《環(huán)保型聚氨酯粘合劑探究》7400字【論文】

環(huán)保型聚氨酯粘合劑研究摘要：以聚酯多元醇（PE-2811、3110）、1,4-丁二醇（BDO）、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI-100）為原料，采用縮合工藝合成了聚氨酯粘合劑，研究了聚酯多元醇3110、1,4-丁二醇、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI-100）對(duì)聚氨酯粘合劑剝離強(qiáng)度的影響。研究結(jié)果表明：3110為63.87%、BDO為9.00%、MDI-100為50.50%時(shí)，所測(cè)得的粘合劑剝離強(qiáng)度最大。環(huán)保型聚氨酯鞋用粘合劑透明度高，附著力強(qiáng)，強(qiáng)度較大，綜合性能十分優(yōu)越，并且不含甲醛類、苯類等這些有毒物質(zhì)，不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染，不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害。關(guān)鍵詞：助劑種類和份額，工藝條件，環(huán)保型聚氨酯鞋用粘合劑性能目錄TOC\o"1-3"\h\u56431緒論 1266961.1環(huán)保型聚氨酯粘合劑介紹 1250941.2我國(guó)的環(huán)保型聚氨酯膠黏劑發(fā)展情況 1249221.3聚氨酯膠黏劑的性能 291941.3.1用途廣，強(qiáng)度高 2184361.3.2黏合工藝簡(jiǎn)單，使用方便 2204881.3.3可配制不同硬度的膠黏劑 2296851.3.4突出的耐低溫性能 2187961.4鞋用膠膠黏劑市場(chǎng)背景 3260492實(shí)驗(yàn)部分 3228562.1實(shí)驗(yàn)藥品 323142.2實(shí)驗(yàn)儀器 3283992.3實(shí)驗(yàn)步驟 4248822.4分析及表征 4215732.4.1粘度的測(cè)定 4227037.4.2固含量的測(cè)定 585742.4.3剝離強(qiáng)度的測(cè)定 5153663結(jié)果與討論 559733.1最佳粘度隨著聚氨酯多元醇3110的變化 5177633.2最佳粘度隨著C/A值的變化 6274463.3最佳粘度隨著R值的變化 7230273.4正交試驗(yàn) 8236944結(jié)論 1023033參考文獻(xiàn) 101緒論1.1環(huán)保型聚氨酯粘合劑介紹聚氨酯又名聚氨基甲酸酯，其主要結(jié)構(gòu)特征是聚氨酯的分子中帶有氨基甲酸酯官能團(tuán)。聚氨酯主要是由異氰酸酯基和多羥基化合物中的羥基（-OH）反應(yīng)生成氨基甲酸酯官能團(tuán)（—NHCOO—）[1]所組成。詹中賢[2]等人以聚己內(nèi)酯，1，4-丁二醇和MDI合成鞋用聚氨酯粘合劑，這種粘合劑具有結(jié)晶度高、結(jié)晶速度快、內(nèi)聚強(qiáng)度高等特點(diǎn)，其R值的優(yōu)選值在1.0~1.03之間，當(dāng)PU粘合劑的相對(duì)分子質(zhì)量約為10萬(wàn)時(shí)，其力學(xué)性能達(dá)到最佳[3]。雙組分的PU粘合劑,通常由主劑和固化劑構(gòu)成。購(gòu)買這種粘合劑時(shí)，注意分開包裝,用之前按配比準(zhǔn)備。大多數(shù)商品的主劑是羥基封端組分,而固化劑則為含游離于異氰酸酯官能團(tuán)的組分;少數(shù)產(chǎn)品主劑為異氰酸酯官能團(tuán)密端預(yù)聚體,固化劑則為小分子多元醇或多元胺。PU膠黏劑具有黏著硬度高、粘接范圍廣、機(jī)械性能可在一定程度上調(diào)節(jié)的優(yōu)點(diǎn)。不過,兩組分的調(diào)節(jié)范圍都不可過大,不然就會(huì)不斷產(chǎn)生干燥、過多異氰酸酯自聚、膠合層柔韌性降低等問題。