第9-10節(jié) 結(jié)構(gòu)化學(xué)長(zhǎng)難句特訓(xùn)1-2

第9-10節(jié)結(jié)構(gòu)化學(xué)長(zhǎng)難句書(shū)寫(xiě)【政哥提示】如果你所在的考區(qū)沒(méi)有結(jié)構(gòu)化學(xué)的大題，那這兩節(jié)課你可以作為鞏固，簡(jiǎn)要的瀏覽一下即可；如果你所在的考區(qū)有結(jié)構(gòu)化學(xué)大題，政哥已經(jīng)把近年來(lái)?？嫉拿}點(diǎn)給大家做好了分類(lèi)，建議大家盡可能的記憶各類(lèi)題型的答題要點(diǎn)，訓(xùn)練自己運(yùn)用知識(shí)的能力，爭(zhēng)取拿下這2分。一、電子排布基礎(chǔ)知識(shí)復(fù)習(xí)1．（2024北京）Sn位于元素周期表的第5周期第IVA族。將Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式補(bǔ)充完整：2．（2024山東）Mn在元素周期表中位于第_______周期_______族；同周期中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)比Mn多的元素是_______（填元素符號(hào)）3．（2023乙卷）基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)_____________，橄欖石（MgxFe2-xSiO4）中，各元素電負(fù)性大小順序?yàn)開(kāi)_____________，鐵的化合價(jià)為_(kāi)_________。4．（2021山東改）基態(tài)F原子核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_______種，空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_______種。5．（2021河北）原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用表示，與之相反的用表示，稱(chēng)為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)的磷原子，其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為_(kāi)_____________。6．（2022濟(jì)寧一模）基態(tài)鈦原子的原子軌道上的電子數(shù)為_(kāi)_______個(gè)。與鈦同周期的第ⅡB族和ⅢA族兩種元素中第一電離能較大的是___________（寫(xiě)元素符號(hào)）。7．（2023北京）比較S原子和O原子第一電離能的大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由_______________________________________________________________________________。8．（2022乙卷）氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有_________，其中能量較高的是__________。（填標(biāo)號(hào)）a．1s22s22p43s1 b．1s22s22p43d2 c．1s22s12p5 d．1s22s22p33p29．（2022甲卷）圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級(jí)電離能I變化趨勢(shì)（縱坐標(biāo)的標(biāo)度不同）。第一電離能的變化圖是_________（填標(biāo)號(hào)），判斷的根據(jù)是：_________________________________________________________________________________________________；第三電離能的變化圖是___________（填標(biāo)號(hào)）。10．（2021湖南）基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為_(kāi)_________________________。11．（2021廣東）基態(tài)硫原子價(jià)電子排布式為_(kāi)_______________________________。12．（2020新課標(biāo)Ⅰ）基態(tài)Fe2+與Fe3+離子中未成對(duì)的電子數(shù)之比為_(kāi)_____________。13．（2018新課標(biāo)Ⅱ）基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖（軌道表達(dá)式）為_(kāi)__________，基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)____________形。14．（2020新課標(biāo)Ⅱ）基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為_(kāi)___________________。15（2019江蘇）Cu2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)__________________。16．（2017新課標(biāo)Ⅱ）氮原子價(jià)層電子的軌道表示式（電子排布圖）為_(kāi)____________。17．鋁原子核外電子云有________種不同的伸展方向，有________種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子。18．Ni2+的核外電子排布式為_(kāi)_________________，其核外有________種能量不同的電子。19．Cr原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)________________，其核外有_______種不同形狀的電子云。20．某元素基態(tài)原子4s軌道上有1個(gè)電子，則該基態(tài)原子價(jià)電子排布不可能是（）A．3p64s1 B．4s1 C．3d54s1 D．3d104s1二、共價(jià)鍵性質(zhì)相關(guān)【核心答題要點(diǎn)】軌道重疊、空軌道、孤電子對(duì)、極性、方向性、電負(fù)性等……1、成鍵特性類(lèi)例1：Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、三鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是_________________________________________________________________________________________________________________________。