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文檔簡介
一、有關(guān)熱力學(xué)的一些基本概念
(一)、體系宇宙太陽系地球每個生物或非生物化學(xué)反應(yīng)體系能量的傳遞形式熱功?內(nèi)能的傳遞方式?動能、勢能轉(zhuǎn)化和傳遞的方式包括機械功、電功、化學(xué)功等(二)、能的兩種形式體系總能量=可做功的能+不能做功的能(H)(自由能G)(熱能)
熱力學(xué)第一定律(能量轉(zhuǎn)化與守恒定律)
熱力學(xué)第二定律(能量傳遞的方向性定律)
當體系的狀態(tài)發(fā)生變化后總能量不變變化的是G(△G)變化朝自由能降低的方向進行(—△G
)二、化學(xué)反應(yīng)體系中的自由能(一)根據(jù)自由能變化可以判斷中間物質(zhì)代謝方向狀態(tài)AGA
狀態(tài)BGB
△G=GB—GA
當反應(yīng)體系恒溫、恒壓下發(fā)生變化時①△G<0時,W>0,體系對外作功,該反應(yīng)可自發(fā)進行,放能反應(yīng)②△G=0時,W=0,該反應(yīng)處于平衡③△G>0時,W<0,該反應(yīng)不可自發(fā)進行,必須吸收外來能量才能進行(吸能反應(yīng)),同時,該反應(yīng)的逆過程可以自發(fā)進行。任何狀態(tài)下
△G=△GO+RTlnK
△GO—這一反應(yīng)在標準狀態(tài)(pH=0,25℃1atm)的自由能變化(標準自由能)(可查表或計算,參見《物理化學(xué)》),與反應(yīng)的平衡常數(shù)有關(guān)。
K=[B]/[A]或[B1][B2]…[Bn]/[A1][A2]…[An]R:氣體常數(shù)(1.98x10-3kcal/molk)(8.31x10-3kJ/molk)
T:絕對溫度(k)
生物代謝略有不同,△GO改為△GO`(pH=7)△G=△GO`
+RTlnK△G<0,可;
=0,平衡;>0,否
例:當磷酸二羥丙酮與3-磷酸-甘油醛平衡時,濃度比為0.0475(Keq)
pH=7,25℃1atm該反應(yīng)平衡點時:
[甘油醛-3-磷酸]K==4.75x10-2
[磷酸二羥丙酮]判斷:當磷酸二羥丙酮為3x10-6mol/L,3-磷酸-甘油醛為2x10-4mol/L時,反應(yīng)怎樣進行?
△G=△GO`
+RTlnK平衡時,△G=0K=Keq△GO`
=-RTlnKeq
=-2.303RTlgKeq△GO`
=-RTlnKeq=-2.303x
1.98x10-3x298xlog(0.0475)=1.81kcal/mol△G
=△GO`
+RTln[產(chǎn)物]/[反應(yīng)物]=1.81kcal/mol+2.303x
1.98x10-3x298xlog[3x10-6mol/L(甘)/2x10-4mol/L(丙)]=-0.067kcal/mol(二)偶聯(lián)化學(xué)反應(yīng)標準自由能變化的可加性熱力學(xué)上不利的反應(yīng)可以由熱力學(xué)上有利的反應(yīng)所驅(qū)動A
→B
△GO>0(不能自發(fā)進行)C→D△GO<0(能自發(fā)進行)A+C
→B+D
△GO<0(能自發(fā)進行)三、高能化合物定義:一般將水解時能夠釋放21kJ/mol(5千卡/mol)以上自由能(
G
’<-21kJ/mol)的化合物稱為高能化合物。
高能化合物(水解)→低能化合物△GO<0(能自發(fā)進行)————————————————————————————————A
→B
△GO>0(不能自發(fā)進行)A+高能化合物
→B+低能化合物