PU膠粘劑產(chǎn)品種類繁多，用量大，是PU粘合劑中最重要的類別，其應(yīng)用市場(chǎng)主要包括包裝雙組分聚氨酯粘合劑、鞋雙組分聚氨酯粘合劑等[4]，當(dāng)然，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，雙組分PU膠粘劑也在航空航天領(lǐng)域占了一定的比例，發(fā)揮了一定的作用[3]。1.2我國(guó)的環(huán)保型聚氨酯膠黏劑發(fā)展情況通常，含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物直接或間接分散在水中（通過相反的乳化法）從而形成WPU。此外，分散后，這些聚氨酯可和水相中的多元胺等進(jìn)行鏈延伸，擴(kuò)展成多胺。眾所周知，WPU乳液的性能往往受其化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響。例如，產(chǎn)品的相對(duì)分子量可以通過R值(—NCO與—OH的摩爾比)來控制，二胺(—NH2)和二醇(—OH)相應(yīng)的變化在很大程度上決定了擴(kuò)鏈合成帶來的變化。世界上最大的鞋包出口國(guó)是中國(guó)。20世紀(jì)80年代末，全球制鞋和制革中心向中國(guó)和東南亞的轉(zhuǎn)移，臺(tái)灣鞋膠廠來了mainlandChina投資，PU鞋膠發(fā)展迅速。開發(fā)高性能的TPU樹脂和溶聚膠是鞋用膠的發(fā)展重點(diǎn)，降低溶劑毒性，開發(fā)環(huán)保型、無溶劑型、水基型、熱熔型的粘合劑，尤其是反應(yīng)型熱熔膠等高性能產(chǎn)品是發(fā)展鞋用膠粘劑的重點(diǎn)。詹中賢等人[5]針對(duì)聚氨酯粘合劑對(duì)于低極性鞋材如SBS研究剝離強(qiáng)度不符合要求的原因進(jìn)行了探究。通過添加增粘樹脂進(jìn)行改性，開發(fā)出結(jié)晶度高、結(jié)晶速度快、內(nèi)聚強(qiáng)度高、剝離工作強(qiáng)度達(dá)到理想狀態(tài)的聚氨酯鞋粘合劑。隨著人們保護(hù)環(huán)境的意識(shí)的進(jìn)一步提高，人們對(duì)于鞋用水性聚氨酯膠粘劑的研究越來越感興趣。劉興重[6]等人使用甲苯二異氰酸酯(TDI)、聚酯多元醇和二羥甲基丙酸(DMPA)，把它們作為主要原料，首先進(jìn)行分步預(yù)聚，隨后在水中自乳化合成得到理想產(chǎn)物——陰離子型水性聚氨酯粘合劑。當(dāng)然，DMPA劑量、添加方法(粉末添加法或溶解添加法)、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度和乳化工藝的選擇在一定程度上會(huì)影響對(duì)粘合劑性能[8]。1.3聚氨酯膠黏劑的性能1.3.1用途廣，強(qiáng)度高由于聚氨酯粘合劑的分子結(jié)構(gòu)特性，即結(jié)構(gòu)內(nèi)部NCO官能團(tuán)可以結(jié)合許多活潑的官能團(tuán)化學(xué)鍵，使其具有良好的附著力。一般來說，聚氨酯粘合劑是一種應(yīng)用廣泛、性能好的粘合劑[8]。環(huán)保型聚氨酯膠粘劑綜合性能優(yōu)異，例如它有著透明度高、強(qiáng)度高、附著力強(qiáng)、韌性強(qiáng)等這些優(yōu)點(diǎn)，是溶劑型聚氨酯鞋用橡膠的理想替代品。與進(jìn)口產(chǎn)品相比，國(guó)產(chǎn)的環(huán)保型聚氨酯鞋用粘合劑產(chǎn)品的生產(chǎn)成本可降低約40%。因此，國(guó)內(nèi)對(duì)環(huán)保型聚氨酯鞋用膠粘劑產(chǎn)品的需求將會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大。