣品制備器具風(fēng)干器具：風(fēng)干盤（可選搪瓷、木、竹、有機(jī)玻璃材質(zhì)），墊紙（牛皮紙或塑料膜），木棍或木鏟，塑料鑷子等。冷凍干燥器具：樣品盤（可選硅硼玻璃或不銹鋼材質(zhì)），帶透氣孔的鋁箔或金屬絲網(wǎng)。土壤冷凍干燥機(jī)：冷凝器溫度≤-50℃，真空度（空載）≤13Pa，有樣品溫度監(jiān)測(cè)功能，傳感器溫度誤差≤±1℃，可導(dǎo)出凍干參數(shù)。冰箱：用于樣品預(yù)冷凍，制冷溫度≤-18℃。土壤干燥箱：具備獨(dú)立樣品干燥空間，恒溫調(diào)節(jié)，可保持干燥室溫度不超過40℃。研磨器具：木滾、木（竹）錘、木（竹）鏟、木（竹）棒、有機(jī)玻璃棒、有機(jī)玻璃（硬質(zhì)木）板、無色聚乙烯薄板、布袋、牛皮紙、無色聚乙烯膜、刷子、瑪瑙（瓷）研缽、研磨儀等。測(cè)試有機(jī)污染物的樣品，要避免使用含有塑料制品的器具，可使用玻璃、金屬器具。測(cè)試金屬元素全量、有效態(tài)或形態(tài)的樣品，要避免使用金屬器具，可使用木、竹或塑料器具。尼龍篩或金屬篩：規(guī)格為0.075mm（200目）、0.15mm（100目）、0.25mm（60目）、1mm（14目）和2mm（10目）。測(cè)試有機(jī)污染物的樣品，過篩可使用金屬網(wǎng)篩。測(cè)試金屬元素全量、有效態(tài)或形態(tài)的樣品，過篩可使用尼龍篩。靜電吸附除雜器具：可選有機(jī)玻璃棒、絲綢、靜電除雜儀器等。混勻器具：有機(jī)玻璃（硬質(zhì)木）板、無色聚乙烯膜（或牛皮紙等可替代品）、木（竹）鏟和漏斗等。分樣器具：四分板、縮分器。樣品分裝容器：廣口磨口玻璃瓶、聚乙烯塑料瓶、帶聚四氟乙烯蓋的螺口玻璃瓶、牛皮紙袋、塑封袋、封口膜等。測(cè)試有機(jī)污染物的樣品，分裝可使用棕色玻璃瓶。測(cè)試金屬元素全量、有效態(tài)或形態(tài)的樣品，分裝可使用塑料瓶或玻璃瓶。電子臺(tái)秤：0kg～5kg，精度不低于百分之一。溫濕度計(jì)。清潔器具：可選用無油高壓氣泵、工業(yè)型吹風(fēng)機(jī)、烘箱、吸塵器等。每個(gè)樣品制備結(jié)束后，所有使用過的制備工具必須清潔干凈或采用清潔器具吹凈后，方能用于下一土壤樣品的制備，以防交叉污染。樣品保存器具樣品冷藏箱：具備溫度調(diào)節(jié)、監(jiān)測(cè)及顯示功能，可保持箱內(nèi)溫度在0～4℃。樣品保存容器：樣品保存容器的選擇應(yīng)考慮材質(zhì)、密封類型、尺寸和樣品性質(zhì)。容器應(yīng)能夠保護(hù)樣品免遭污染，隔絕光線、空氣的影響。新鮮樣品保存容器可選用可密封的棕色玻璃瓶或聚乙烯瓶。留存樣品保存容器可選用可密封的玻璃瓶或聚乙烯瓶、牛皮紙袋、塑封袋。樣品制備制樣場(chǎng)地基本要求樣品制備應(yīng)在專用的制樣場(chǎng)地開展，包括風(fēng)干區(qū)和制樣區(qū)。風(fēng)干區(qū)與制樣區(qū)應(yīng)相互獨(dú)立、有效隔離，防止交叉污染。風(fēng)干區(qū)需設(shè)置專用土壤風(fēng)干區(qū)，配備風(fēng)干架。風(fēng)干區(qū)需通風(fēng)良好、整潔、無易揮發(fā)性物質(zhì)，嚴(yán)防陽光直射土壤樣品，注意防酸或堿等污染，可在窗戶加設(shè)防塵網(wǎng)。夏季濕度較高時(shí)，根據(jù)需要安裝除濕設(shè)備。每層樣品風(fēng)干盤上方空間應(yīng)不少于30cm，風(fēng)干盤之間間隔應(yīng)不少于10cm。制樣區(qū)需設(shè)置專用土壤制樣區(qū)。每個(gè)制樣工位應(yīng)配備專用通風(fēng)除塵設(shè)施和操作臺(tái)。工位之間應(yīng)相互獨(dú)立，防止樣品交叉污染。制樣機(jī)底部宜放置橡膠墊降低噪音。制樣區(qū)宜配備視頻監(jiān)控設(shè)備，監(jiān)控視頻資料保存不少于1年。樣品制備總體要求應(yīng)制定樣品制備方案，指定技術(shù)負(fù)責(zé)人，成立制樣小組，合理安排制樣場(chǎng)地和制樣人員，制定質(zhì)量控制計(jì)劃。樣品制備過程要盡可能使每一份樣品都是均勻地來自該樣品總量。土壤樣品的制備流程一般包括樣品干燥、粗磨和細(xì)磨，具體制備流程參見圖1。實(shí)際制備時(shí)應(yīng)根據(jù)樣品分析測(cè)試項(xiàng)目選擇合適的樣品干燥方式及研磨粒徑。