△GO<0(能自發(fā)進行)兩反應(yīng)如何可以結(jié)合在一起呢?(一)功能高能基團的傳遞有著十分重要的生物意義類似的活化反應(yīng)十分普遍存在。D-6-磷酸葡萄糖比D-葡萄糖G高,更易于分解,這步活化是細胞內(nèi)葡萄糖分解的第一步,也是后續(xù)葡萄糖分解的根基。激酶——激活底物(A)連接高能鍵的酶A+高能化合物B+低能化合物活化(能量增加)反應(yīng)例D-葡萄糖
+
ATPD-6-磷酸葡萄糖
+
ADP
激酶
激酶硫酯鍵化合物~
S甲硫鍵化合物
CH3~S+-C-CO(二)高能化合物的種類~高能鍵,水解斷開,并可傳遞能量磷氧型-O~P磷氮型HN=C-N~P(O)磷酸化合物非磷酸化合物1,磷氧鍵型(—O~P)(1)?;姿峄衔?,3-二磷酸甘油酸乙酰磷酸10.1千卡/摩爾11.8千卡/摩爾氨甲酰磷酸酰基腺苷酸氨?;佘账幔?)焦磷酸化合物ATP(三磷酸腺苷)焦磷酸7.3千卡/摩爾(3)烯醇式磷酸化合物磷酸烯醇式丙酮酸14.8千卡/摩爾2,氮磷鍵型磷酸肌酸(N-甲基-胍基乙酸)磷酸精氨酸10.3千卡/摩爾7.7千卡/摩爾(蝦、蟹)這兩種高能化合物在生物體內(nèi)起儲存能量的作用。3,硫酯鍵型3‘-磷酸腺苷-5’-磷酸硫酸?;o酶A4,甲硫鍵型S-腺苷甲硫氨酸(三)ATP的結(jié)構(gòu)特點酸酐鍵磷酯鍵導(dǎo)致共價鍵不穩(wěn)1、酸酐鍵上的P爭奪電子,導(dǎo)致使氧橋的穩(wěn)定性降低,甚至斷裂。2、pH=7時,ATP帶4個負電荷,互相排斥。3、產(chǎn)物(ADP和磷酸)比ATP穩(wěn)定。高能化合物由于內(nèi)在因素本身化學(xué)不穩(wěn)定(G高),水解產(chǎn)物穩(wěn)定(G低)。(四)細胞內(nèi)影響ATP水解的因素
pH(pH越高,放出的能量越多)
(五)ATP“能量中間體”穩(wěn)定程度不同,各種高能化合物的△Go`有高低之分類似的活化反應(yīng)十分普遍存在。D-6-磷酸葡萄糖比D-葡萄糖G高,更易于分解,這步活化是細胞內(nèi)葡萄糖分解的第一步,也是后續(xù)葡萄糖分解的根基。激酶——激活底物(A)連接高能鍵的酶A+高能化合物B+低能化合物活化(能量增加)反應(yīng)例D-葡萄糖
+
ATPD-6-磷酸葡萄糖
+
ADP
激酶
激酶
磷酸肌酸
暫時儲能物質(zhì)磷酸烯醇式丙酮酸葡萄糖6-磷酸葡萄糖1-磷酸作用:能量傳遞轉(zhuǎn)化傳遞傳遞磷酸肌酸(哺乳類)磷酸精氨酸(蝦、蟹)(六)磷酸肌酸和磷酸精氨酸這兩種高能化合物在生物體內(nèi)起儲存能量的作用H磷酸肌酸+ADP肌酸+ATP△G=△G1+△G2=-43.1+30.5=-12.6KJ/mol在機體中,由于反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度接近平衡點,所以,所以,當反應(yīng)物或產(chǎn)物的量有所變化時,機體會很靈敏地進行調(diào)節(jié),使反應(yīng)朝ATP生成或磷酸肌酸生成的方向進行。磷酸肌酸被稱為ATP緩沖劑。(七)ATP斷裂成AMP和焦磷酸焦磷酸7.7千卡/摩爾2-6.9千卡/摩爾7.7+6.9=14.6千卡/摩爾活化底物需要更多能量時(八)其他三磷酸核苷的遞能作用能量源自能源物質(zhì)(糖、脂、偶爾是蛋白質(zhì))的分解分解代謝氧化產(chǎn)能ADP機械能(運動)化學(xué)能(合成反應(yīng))滲透能(分泌、吸收)電能(生物電)熱能(體溫維持)光能(生物發(fā)光)
UTP、GTP、CTP、TTP合成,供能ATP(九)能荷能荷=
[ATP]+1/2[ADP]
[ATP]+[ADP]
+[AMP]
分母是個定值,能荷在一定范圍內(nèi)波動(0.8-0.95),受到機體的嚴格調(diào)控。1、字體安裝與設(shè)置如果您對PPT模板中的字體風格不滿意,可進行批量替換,一次性更改各頁面字體。在“開始”選項卡中,點擊“替換”按鈕右側(cè)箭頭,選擇“替換字體”。(如下圖)在圖“替換”下拉列表中選擇要更改
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