由于使用的是環(huán)保的膠粘劑，可以增加國(guó)內(nèi)鞋制品的出口渠道，進(jìn)入國(guó)外市場(chǎng)，拓寬銷售市場(chǎng)[28]。1.3.2黏合工藝簡(jiǎn)單，使用方便聚氨酯膠黏劑固化條件非常簡(jiǎn)單，例如可以通過加熱進(jìn)行固化，或者可以在室溫下直接進(jìn)行固化。聚氨酯膠黏劑易于使用，且使用方便快捷，并且可以快速固化，不需要復(fù)雜的條件和漫長(zhǎng)的等待時(shí)間，由此越來越受到市場(chǎng)的歡迎。1.3.3可配制不同硬度的膠黏劑聚氨酯膠粘劑可以通過改變?cè)牧系姆N類、比例和工藝條件來控制它的不同粘接性能。硬度從軟到硬，或者粘度從小到大等方式都可以進(jìn)行控制。并且，它可以用來粘合不同的被粘物[9]。因?yàn)榄h(huán)保型聚氨酯（WPU）具有例如良好的附著力，耐化學(xué)品、溶劑和水，良好的力學(xué)性能和滲透性能等的優(yōu)異的性能，所以它在汽車、生物醫(yī)學(xué)、黏合劑、紡織、涂料、繪畫等應(yīng)用領(lǐng)域中有著越來越重要的地位。同時(shí)，因?yàn)樗暇G色環(huán)保的要求和國(guó)家可持續(xù)發(fā)展的策略，人們對(duì)它的需求量越來越多，使用量日漸增加[25]。1.3.4突出的耐低溫性能在低溫的情況下，一般材料會(huì)變得很脆或者變得很硬，從而容易被破壞，而聚氨酯粘合劑即使在-250℃以下時(shí)，仍能保持較高的剝離強(qiáng)度，它的剪切強(qiáng)度與溫度的變化成反比，且變化十分明顯，這也就是說它具有良好的耐低溫性能[14]。1.4鞋用膠膠黏劑市場(chǎng)背景自20世紀(jì)80年代以來，世界鞋業(yè)的重心逐步從歐洲和北美向亞洲轉(zhuǎn)移，這使得我國(guó)制鞋工業(yè)高速發(fā)展，如今，中國(guó)已經(jīng)成為世界上最大的鞋類制造國(guó)和最大的鞋類出口國(guó)[10]。在2006年，中國(guó)生產(chǎn)的鞋的數(shù)量已經(jīng)突破百億雙[11-13]，這使得中國(guó)生產(chǎn)的鞋的數(shù)量是全球產(chǎn)鞋總量的十分之七左右，其中粘合劑粘合的膠粘鞋的數(shù)量占了70%~80%是左右[14]。隨著科學(xué)技術(shù)尤其是化工材料的不斷發(fā)展，制鞋材料和制鞋工藝漸漸變得復(fù)雜起來，人們開始開發(fā)和利用各種新材料、合成材料，特別是鞋用粘合劑中的鞋用合成粘合劑斷涌現(xiàn)出新產(chǎn)品、新工藝，開始了迅猛的發(fā)展，且不。1996年我國(guó)鞋用粘合劑消費(fèi)量為12.5萬(wàn)噸，到2000年，國(guó)內(nèi)鞋用粘合劑消費(fèi)量超過了14萬(wàn)噸[15]，截止2016年，我國(guó)鞋用粘合劑產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到42萬(wàn)噸[16-17]。如今的世界經(jīng)濟(jì)迅猛發(fā)展，我國(guó)鞋用粘合劑步入了一個(gè)高速發(fā)展的新時(shí)代。因此，想發(fā)展制鞋和粘合劑行業(yè)、對(duì)其作出貢獻(xiàn)，就必須系統(tǒng)地整理鞋用粘合劑的結(jié)構(gòu)原理及其運(yùn)用技術(shù)[26-27]。2實(shí)驗(yàn)部分2.1實(shí)驗(yàn)藥品表1環(huán)保型聚氨酯鞋用粘合劑原料表名稱簡(jiǎn)稱級(jí)別廠家聚酯多元醇PE-2811工業(yè)級(jí)泰興市泰達(dá)精細(xì)化工有限公司二苯基甲烷二異氰酸酯MDI-100工業(yè)級(jí)南京司凡克化工有限公司聚酯多元醇3110工業(yè)級(jí)廣州永屹化工有限公司1,4-丁二醇BDO工業(yè)級(jí)上海泰坦科技股份有限公司羰基二甲酯DMC有機(jī)物-脂類浙江江山化工股份有限公司2.2實(shí)驗(yàn)儀器表3實(shí)驗(yàn)主要儀器表儀器名