樣品分析測(cè)試項(xiàng)目的確定方法如下：根據(jù)GB15618、GB36600開展農(nóng)用地、建設(shè)用地的土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)時(shí)，分析測(cè)試項(xiàng)目需包括標(biāo)準(zhǔn)中的基本項(xiàng)目，并考慮所測(cè)土壤的污染特點(diǎn)和環(huán)境管理需求，適當(dāng)增測(cè)其他項(xiàng)目；開展建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查時(shí)，應(yīng)根據(jù)HJ25.1確定樣品分析測(cè)試項(xiàng)目；開展土壤普查等監(jiān)測(cè)工作時(shí)，根據(jù)監(jiān)測(cè)目標(biāo)及相關(guān)技術(shù)文件確定分析測(cè)試項(xiàng)目。不同分析測(cè)試項(xiàng)目所選的樣品干燥方式一般為：土壤結(jié)構(gòu)、肥力、養(yǎng)分含量、礦質(zhì)元素、金屬元素等相關(guān)指標(biāo)的測(cè)定一般選用自然風(fēng)干的干燥方式；土壤有機(jī)污染物、氰化物、土壤生物、土壤養(yǎng)分形態(tài)如低價(jià)鐵、銨態(tài)氮、硝態(tài)氮等在樣品風(fēng)干過程中會(huì)發(fā)生顯著變化，一般采用新鮮土壤樣品進(jìn)行分析測(cè)試，應(yīng)按相應(yīng)分析方法的要求進(jìn)行樣品前處理；分析方法標(biāo)準(zhǔn)有規(guī)定的，或經(jīng)驗(yàn)證不影響目標(biāo)物測(cè)試結(jié)果的情況下，可采用冷凍干燥或烘干等儀器干燥方式。不同分析測(cè)試項(xiàng)目推薦的樣品干燥方式及研磨粒徑參見表A.1，具體制備要求應(yīng)根據(jù)相關(guān)技術(shù)規(guī)范以及分析方法標(biāo)準(zhǔn)確定。必要時(shí)，可采用其他樣品干燥方式，或?qū)悠费心ブ疗渌剑糜谔囟?xiàng)目的分析。研磨至全部通過0.075mm篩研磨至全部通過0.075mm篩土壤樣品自然風(fēng)干/烘干冷凍干燥除去石塊/動(dòng)植物殘?bào)w等粗磨土團(tuán)研磨石礫/動(dòng)植物殘?bào)w過2mm篩>2mm部分研磨至全部通過指定網(wǎng)目篩分析測(cè)試樣品≤2mm部分混勻、稱重細(xì)磨分裝（四分法）稱重、記錄留存、質(zhì)控等分析測(cè)試樣品混勻分裝混勻分裝混勻分裝研磨至全部通過0.25mm篩研磨至全部通過0.25mm篩分析測(cè)試樣品分析測(cè)試樣品暫存、質(zhì)控等暫存、質(zhì)控等研磨至全部通過0.15mm篩研磨至全部通過0.15mm篩分析測(cè)試樣品分析測(cè)試樣品暫存、質(zhì)控等暫存、質(zhì)控等分析測(cè)試樣品分析測(cè)試樣品暫存、質(zhì)控等暫存、質(zhì)控等圖1土壤樣品制備流程圖樣品干燥基本要求土壤樣品流轉(zhuǎn)到樣品制備場(chǎng)所后，應(yīng)盡快干燥。干燥前和干燥過程中隨時(shí)除去土壤中混雜的磚瓦石塊、石灰結(jié)核和動(dòng)植物殘?bào)w等雜物，記錄干燥前后樣品重量以及去除雜物的重量（記錄表見表B.1）。自然風(fēng)干自然風(fēng)干的具體操作要求如下：新鮮的土壤樣品倒在鋪有墊紙（如牛皮紙）的風(fēng)干盤中，將土壤樣品攤成2cm～3cm的薄層，置于陰涼處自然風(fēng)干；樣品標(biāo)簽粘貼在墊紙上，或放于墊紙與托盤之間；風(fēng)干過程中應(yīng)經(jīng)常翻拌土壤樣品，用木棍壓碎或用兩個(gè)木鏟搓碎土樣，進(jìn)一步清理土壤中的石塊、動(dòng)植物殘?bào)w等雜物，雜草根系可用塑料鑷子挑揀或采用靜電吸附等方法除去；在翻拌過程中應(yīng)小心翻動(dòng)，防止樣品間交叉污染，必要時(shí)將風(fēng)干盤轉(zhuǎn)移至桌面上進(jìn)行翻拌。冷凍干燥冷凍干燥常用于不揮發(fā)或半揮發(fā)的元素或有機(jī)化合物的測(cè)定。具體操作要求如下：新鮮樣品均勻平鋪在樣品盤中，厚度不超過2cm。