例2：（2022海南）Cu、Zn等金屬具有良好的導(dǎo)電性，從金屬鍵的理論看，原因是_____________________________________________________________________________。例3：ZnO晶體中部分O原子被N原子替代后可以改善半導(dǎo)體的性能。Zn—N鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)小于Zn—O鍵，原因是____________________________________________。例4：由于硅有價(jià)層d軌道可以利用而碳沒(méi)有，因此它們的化合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)存在較大差異。若略去氫原子，化合物N(CH3)3（三角錐形）和N(SiH3)3（平面形）的結(jié)構(gòu)如圖所示。根據(jù)以上信息，請(qǐng)說(shuō)明N(SiH3)3堿性比N(CH3)3小的原因__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例5：CF4不能水解，但BF3能水解，原因是______________________________________________________________________________________________________________________。例6：CCl4不能水解，但SiCl4能水解。原因是____________________________________________________________________________________________________________________。例7：PCl5不能與金屬Ni反應(yīng)，而PCl3能與金屬Ni反應(yīng)，解釋PCl3能與金屬Ni反應(yīng)的原因___________________________________________________________________________。例8：由于硼的氫化物與烷烴相似，故又稱(chēng)之為硼烷。乙硼烷（B2H6）的分子結(jié)構(gòu)如圖，該分子中B原子的雜化方式為_(kāi)_________。甲中化學(xué)鍵①為“二中心二電子鍵”，記作“2c-2e”，則乙硼烷的橋鍵②記作____________。氫原子僅用1s軌道就可形成橋鍵的原因?yàn)開(kāi)_____________________________________________________________________________。例9：試解釋極性H2O>OF2。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！?0：試從結(jié)構(gòu)的角度解釋極性分子CO難溶于水的原因。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2、鍵角比大小類(lèi)【核心答題要點(diǎn)】問(wèn)鍵角、比雜化：同雜孤多角?。和s同孤心密角大XX與XX間斥力……例1：（2024浙江），其中—NH2的N原子雜化方式為_(kāi)________________；比較鍵角中的—NH2_____中的（填“＞”、“＜”或“＝”），請(qǐng)說(shuō)明理由________________________________________。例2：（2023海南）配合物I中，R'代表芳基，V—O—R'空間結(jié)構(gòu)呈角形，原因是__________________________________________________________________________________________________________________。例3：（2021乙卷）PH3中P的雜化類(lèi)型是___________。NH3的沸點(diǎn)比PH3的_________，原因是__________________________________________。H2O的鍵角小于NH3的，分析原因____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例4：比較鍵角∠HCH：CH4中的—CH3_______(CH3)3Ga中的—CH3（填“＞”、“＜”或“＝”），請(qǐng)說(shuō)明理由________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例5：胍（）為平面形分子，存在大鍵。胍屬于__________分子（填“極性”或“非極性”），N原子的雜化軌道方式為_(kāi)__________，①號(hào)N原子H—N—C鍵角___________②號(hào)N原子H—N—C鍵角（填“＞”“＜”或“＝”），胍易吸收空氣中H2O和CO2，其原因是______________________________________________________________。3、鍵長(zhǎng)鍵能類(lèi)【核心答題要點(diǎn)】原子半徑、鍵長(zhǎng)/鍵能、形成大鍵、軌道重疊程度……例1：C3N4的某種晶體結(jié)構(gòu)中，原子間均以單鍵結(jié)合，其硬度比金剛石大，原因是______________________________________________________________________________。例2：從化學(xué)鍵的角度解釋石墨的熔點(diǎn)高于金剛石的原因___________________________________________________________________________________________________________。例3：（2023浙江）Si(NH2)4受熱分解生成Si3N4和NH3，其受熱不穩(wěn)定的原因是_____________________________________________________________________________________。例4：“點(diǎn)擊化學(xué)”的研究獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)表彰，如圖所示是點(diǎn)擊化學(xué)的化學(xué)反應(yīng)，所得的產(chǎn)物中含有大鍵。已知雜化軌道中s成分越多，所形成的化學(xué)鍵越穩(wěn)定。①產(chǎn)物中_________（填“”或“”）位置的N原子更容易形成配位鍵。②反應(yīng)物中氮氮鍵鍵長(zhǎng)_________產(chǎn)物中氮氮鍵鍵長(zhǎng)（填“＞”“＜”或“＝”），原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例5：實(shí)驗(yàn)測(cè)得BF3中硼氟鍵的鍵長(zhǎng)比[BF3(OH)]－中B—F鍵的鍵長(zhǎng)小，原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例6：SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示，該結(jié)構(gòu)中S—O鍵的鍵長(zhǎng)有兩類(lèi)，一類(lèi)鍵長(zhǎng)約140pm，另一類(lèi)鍵長(zhǎng)約為160pm，較短的鍵為_(kāi)________（填圖中字母），判斷理由為_(kāi)_________________________________________，該分子中含有_________個(gè)鍵。