稱廠家三口燒瓶鹽城玉鑫玻璃制品有限公司球形冷凝管上海方瑞儀器有限公司分析電子天平鞏義市瑞力儀器設(shè)備有限公司數(shù)顯恒溫電動(dòng)攪拌器上海遠(yuǎn)懷化工科技有限公司電熱鼓風(fēng)干燥箱山東浩中化工科技有限公司數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)上海茸研儀器有限公司2.3實(shí)驗(yàn)步驟先將稱量好的羰基二甲酯（DMC）、聚氨酯多元醇（PE-2811、3110）、1,4-丁二醇（BDO）置于三口燒瓶中，不斷攪拌并升溫至50-60℃，保持5min后，加入稱量好的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI-100)，其中，羰基二甲酯（DMC）的加入量占總質(zhì)量的70%，聚氨酯多元醇（PE-2811）、3110、1,4-丁二醇（BDO）和二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI-100)的質(zhì)量相加占總質(zhì)量的30%。加熱至75℃，全程攪拌，共反應(yīng)2H~3H即可制得聚氨酯鞋用粘合劑。在反應(yīng)溫度達(dá)到75℃開始，每隔15min用膠頭滴管吸取1ml左右的反應(yīng)液，在25℃室溫下，使用數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)測(cè)量組分的粘度，得到一系列粘度值，由此繪制粘度隨聚氨酯多元醇（3110）、C/A、R值變化的曲線圖。制得的樣品進(jìn)行粘合測(cè)定剝離強(qiáng)度。由兩塊厚度相同的LY12CZ鋁合金薄板加工而成的薄板膠接在一起制成試樣，每組制6個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣，停放24小時(shí)。在室溫25℃下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，在試驗(yàn)前，試樣應(yīng)在試驗(yàn)環(huán)境中停放半個(gè)小時(shí)以上。之后，測(cè)量試樣的寬度與厚度，注意，要測(cè)量5處的數(shù)據(jù)。精確值也有要求：分別是寬度測(cè)量結(jié)果要精確到0.1毫米,厚度測(cè)量結(jié)果要精確到0.01毫米。剝開試樣的自由端10毫米,使其具有對(duì)稱性地夾持在上、下夾持器中。最后，以（100±10)mm/min的速度加載，按“T”方式剝離試樣，注意，試樣的最短長(zhǎng)度要達(dá)到125毫米。試樣剝離負(fù)荷曲線會(huì)由剝離儀器的自動(dòng)記錄裝置同時(shí)繪出，由此得出結(jié)果。2.4分析及表征2.4.1粘度的測(cè)定加入稱量好的反應(yīng)物置于三口燒瓶中，不斷攪拌并升溫到50-60℃，保持5min后，再加入稱量好的樣品，升溫至75℃后，立即開始使用數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)測(cè)定三口燒瓶中反應(yīng)液的粘度，并每隔15min測(cè)定一次粘度值。在選定的轉(zhuǎn)速下，流體動(dòng)力粘度僅與扭矩相關(guān)；在選定的剪切速率下，流體動(dòng)力粘度僅與剪切應(yīng)力有關(guān)。此時(shí)，使圓錐靜止，周圍的流體旋轉(zhuǎn)流動(dòng)，流體的粘性扭矩將作用于圓錐。儀器將測(cè)量37次粘度值，得出平均粘度。在得到一系列粘度值后，由此繪制黏度隨時(shí)間變化的曲線圖。