將樣品盤放入預(yù)冷凍冰箱或冷凍干燥機(jī)的預(yù)凍室，在-18℃以下預(yù)凍至少3小時(shí)，使樣品充分凍結(jié)；將預(yù)凍樣品迅速轉(zhuǎn)移至冷凍干燥機(jī)的干燥室，開啟冷凝器，待冷凝器溫度低于-40℃時(shí)，啟動(dòng)真空泵。啟動(dòng)真空泵時(shí)的冷凝器溫度也可參見儀器說明書；在凍干過程中，干燥室壓強(qiáng)和樣品溫度應(yīng)始終避免樣品解凍或目標(biāo)組分損失。嚴(yán)格控制凍干程序結(jié)束時(shí)的樣品溫度，一般不高于10℃；為避免細(xì)小顆粒的損失、或污染凍干設(shè)備，可使用帶有透氣小孔的鋁箔或金屬絲網(wǎng)覆蓋樣品。新鮮土壤樣品如果含水率低、土壤性狀較松散，需嚴(yán)格控制凍干參數(shù)，或采用其他干燥方式，避免樣品污染凍干設(shè)備。干燥箱烘干干燥箱烘干常用于需要快速干燥的場(chǎng)景。具體操作要求如下：將樣品均勻地平鋪在托盤內(nèi)，厚度不超過5cm，托盤應(yīng)不吸收土壤樣品水分或?qū)ν寥罉悠吩斐晌廴?。將托盤送入土壤干燥箱，在不超過40℃的溫度下進(jìn)行干燥；干燥過程中如需人工壓碎土塊，可將托盤從干燥箱中取出在獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)臺(tái)完成后再放回；干燥箱如使用熱空氣流動(dòng)風(fēng)干模式，需保證熱空氣的潔凈，避免污染樣品；不同的土壤樣品在干燥箱中應(yīng)分室存放和干燥，樣品間通過物理隔離避免交叉污染；有條件可配備尾氣收集裝置，并接入實(shí)驗(yàn)室排風(fēng)系統(tǒng)。已知或潛在高污染樣品、高毒性樣品不宜用干燥箱干燥。粗磨樣品粗磨是將干燥后土壤樣品除雜、研磨至全部通過2mm篩網(wǎng)的過程。粗磨階段包括研磨、過篩、混勻、棄取和分裝等步驟。將干燥后樣品全部倒在牛皮紙、硬質(zhì)木板、有機(jī)玻璃板、無色聚乙烯膜上或裝入布袋中，用木錘敲打或用木棒（有機(jī)玻璃棒）壓碎，并將植物殘?bào)w、2mm以上石礫沙礫等其他所有非土雜質(zhì)剔除干凈，細(xì)小已斷的植物根須，可用靜電吸附的方法清除。壓碎的土壤樣品用孔徑2mm篩篩分，大于2mm的土團(tuán)要反復(fù)研磨、除雜、過篩，直至全部土壤樣品通過2mm篩為止。研磨過程中，應(yīng)隨時(shí)揀出非土壤成分，包括碎石、砂礫、動(dòng)植物殘?bào)w、玻璃碎片和垃圾等，但不可隨意遺棄土壤樣品，避免影響土壤樣品的代表性。為保持土壤樣品的特性，粗磨過程不建議采用機(jī)械研磨手段。不允許使用金屬錘敲打，避免礦物晶粒破碎后暴露出新的表面，導(dǎo)致不合理地增加有效性組分浸出，影響分析結(jié)果。稱量棄去的非土雜質(zhì)重量、過篩前后土壤樣品重量，按照公式（1）計(jì)算樣品損失率，及時(shí)填寫原始記錄（記錄表見表B.2）。 w=1-m1+式中：w——研磨過程中的樣品損失率，%。m——研磨前樣品總質(zhì)量，單位為千克或克（kg或g）；m1——研磨過篩后樣品質(zhì)量，單位為千克或克（kg或g）；m2——棄去的非土雜質(zhì)質(zhì)量，單位為千克或克（kg或g）。將過2mm篩的土壤樣品全部置于有機(jī)玻璃板或無色聚乙烯膜上，充分?jǐn)嚢杌靹颍ＷC樣品具有代表性。除手工混勻方式外，也可采用縮分器等儀器輔助混勻，混勻儀器與土壤樣品接觸的材質(zhì)需不干擾樣品測(cè)試結(jié)果。手工混勻操作可采用但不限于以下三種方式：翻拌法：用鏟子進(jìn)行對(duì)角翻拌，重復(fù)10次以上；提拉法：輪換提取方形聚乙烯膜的對(duì)角一上一下提拉，重復(fù)10次以上；堆錐法：將土壤樣品均勻地從頂端傾倒，堆成一個(gè)圓錐體，重復(fù)5次以上。混勻后樣品需根據(jù)工作目的和分析測(cè)試項(xiàng)目進(jìn)行棄取和分裝，可采用四分法分樣，也可采用縮分器等儀器輔助方法。保留的樣品量需滿足樣品留存、細(xì)磨、分析測(cè)試、質(zhì)控等需求，其中留作細(xì)磨的樣品量至少為細(xì)磨目標(biāo)樣品量的1.5倍。保留的樣品按照5.4.5混勻后再行分裝，分裝過程需保證不對(duì)樣品造成污染。稱量留存、細(xì)磨、分析測(cè)試樣品量，及時(shí)填寫原始記錄（記錄表見表B.2）。四分法的具體操作步驟參見圖2，將混勻后土樣鋪成四方形，平均劃分成四份，再把對(duì)角的兩份并為一份。