例7：無(wú)機(jī)硅膠（化學(xué)式用mSiO2·nH2O表示）是一種高活性吸附材料，可由硅元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物原硅酸（H4SiO4）分子間脫水獲得。①原硅酸鈉（Na4SiO4）溶液可吸收空氣中的CO2生成H4SiO4，結(jié)合元素周期律解釋該反應(yīng)發(fā)生的原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②從結(jié)構(gòu)的角度分析H4SiO4脫水后溶解度降低的原因：____________________________________________________________________________________________________________。③H4SiO4脫水過(guò)程中能量變化很小，結(jié)合化學(xué)鍵變化分析其原因可能是______________________________________________________________________________________________。※例8：試解釋表格數(shù)據(jù)成因鍵種類(lèi)F—FCl—ClBr—Br鍵能kJ/mol157242.7193.7鍵能：Cl—Cl＞Br—Br的原因：________________________________________________。鍵能：F—F＜Cl—Cl的原因：____________________________________________________________________________________________________________________________________?！?：試解釋第電子親和能O＜S、F＜Cl：______________________________________________________________________________________________________________________。例10：聚四氟乙烯比聚乙烯穩(wěn)定的原因：_________________________________________。※且原子半徑F＞H，形成的鏈狀結(jié)構(gòu)中C原子被F原子完全覆蓋，P達(dá)到8e穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故聚四氟乙烯的穩(wěn)定性遠(yuǎn)超聚乙烯。應(yīng)用：___________________________________。（僅為效果示意圖，不代表真實(shí)原子半徑）☆三、周期律、分子間作用力、熔沸點(diǎn)、溶解度相關(guān)【核心答題要點(diǎn)】全滿半滿、氫鍵種類(lèi)數(shù)目、相似相溶、晶體類(lèi)型、影響因素、作用力……例1：已知F－與K+離子半徑相近，從原子結(jié)構(gòu)角度解釋原因_________________________________________________________________________________________________________。例2：（2022河北）Cu與Zn相比，第二電離能與第一電離能差值更大的是_____________，原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例3：（2021甲卷）甲醇的沸點(diǎn)（64.7℃）介于水（100℃）和甲硫醇（CH3SH，7.6℃）之間，其原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例4：沸點(diǎn)：肼＞偏二甲肼[(CH3)2NNH2]＞乙烷，原因是___________________________________________________________________________________________________________。例5：一定條件下，實(shí)驗(yàn)測(cè)得的HF的相對(duì)分子質(zhì)量總是大于理論值，原因是_________________________________________________________________________________________。例6：（2022海南）鄰苯二甲酸酐（）和鄰苯二甲酰亞胺（）都是合成酞菁的原料，后者熔點(diǎn)高于前者，主要原因是________________________________________________________________________________________________________________。例7：（2021海南）MnS晶胞與NaCl晶胞屬于同種類(lèi)型，如圖所示。前者的熔點(diǎn)明顯高于后者，其主要原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________。例8：常溫下，Na2CO3溶解度（S=22g）大于NaHCO3（S=9.6g），從結(jié)構(gòu)角度解釋原因_______________________________________________________________________________。例9：在水中的溶解性：THF＞環(huán)戊烷，原因是_______________________________________________________________________________________________________________。例10：鋁離子電池一般采用離子液體作為電解質(zhì)，某含鋁離子液體的結(jié)構(gòu)為：，該化合物中陰離子的空間構(gòu)型為_(kāi)____________________；傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑大多易揮發(fā)，而離子液體相對(duì)難揮發(fā)，原因是__________________________________________________________________________________________________________________。例11：硝酸和尿素（）的相對(duì)分子質(zhì)量接近，但常溫下硝酸為揮發(fā)性液體，尿素為固體，原因___________________________________________________________________________________________________________________________________________。