改變3110的加入量，分別取3110的官能度摩爾量為PE-2811官能度摩爾量的12.5倍、6倍、8倍、10倍、15倍、18倍，得到六個(gè)不同的配方；改變C/A的值，從而改變BDO的加入量，分別取C/A的值=0.8、1、1.2、1.4、1.6、1.8，得到六個(gè)不同的配方；改變R的值，從而改變MDI-100的加入量，分別取R的值=0.98、1.03、0.95、1.00、1.05（前面的實(shí)驗(yàn)均是取這個(gè)數(shù)值，故不再重復(fù)實(shí)驗(yàn)）、1.10，得到五個(gè)不同的配方；分別按照實(shí)驗(yàn)步驟合成粘合劑，測(cè)反應(yīng)過程中粘度值，由此繪制最佳粘度隨3110值、C/A、R值變化的關(guān)系曲線圖。舍去明顯不合理的錯(cuò)誤峰值，得到最佳峰值所對(duì)應(yīng)的最佳的3110的值、C/A、R值。2.4.2固含量的測(cè)定使用電子天平稱取一定質(zhì)量的粘合劑，記為m1，置于燒杯中，稱取燒杯的質(zhì)量，記為m2，放入100℃的烘箱里烘干，時(shí)間約為一個(gè)小時(shí),取出后冷卻，直至溫度和室溫差不多，再稱取烘干后的總重，記為m3，計(jì)算公式為[24]:固含量W(%)=(m3-m2)/m1*100%2.4.3剝離強(qiáng)度的測(cè)定試驗(yàn)環(huán)境：試樣應(yīng)在21℃到25℃左右的溫度下，在45%到55%左右的較高的相對(duì)濕度環(huán)境中放置4h以上，注意，實(shí)驗(yàn)也要在這個(gè)條件下進(jìn)行。取適量樣品，去除樣品寬度方向兩端50毫米，在縱向和橫向均勻截取長(zhǎng)度為200毫米、寬度在14.9毫米到15.1毫米之間的樣品各5個(gè)。復(fù)合方向是縱向的。復(fù)合層和基材沿試樣長(zhǎng)度方向提前剝離50毫米,請(qǐng)注意，剝離部分不能有明顯損壞。如果樣品不易剝離，可以用合適的溶劑浸泡樣品的一端20毫米左右，一般來說，選醋酸乙酯或丙酮作為溶劑較合適。待溶劑完全揮發(fā)后，再進(jìn)行剝離強(qiáng)度試驗(yàn)。如果上述方法處理后復(fù)合層仍不能與基材分離，則不能進(jìn)行試驗(yàn)，并確定為不能剝離。測(cè)定法：在試驗(yàn)機(jī)的上下夾具中分別夾上試樣剝離部分的兩端，使試樣剝離部分的縱軸與上下夾具的中心連線重合，并將其調(diào)整到適當(dāng)?shù)臓顟B(tài)。試驗(yàn)時(shí)，試驗(yàn)速度在270mm/min到330mm/min之間，同時(shí)，記錄試樣剝離過程中的剝離力曲線。參照三個(gè)典型曲線，采用相似的取值方法來判斷結(jié)果，計(jì)算每個(gè)樣品的剝離強(qiáng)度，然后計(jì)算平均值。每組樣品分別計(jì)算其縱向和橫向剝離強(qiáng)度，并要求其算術(shù)平均值。將該值作為測(cè)試結(jié)果，并注意保留兩個(gè)有效數(shù)字。單位用N/15mm表示。若最終復(fù)合層不能剝離或斷裂，則試樣的剝離強(qiáng)度定為合格。3結(jié)果與討論3.1最佳粘度隨著聚氨酯多元醇3110的變化粘合劑合成實(shí)驗(yàn)中，加入羰基二甲酯（DMC）、聚氨酯多元醇（PE-2811、3110）、1,4-丁二醇（BDO）置于三口燒瓶中，升溫至50-60℃，保持5min后，加入稱量好的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI-100)，升溫至75℃后，立即開始測(cè)定三口燒瓶中反應(yīng)液的粘度，并每隔15min測(cè)定一次粘度值。在室溫25℃下，使用數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)，測(cè)量液體的粘度。得到一系列黏度值，由此繪制黏度隨時(shí)間變化的曲線圖。表1最佳粘度隨3110變化關(guān)系表3110η/mPa?s6.03308.033510.033912.5170715.099218.0528圖1最佳粘度隨3110變化曲線實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該曲線先緩慢上升，而后快速升高達(dá)到最高值，而后快速下降，最終漸漸趨于平穩(wěn)。