若所得樣品量仍然很多，可再用四分法處理，直至樣品量縮小至所需數(shù)量為止。圖2四分法取樣步驟細(xì)磨細(xì)磨是將土壤粒徑小于2mm的土壤樣品繼續(xù)研磨至全部通過指定網(wǎng)目篩網(wǎng)的過程。細(xì)磨時(shí)要逐級(jí)篩分，一般包括0.25mm、0.15mm、0.075mm三個(gè)粒級(jí)，每一個(gè)粒級(jí)都要經(jīng)過研磨、過篩、混勻、分裝等步驟。將留作細(xì)磨的土壤樣品，分批次轉(zhuǎn)移至孔徑為0.25mm的土壤篩中進(jìn)行篩分，未過篩的土壤樣品轉(zhuǎn)移至瑪瑙（瓷）研缽或土壤研磨儀中繼續(xù)研磨，直至全部過篩。過篩后土壤樣品參照5.4.6混勻，再根據(jù)樣品留存、分析測(cè)試、質(zhì)控以及下一粒級(jí)研磨的需要，參照5.4.8進(jìn)行棄取和分裝。稱量過篩前后的土壤樣品重量、分裝樣品重量，及時(shí)填寫原始記錄（記錄表見表B.3）。根據(jù)需要，將過0.25mm篩的樣品繼續(xù)研磨至過0.15mm或0.075mm篩，經(jīng)混勻、分裝，獲取所需樣品，并稱重記錄（記錄表見表B.3）。注意事項(xiàng)冷凍干燥后樣品的研磨參照5.4和5.5，根據(jù)分析測(cè)試需求研磨至所需粒徑。參照表A.1，常用粒徑為1mm、0.25mm、0.15mm。制樣過程中，土壤樣品標(biāo)簽應(yīng)始終與土壤樣品放在一起，嚴(yán)禁混錯(cuò)，嚴(yán)防樣品標(biāo)簽?zāi)：騺G失，整個(gè)制備過程中樣品名稱和編碼始終保持一致。制樣過程中，應(yīng)根據(jù)所測(cè)目標(biāo)物選擇研磨、過篩、混勻、分裝工具和容器，不要接觸可能造成污染的器皿。測(cè)試酞酸酯類的樣品，要避免使用含有塑料制品的器具。為保證土壤樣品分析測(cè)試的準(zhǔn)確性，應(yīng)采用逐級(jí)研磨、邊磨邊篩的研磨方式，切不可為使土壤樣品全部過篩而一次性將土壤樣品研磨至過小粒徑，以免達(dá)不到粒徑分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。研磨過程中應(yīng)避免樣品受熱，手工研磨時(shí)間不可過長，可采取間歇性研磨方式，冷凍干燥樣品避免采用球磨儀等可能產(chǎn)生熱量的研磨方式。對(duì)于已知或潛在高污染土壤樣品，應(yīng)采取防護(hù)措施，并避免與人體直接接觸；必要時(shí)，應(yīng)設(shè)置專門的風(fēng)干和制樣區(qū)，避免與其他樣品在同一時(shí)間、同一空間進(jìn)行風(fēng)干或制樣操作。樣品制備過程應(yīng)保證樣品充分混勻，研磨時(shí)嚴(yán)禁套篩。粗磨應(yīng)保證除雜后樣品全部過篩，按照公式（1）計(jì)算的損失率不高于5%。樣品保存基本要求需根據(jù)樣品的分析測(cè)試項(xiàng)目選用合適的保存條件，盡可能保持土壤樣品的原有性狀。樣品保存需滿足HJ/T166以及測(cè)試項(xiàng)目所選分析方法的要求。運(yùn)輸樣品保存避免選用含有待測(cè)組分或?qū)y(cè)試有干擾的材料制成的容器盛放保存樣品。用于測(cè)試?yán)砘再|(zhì)和無機(jī)元素的樣品應(yīng)全程避光常溫保存。用于測(cè)試土壤有機(jī)污染物、氰化物、養(yǎng)分形態(tài)、土壤生物等不穩(wěn)定組分的樣品應(yīng)全程于專用冷藏箱中4℃以下避光保存。為防止運(yùn)輸過程中瓶塞松動(dòng)，可用封口膜纏繞瓶口，并盡快送至實(shí)驗(yàn)室分析。新鮮樣品保存對(duì)于易分解或易揮發(fā)等不穩(wěn)定組分，一般采用新鮮土壤樣品進(jìn)行分析測(cè)試。新鮮土壤樣品采集后用可密封的聚乙烯或玻璃容器在4℃以下避光保存，并盡快送至實(shí)驗(yàn)室按相應(yīng)分析方法要求進(jìn)行樣品前處理。測(cè)定有機(jī)污染物用的土壤樣品要用棕色玻璃容器保存。新鮮土壤樣品一般采用冷藏短時(shí)間保存和冷凍延長保存兩種保存方式。冷藏短時(shí)間保存。新鮮樣品一般需冷藏保存并盡快分析，不宜貯存。部分樣品可在短時(shí)間內(nèi)于4℃以下冷藏、避光、密封保存。具體保存方式應(yīng)根據(jù)相關(guān)技術(shù)規(guī)范以及分析方法標(biāo)準(zhǔn)要求確定。冷凍延長保存。