例12：比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因____________________________________________________________________________________________________。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/℃-49.526146沸點(diǎn)/℃83.1186約400例13：H2SeO3的K1和K2分別是2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4的第一步幾乎完全電離，K2是1.2×10－2，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋?zhuān)孩貶2SeO3和H2SeO4的第一步電離程度大于第二步電離的原因：_____________________________________________________________________________________________________。②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：________________________________________________。物質(zhì)熔點(diǎn)/℃NaCl800.7SiCl4-68.8GeCl4-51.5SnCl4-34.1例14：（2023乙卷）已知一些物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如右表：Na與Si均為第三周期元素，NaCl熔點(diǎn)明顯高于SiCl4。原因是______________________________________________分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點(diǎn)變化趨勢(shì)及其原因__________________________________________________________________________________________________________。SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_____________________，其中Si的軌道雜化形式為_(kāi)_______________。例15：（2022浙江）（1）兩種有機(jī)物的相關(guān)數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)HCON(CH3)2HCONH2相對(duì)分子質(zhì)量7345沸點(diǎn)/℃153220HCON(CH3)2的相對(duì)分子質(zhì)量比HCONH2的大，但其沸點(diǎn)反而比HCONH2的低，主要原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（2）四種晶體的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)CF4SiF4BF3AlF3熔點(diǎn)/℃-183-90-127>1000CF4和SiF4熔點(diǎn)相差較小，BF3和AlF3熔點(diǎn)相差較大，原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例16：（2024浙江）（3）化合物HA、HB、HC和HD的結(jié)構(gòu)如圖。①HA、HB和HC中羥基與水均可形成氫鍵（—O—H…OH2），按照氫鍵由強(qiáng)到弱對(duì)三種酸排序___________________，請(qǐng)說(shuō)明理由_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②已知HC、HD鈉鹽的堿性NaC＞NaD，請(qǐng)從結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明理由____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！?7：比較CH4、C2H4在水中的溶解度，并解釋其原因。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。四、配位化學(xué)類(lèi)【核心答題要點(diǎn)】電負(fù)性、給出孤電子對(duì)、存在空軌道例1：（2023北京）浸金時(shí)，作為配體可提供孤電子對(duì)與Au+形成。分別判斷中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理由：____________________________________________________________________________________________。例2：一種最簡(jiǎn)單的卟啉環(huán)結(jié)構(gòu)如圖：①該卟啉分子中，1號(hào)位N的雜化方式為_(kāi)___________。②比較C和N的電負(fù)性大小，并從原子結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明理由_____________________________________________________。③該卟啉分子在酸性環(huán)境中配位能力會(huì)減弱，原因是____________________________________________________________________________________________________________。例3：比較配位能力：NH3__________H2O解釋?zhuān)篲______________________________________________________________________。例4：CO常與金屬形成配合物，CO中配位原子為_(kāi)____________解釋?zhuān)篲_____________________________________________________________________。例5：往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因是___________________________________________________________________________。五、推拉電子類(lèi)【核心答題要點(diǎn)】XX為推/拉電子基團(tuán)，使XX極性……，N原子電子云密度……例1：氟磺酸（HSO3F）屬于超酸，可看作SO2F2部分水解形成的產(chǎn)物。氟磺酸酸性比硫酸強(qiáng)。請(qǐng)從分子結(jié)構(gòu)上說(shuō)明氟磺酸酸性強(qiáng)的原因：________________________________________________________________________________________