實(shí)驗(yàn)在5—10區(qū)間，黏度隨著3100量的增加而稍有增加，但增加的幅度不大，但在10—12.5區(qū)間，黏度隨著時(shí)間增加而迅速增加，且在12.5時(shí)黏度達(dá)到最大，之后黏度快速下降。該結(jié)果表明，在3110的官能度摩爾量為聚氨酯多元醇（PE-2811）的12.5倍，即3110的質(zhì)量是PE-2811質(zhì)量的63.87%時(shí)，粘度值達(dá)到最大，粘合劑效果最好[15-18]。3.2最佳粘度隨著C/A值的變化粘合劑合成實(shí)驗(yàn)中，加入羰基二甲酯（DMC）、聚氨酯多元醇（PE-2811）、3110、1,4-丁二醇（BDO）置于三口燒瓶中，升溫至50-60℃，保持5min后，加入稱量好的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI-100)，升溫至75℃后，立即開始測(cè)定三口燒瓶中反應(yīng)液的粘度，并每隔15min測(cè)定一次粘度值。在室溫25℃下，使用數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)，測(cè)量液體的粘度。得到一系列黏度值，由此繪制黏度隨時(shí)間變化的曲線圖。表2最佳粘度隨C/A值變化關(guān)系表C/Aη/mPa?s0.81721.08031.23481.43401.63361.8334圖2最佳粘度隨C/A值變化曲線實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該曲線先快速上升達(dá)到最高值，而后快速下降，最終漸漸趨于平穩(wěn)。該結(jié)果說明C/A值在0.8-1.0區(qū)間內(nèi)，粘度值隨其增加而增加，C/A值的改變對(duì)粘度有較強(qiáng)烈的正效應(yīng)；C/A值在1.0-1.2區(qū)間內(nèi)，粘度值隨其增加而下降，C/A的值對(duì)粘度值有較強(qiáng)烈的負(fù)效應(yīng)；C/A值在1.2-1.8區(qū)間內(nèi)，粘度值變化不大，C/A的值對(duì)粘度沒什么影響[19-21]。3.3最佳粘度隨著R值的變化粘合劑合成實(shí)驗(yàn)中，加入羰基二甲酯（DMC）、聚氨酯多元醇（PE-2811）、3110、1,4-丁二醇（BDO）置于三口燒瓶中，升溫至50-60℃，保持5min后，加入稱量好的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI-100)，升溫至75℃后，立即開始測(cè)定三口燒瓶中反應(yīng)液的粘度，并每隔15min測(cè)定一次粘度值。在室溫25℃下，使用數(shù)顯旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)，測(cè)量反應(yīng)液的粘度。得到一系列黏度值，由此繪制黏度隨時(shí)間變化的曲線圖。表3最佳粘度隨R值變化關(guān)系表3110η/mPa?s0.956520.984431.007851.031681.10152圖3最佳粘度隨R值變化曲線實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該曲線先下降后快速上升至最高點(diǎn)，而后快速下降至趨于穩(wěn)定。該結(jié)果說明，當(dāng)R=1時(shí)，粘度最佳；當(dāng)R值在0.95-0.98區(qū)間以及1.00-1.03區(qū)間時(shí)，粘度隨R值的增大而下降，R值對(duì)粘度的影響是負(fù)效應(yīng)；當(dāng)R值在0.98-1.00區(qū)間內(nèi)，粘度隨著R值的增加而快速增加,R值對(duì)粘度的影響是正效應(yīng)；當(dāng)R值大于1.03后，粘度隨著R值的增加而稍微有些下降，R值對(duì)粘度幾乎沒有影響，由此選出最佳的R=1[22]。