在滿足分析測(cè)試方法要求的前提下，樣品采用冷凍、避光、密封保存方式的，可適當(dāng)延長保存時(shí)間。不同分析測(cè)試項(xiàng)目的新鮮樣品保存要求可參照附錄C，特殊指標(biāo)的樣品保存要求應(yīng)根據(jù)相關(guān)技術(shù)規(guī)范以及分析方法標(biāo)準(zhǔn)的要求確定。短期樣品保存預(yù)留樣品保存承擔(dān)檢測(cè)任務(wù)的實(shí)驗(yàn)室接收其他實(shí)驗(yàn)室流轉(zhuǎn)或自己制備完成的土壤樣品后，可預(yù)留一部分樣品，并移交本實(shí)驗(yàn)室樣品保存室造冊(cè)保存。樣品保存期間應(yīng)避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響。預(yù)留樣品一般保留2年。剩余樣品保存分析取用后的剩余土壤樣品，待全部數(shù)據(jù)報(bào)出后，應(yīng)移交到實(shí)驗(yàn)室樣品保存室保存，以備必要時(shí)核查或復(fù)測(cè)之用。待數(shù)據(jù)審核完成后，方可處理。樣品保存期間應(yīng)避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響。分析取用后的剩余樣品一般保留半年。長期樣品保存需要長期或者永久保存的樣品需入樣品庫保存。特殊、珍稀、仲裁或有爭(zhēng)議樣品一般要永久保存。用于測(cè)試有機(jī)污染物的樣品一般不宜入庫做長期保存。入庫的留存樣品一般為過2mm篩的粗磨樣品，入庫樣品重量以250g～300g為宜，入庫量有具體要求的，按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求執(zhí)行。樣品充分混勻后分裝在潔凈的高密度聚乙烯或棕色玻璃瓶中，密閉保存。樣品應(yīng)避免日光、潮濕、高溫和酸堿性氣體等的影響。土壤樣品庫要求能長期保持干燥、通風(fēng)、無陽光直射、無污染，要嚴(yán)防潮濕霉變、防蟲鼠害。入庫保存樣品存放溫度不高于30℃，相對(duì)濕度不高于70%。需定期檢查樣品庫室內(nèi)環(huán)境。應(yīng)建立土壤樣品庫樣品管理制度。土壤樣品入庫、領(lǐng)用均需嚴(yán)格辦理手續(xù)并填寫入庫記錄和領(lǐng)用記錄。應(yīng)定期整理樣品，防止標(biāo)簽脫落和土壤樣品性狀變化，當(dāng)發(fā)現(xiàn)樣品瓶破損，標(biāo)簽脫落、老化及字跡不清時(shí)，應(yīng)及時(shí)更換和修復(fù)，保障樣品信息完好。智能土壤樣品庫樣品保存有條件的實(shí)驗(yàn)室，可結(jié)合信息化、電子化、自動(dòng)化技術(shù)手段，建設(shè)和運(yùn)行智能土壤樣品庫，實(shí)現(xiàn)土壤庫樣品全流程智能化管理。智能土壤樣品庫建設(shè)原則為安全、準(zhǔn)確、便捷、智能。其中，安全包括樣品性質(zhì)安全、樣品信息安全、設(shè)備運(yùn)行安全；準(zhǔn)確包括樣品信息準(zhǔn)確、樣品存取位置準(zhǔn)確、技術(shù)支持準(zhǔn)確；便捷包括工作流程便捷、系統(tǒng)操作便捷、信息交流便捷；智能包括樣品傳輸智能化、樣品存儲(chǔ)管理智能化。智能土壤樣品庫構(gòu)成如下：智能土壤樣品庫由硬件設(shè)備和軟件系統(tǒng)構(gòu)成；硬件設(shè)備應(yīng)配備智能收發(fā)工作站（樣品出入庫）、智能存儲(chǔ)庫（樣品存儲(chǔ)）和自動(dòng)傳輸裝置（樣品傳輸）；軟件系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)土壤樣品自動(dòng)傳輸調(diào)度、智能存儲(chǔ)管理兩大功能，具體如下：土壤樣品自動(dòng)傳輸調(diào)度系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)土壤樣品存儲(chǔ)、提取及流轉(zhuǎn)等動(dòng)態(tài)傳輸調(diào)度功能；土壤樣品智能存儲(chǔ)管理系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)土壤樣品信息、樣品存儲(chǔ)信息、樣品傳輸及存儲(chǔ)狀態(tài)等的靜態(tài)查詢管理功能。入庫樣品標(biāo)簽要求為保證樣品信息的完整性和長期可追溯性，入庫樣品標(biāo)簽宜多碼合一。激光刻制樣品編碼，確保編碼唯一性。采用電子信息標(biāo)簽，可將樣品信息通過讀卡器寫入無線射頻識(shí)別（RFID）芯片，掃碼即可快速讀取樣品信息。智能土壤樣品庫運(yùn)行智能土壤樣品庫應(yīng)建立日常維護(hù)、巡查巡檢管理制度，指定安全負(fù)責(zé)人定期檢查，記錄日常維護(hù)、巡查巡檢結(jié)果。至少每半年進(jìn)行一次全面細(xì)致的設(shè)備性能檢查，定期啟動(dòng)硬件設(shè)備及軟件系統(tǒng)，確保其運(yùn)行正常。定期進(jìn)行數(shù)據(jù)備份，確保數(shù)據(jù)安全。其他要求智能土壤樣品庫的數(shù)據(jù)管理系統(tǒng)和技術(shù)須采用國產(chǎn)化的數(shù)據(jù)架構(gòu)，確保數(shù)據(jù)的安全性和可靠性。智能土壤樣品庫出入庫操作時(shí)，需指定專人負(fù)責(zé)，并按照工作規(guī)范實(shí)施，防止不專業(yè)操作導(dǎo)致系統(tǒng)故障。工作人員需經(jīng)專業(yè)培訓(xùn)后方可上崗。6.6.6.3智能土壤樣品庫需同時(shí)滿足6.5長期樣品保存的相關(guān)要求。質(zhì)量保證與質(zhì)量控制人員應(yīng)配備足夠數(shù)量的樣品制備人員，人員應(yīng)經(jīng)過與其工作任務(wù)相適應(yīng)的崗前技術(shù)培訓(xùn)，通過能力確認(rèn)后持證上崗，并對(duì)其能力實(shí)行監(jiān)督。應(yīng)配備負(fù)責(zé)土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)樣品制備與保存的技術(shù)運(yùn)作、質(zhì)量監(jiān)督、內(nèi)部審核的技術(shù)負(fù)責(zé)人、質(zhì)量監(jiān)督員和內(nèi)審員，相關(guān)人員具備與其承擔(dān)工作相適應(yīng)的能力，接受相應(yīng)的教育和培訓(xùn)，符合工作需要。環(huán)境條件應(yīng)監(jiān)測(cè)、控制和記錄對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果產(chǎn)生影響的環(huán)境條件。風(fēng)干區(qū)、制樣區(qū)、樣品保存場(chǎng)所應(yīng)控制溫度和濕度，配備溫濕度計(jì)，監(jiān)測(cè)和記錄環(huán)境溫濕度條件。儀器設(shè)備對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性或有效性有影響的儀器設(shè)備，如土壤樣品篩，應(yīng)經(jīng)過檢定/校準(zhǔn)合格后方可使用。土壤冷凍干燥機(jī)、干燥箱、研磨儀等儀器設(shè)備應(yīng)有專人管理，在使用時(shí)應(yīng)及時(shí)填寫使用記錄。應(yīng)建立健全儀器設(shè)備檔案，并實(shí)行動(dòng)態(tài)管理。原始記錄樣品制備過程中應(yīng)及時(shí)填寫樣品制備原始記錄表，保證記錄信息的完整性、充分性、有效性和可追溯性，不允許補(bǔ)記、追記、重抄，原始記錄的格式應(yīng)統(tǒng)一規(guī)范、清晰明了。土壤樣品制備原始記錄應(yīng)與樣品分析測(cè)試的原始記錄一同歸檔保存，以便核查。原始記錄保存期限不少于6年。質(zhì)量監(jiān)督應(yīng)配備專門的質(zhì)量監(jiān)督員，按照相關(guān)技術(shù)和管理要求對(duì)整個(gè)樣品制備與保存過程進(jìn)行質(zhì)量檢查。每批次樣品檢查比例不低于5%，當(dāng)樣品數(shù)量低于20個(gè)時(shí)，檢查數(shù)量不少于1個(gè)。在土壤樣品制備全過程中，應(yīng)隨時(shí)檢查原始記錄填寫的及時(shí)性、正確性和規(guī)范性，包括信息齊全、正確、真實(shí)和修改規(guī)范等。應(yīng)對(duì)土壤樣品狀態(tài)、樣品標(biāo)簽、工作環(huán)境和操作規(guī)范性等進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)操作檢查。現(xiàn)場(chǎng)操作檢查應(yīng)包括土壤樣品干燥、存放、研磨、過篩、混勻、分樣操作、制樣工具清潔等關(guān)鍵操作步驟。樣品保存檢查。應(yīng)對(duì)樣品保存環(huán)節(jié)開展監(jiān)督檢查，對(duì)樣品保存條件及保存時(shí)間是否滿足要求、樣品標(biāo)簽是否脫落等情況進(jìn)行抽查。