3.4正交試驗(yàn)通過對(duì)3110、C/A值、R值的綜合分析，以粘度值作為正交水平的探究指標(biāo)進(jìn)行正交試驗(yàn)，正交實(shí)驗(yàn)因素水平表見表21，正交表L9(34)見表22。表21因素水平表水平試驗(yàn)因素3110(A)C/A(B)R(C)1（A1）11（B1）0.9（C1）0.992（A2）12.5（B2）1（C2）13（A3）14（B3）1.1（C3）1.01試驗(yàn)號(hào)因素涂層厚度變化量/umABC空111112832122242131333335422317595231227462123225733213448313220793213597K1103976411541386K212581777990902K3114895313011157k1346.3254.7384.7462.0k2419.3592.3330.0300.7k3382.7317.7433.7385.7極差R2191013311484主次順序B＞C＞A優(yōu)水平A2B2C3優(yōu)組合A2B2C3表22正交表L9(34)由表22可知：本實(shí)驗(yàn)以A、B、C為指標(biāo)，即3110、C/A值、R值，其中C/A值為影響涂層厚度變化量的主要因素，R值次之，3110的量是影響最小的因素，按照正交表實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選取優(yōu)水平A2B2C3,即3110的官能度摩爾量為PE-2811官能度摩爾量的12.5倍、C/A=1、R=1.01時(shí)，此實(shí)驗(yàn)條件下粘度值最大。4結(jié)論該主要以聚氨酯多元醇（PE-2811、3110）、1,4-丁二醇（BDO）、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI-100）為主要原料，以在DMC作為溶劑，利用逐步縮合的方法，合成的環(huán)保型聚氨酯鞋用粘合劑，綜介性能優(yōu)越，透明度高，強(qiáng)度大，附著力強(qiáng)，不含苯類、甲醛類等有毒物質(zhì)，對(duì)環(huán)境問題不會(huì)產(chǎn)生污染，對(duì)人體健康不會(huì)產(chǎn)生危害。由檢測(cè)結(jié)果表明該粘合劑在3110的質(zhì)量是PE-2811質(zhì)量的63.87%、BDO的質(zhì)量是PE-2811質(zhì)量的9.00%、MDI-100的質(zhì)量是PE-2811質(zhì)量的50.50%時(shí)，所測(cè)得的粘度值最大，所測(cè)得的粘合劑剝離強(qiáng)度也最大。本文主要研究了3110、C/A值、R值對(duì)于聚氨酯鞋用粘合劑的影響，為開發(fā)創(chuàng)新、性能優(yōu)異的環(huán)保型聚氨酯鞋用粘合劑提供了一定的科學(xué)數(shù)據(jù)，目的是生產(chǎn)透明度高，綜合性能優(yōu)越，強(qiáng)度大，附著力強(qiáng)，環(huán)保，對(duì)人體無危害的聚氨酯鞋用粘合劑，是一項(xiàng)進(jìn)步創(chuàng)新型的研究，同時(shí)也是一項(xiàng)較新的探索[23]。參考文獻(xiàn)[1]葉青萱.單組分聚氨酯膠粘劑發(fā)展簡(jiǎn)介[J].聚氨酯工業(yè),1998(1):6-11.[2]詹中賢,朱長(zhǎng)春.鞋用聚氨酯膠黏劑的研究[J].中國(guó)膠粘劑,2004(13)：18-21.[3]劉悅君,楊冰潔,張永勝,等.反應(yīng)型熱熔聚氨酯膠黏劑[C].中國(guó)聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)第十八次年會(huì)論文集,2016:115-122.李清.全球膠黏劑行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及研究進(jìn)展[J].