（資料性）

不同分析測(cè)試項(xiàng)目的土壤樣品制備要求不同分析測(cè)試項(xiàng)目推薦的樣品干燥方式及研磨粒徑參見表A.1。表A.1不同分析測(cè)試項(xiàng)目的土壤樣品制備要求干燥方式研磨粒徑分析測(cè)試項(xiàng)目風(fēng)干直接篩分，不研磨機(jī)械組成（顆粒分析）2mm（10目）pH、水分、陽離子交換量、元素有效態(tài)（有效養(yǎng)分）、鹽分、交換性鹽基（元素交換性）0.25mm（60目）有機(jī)質(zhì)、全氮、腐殖質(zhì)、碳酸鈣、重金屬形態(tài)、有機(jī)氯農(nóng)藥（六六六、滴滴涕）0.15mm（100目）金屬元素全量、礦質(zhì)全量、養(yǎng)分全量、六價(jià)鉻0.075mm（200目）X射線熒光光譜法測(cè)定金屬元素全量未指定粒徑二噁英類冷凍干燥1mm（14目）石油烴（C10-C40）、多環(huán)芳烴0.25mm（60目）有機(jī)氯農(nóng)藥、半揮發(fā)性有機(jī)物、苯胺類、聯(lián)苯胺類0.15mm（100目）六價(jià)鉻、汞未指定粒徑多溴聯(lián)苯、鄰苯二甲酸酯類、有機(jī)農(nóng)藥類烘干0.075mm（200目）X射線熒光光譜法測(cè)定金屬元素全量新鮮樣品無需研磨揮發(fā)性有機(jī)物、醛、酮、醚類化合物、有機(jī)農(nóng)藥類、石油烴、甲基汞、氰化物、養(yǎng)分形態(tài)（銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、低價(jià)鐵等）

（資料性）

土壤樣品制備原始記錄土壤樣品制備原始記錄參見表B.1、B.2和B.3。表B.1土壤樣品干燥原始記錄表樣品類型：收樣日期：年月日天平編號(hào)：干燥方式：□自然風(fēng)干□設(shè)備干燥儀器名稱：儀器編號(hào)：溫度：℃干燥日期：年月日～年月日濕度：%RH序號(hào)樣品編號(hào)接收樣重量（g）干燥后樣品重量（g）干燥中棄去非土雜質(zhì)重量（g）備注制備人：校核人：校核日期：表B.2土壤樣品粗磨原始記錄表樣品類型：收樣日期：粗磨日期：溫度：℃濕度：%RH樣品分裝：□樣品袋（材質(zhì)：）□樣品瓶（材質(zhì)：）天平編號(hào)：序號(hào)樣品編號(hào)待粗磨樣品重量（g）過2mm篩后樣品重量（g）粗磨中棄去非土雜質(zhì)重量（g）損失率（%）留存樣品重量（g）分析測(cè)試樣品重量（g）待細(xì)磨樣品重量（g）備注注：樣品粒徑與篩網(wǎng)目數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系為：2mm—10目。制備人：校核人：校核日期：表B.3土壤樣品細(xì)磨原始記錄表樣品類型：收樣日期：細(xì)磨日期：天平編號(hào)：樣品分裝：□樣品袋（材質(zhì)：）□樣品瓶（材質(zhì)：）溫度：℃研磨方式：□手工研磨□儀器研磨儀器名稱：儀器編號(hào)：濕度：%RH序號(hào)樣品編號(hào)待細(xì)磨樣品重量（g）過0.25mm篩過0.15mm篩過0.075mm篩過篩后樣品重量（g）分裝樣品重量（g）過篩后樣品重量（g）分裝樣品重量（g）過篩后樣品重量（g）分裝樣品重量（g）備注注：樣品粒徑與篩網(wǎng)目數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系為：0.25mm—60目，0.15mm—100目，0.075mm—200目。制備人：校核人：校核日期：

（資料性）

土壤新鮮樣品保存要求土壤新鮮樣品保存要求參見表C.1。表C.1土壤新鮮樣品保存要求測(cè)試項(xiàng)目保存要求依據(jù)方法標(biāo)準(zhǔn)六價(jià)鉻4℃以下冷藏保存1dHJ/T166HJ1082總汞4℃以下冷藏保存28dHJ/T166HJ923其他金屬4℃以下冷藏保存180dHJ/T166硫化物24h內(nèi)測(cè)定；也可4℃冷藏保存，3d內(nèi)測(cè)定；或加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行固定，4d內(nèi)測(cè)定HJ833氰化物和總氰化物4℃左右冷藏保存，48h內(nèi)完成樣品分析HJ745氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮4℃以下冷藏保存，3日內(nèi)分析完畢；否則，應(yīng)于-20℃（深度冷凍）下保存，樣品中硝酸鹽氮和氨氮可以保存數(shù)周HJ634揮發(fā)酚4℃以下冷藏保存3dHJ998甲基汞和乙基汞4℃以下冷藏可保存5d；-15℃以下冷凍可保存15dHJ1269石油烴（C6-C9）4℃以下避光保存，7d內(nèi)完成分析HJ1020石油烴（C10-C40）4℃以下密封、避光冷藏保存，14d內(nèi)完成提取HJ1021草甘膦4℃以下密封、避光、冷藏保存，7d內(nèi)完成前處理HJ105510種氨基甲酸酯類農(nóng)藥0～4℃密封，避光保存，7d內(nèi)完成萃取HJ96015種氨基甲酸酯類農(nóng)藥0～4℃密封，避光保存，7d內(nèi)完成萃取HJ961毒鼠強(qiáng)4℃以下冷藏保存，14d內(nèi)分析完畢HJ6141全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其鹽類密封、避光，4℃以下冷藏保存，28d內(nèi)完成提取HJ1334多氯聯(lián)苯混合物4℃下避光保存，30d內(nèi)完成萃取HJ89015種醛、酮類化合物如不能及時(shí)分析，于4℃以下冷藏，5d內(nèi)完成衍生及萃取HJ997半揮發(fā)性有機(jī)物若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存不超過10dHJ834有機(jī)氯農(nóng)藥若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存不超過10dHJ83516種多環(huán)芳烴若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存10dHJ805如不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光和密封保存7dHJ78420種多溴聯(lián)苯若不能及時(shí)分析，可冷凍、避光、密封1aHJ12436種鄰苯二甲酸酯類化合物如不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光和密封保存不超過6dHJ1184表C.1土壤新鮮樣品保存要求（續(xù)）測(cè)試項(xiàng)目保存要求依據(jù)方法標(biāo)準(zhǔn)二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農(nóng)藥總量如暫不能分析，應(yīng)將樣品置于4℃以下冷藏保存不超過5dHJ105411種三嗪類農(nóng)藥如暫不能分析，在4℃以下冷藏、避光保存5d（其中西碼津、西草凈、阿特拉津、仲丁通、撲滅津和去草凈保存時(shí)間為15d）HJ1052有機(jī)磷類和擬除蟲菊酯類等47種農(nóng)藥如不能及時(shí)分析，4℃以下避光、冷藏，保存不超過7d；-18℃以下避光冷凍保存，有機(jī)磷類農(nóng)藥保存時(shí)間不超過7d，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥保存時(shí)間不超過30dHJ10238種酰胺類農(nóng)藥應(yīng)盡快分析；若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、密封、避光保存，若分析敵稗，應(yīng)在24h內(nèi)完成提取，若不分析敵稗，可在10d內(nèi)完成提取HJ1053丙烯醛、丙烯腈、乙腈應(yīng)盡快分析；若不能及時(shí)分析，4℃以下密封保存，丙烯醛的保存期限不超過2d，丙烯腈、乙腈的保存期限不超過5dHJ679揮發(fā)性有機(jī)物應(yīng)盡快分析；若不能立即分析，在4℃以下密封保存7dHJ741HJ64212種揮發(fā)性芳香烴應(yīng)盡快分析；若不能立即分析，