中國(guó)膠粘劑，2017,26（6）：46-50.詹中賢,朱長(zhǎng)春.提高鞋用聚氨酯膠粘劑剝離強(qiáng)度的幾種途徑[J].粘接,2005,26(3):32-33.劉興重,李艷軍,劉小貝,等.鞋用水性聚氨酯膠粘劑的合成及性能研究[J].華中師范大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2006,40(3):394-398.李厚堂,樊利東.新型雙組分聚氨酯膠粘劑的研制與應(yīng)用[J].中國(guó)膠粘劑,2005,14(2):35-36.宋飛,王小妹.高固含量聚氨酯的合成進(jìn)展[J].聚氨酯工業(yè),2005,20(5):41－43．王宇航.高固含量聚氨酯的合成及應(yīng)用研究進(jìn)展[J].中國(guó)膠粘劑,2013,22(8):49－52．戰(zhàn)登瑞.新世紀(jì)鞋用材料流行的趨勢(shì)和特點(diǎn)[J].中外鞋業(yè),2001,(5):36-37.ChenMS,ChanA.China’s“marketeconomicsincommand”:footwearworkers’hcalthinjeopardy[J].IntJHealthServ,1999,29(4):793-811.鐘寧慶.我國(guó)鞋用膠粘劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J].中國(guó)皮革,2004(4):110-113.劉厚鈞,高翔.鞋用膠粘劑[J].中國(guó)膠粘劑,2008,17(8):42-17.VaradarajＲ,BockJ,ValintJrP,etal.relationshipbetweenfundamentalinterfacialpropertiesandfoaminginlinearandbranchedsulfate,ethoxysulfate,andethoxylatesurfactants[J].Journalofcolloidandinterfacescience,1990,140(1):31-34．楊銀龍,張其斌.新型合成革用高固含量聚氨酯膠黏劑的研制[J].聚氨酯工業(yè),2017,32(03)：26-28.曾憲旦.PVC人造革用水性聚氨酯膠黏劑的制備與應(yīng)用[D].合肥工業(yè)大學(xué),2014.盧敏,張海龍,黃毅萍,許戈文.合成革用水性聚氨酯膠黏劑的制備及性能研究[J].聚氨酯,2011(03):78-81.瞿金清,黎永津,陳煥欽,水性聚氨酯皮革涂飾劑的進(jìn)展[J].皮革化工,2001,01:6－10．李紹雄,朱呂民.聚氨酯樹脂[M].南京:江蘇科學(xué)技術(shù)出版社,1992.龔輩凡.中國(guó)大陸膠粘劑產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及“十一五”期間的發(fā)展態(tài)勢(shì)[C],中國(guó)膠粘劑工業(yè)協(xié)會(huì)第八屆技術(shù)交流會(huì)論文集.上海,2005.31-38.RAJUTHOMAS,SEDASTIENDURIX,CHRISTOPHESINTUREL.Curekinetics,morphologyandmiscibilityofmodi?edDGEBA-basedepoxyresin-Effectsofaliquidrubberinclusion[J].Poly－mer,2007,(24):1695-1710.YING-GEYHSU,CHIN-WEILIANG.PropertiesandBehaviorofCTBN-Modi?edEpoxywithIPNStructure[J].JournalofAppliedPolymerScience,2007,(106):1576-1584.PandeyS,BagweＲP,ShahDO.Effectofcounterionsonsur