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文檔簡(jiǎn)介
重難點(diǎn)10化學(xué)反應(yīng)速率與平衡分析
f:*r題趨勢(shì)
考點(diǎn)三年考情分析2025考向預(yù)測(cè)
預(yù)計(jì)2025年高考考查化學(xué)反應(yīng)速
化學(xué)反應(yīng)速率與2024?北京卷T10/T12/T13;2023?北京卷T4;2022?北率計(jì)算、化學(xué)平衡、化學(xué)平衡常
平衡京卷T12/T14;數(shù)因素及其應(yīng)用、化學(xué)平衡圖像
分析等。
<1
重難詮釋
【思維導(dǎo)圖】
【高分技巧】
一、化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算及影響因素
Ac
1.表達(dá)式及單位:v=—,單位為mol,LT?minT或mol,L-,sT。
△t
(1)同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,其數(shù)值可能不同,但表示的意義相同。
(2)不能用固體或純液體表示化學(xué)反應(yīng)速率,因?yàn)楣腆w或純液體的濃度視為常數(shù)。
2.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
(1)內(nèi)因:反應(yīng)物本身的性質(zhì)
(2)外因:濃度、壓強(qiáng)、催化劑等
(3)氣體反應(yīng)體系中充入惰性氣體(不參加反應(yīng))時(shí)對(duì)反應(yīng)速率的影響
恒溫恒容:充入“惰性氣體”一總壓增大一物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)
一反應(yīng)速率不變。
恒溫恒壓:充入“惰性氣體”一體積增大-物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減?。?/p>
一反應(yīng)速率減小。
3.有效碰撞理論
(1)活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。
(2)活化能:
圖中:巴為正反應(yīng)的活化能,使用催化劑時(shí)的活化能為丹,反應(yīng)熱為Ei—4。(注:及為逆反應(yīng)的活化能)
(3)有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。
二、化學(xué)平衡狀態(tài)
化學(xué)平衡狀態(tài)判斷
是否已達(dá)
反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
平衡狀態(tài)
各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定平衡
混合物體
各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡
系中各組
各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡
分的含量
總壓強(qiáng)、總體積、總物質(zhì)的量一定不一定平衡
在單位時(shí)間內(nèi)消耗nmolB,同時(shí)生成mmolA,即v正
平衡
=丫逆
正、逆反
在單位時(shí)間內(nèi)消耗nmolB,同時(shí)生成pmolC,均指v正不一定平衡
應(yīng)速率的
v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q,v正不一定等于v逆不一定平衡
關(guān)系
在單位時(shí)間內(nèi)生成了nmolB,同時(shí)消耗qmolD,均指v
不一定平衡
逆
壓強(qiáng)不再變化,當(dāng)m+n^p+q時(shí)平衡
壓強(qiáng)
壓強(qiáng)不再變化,當(dāng)m+n=p+q時(shí)不一定平衡
混合氣體Mr一定,當(dāng)m+nrp+q時(shí)平衡
的平均相
對(duì)分子質(zhì)Mr一定,當(dāng)m+n=p+q時(shí)不一定平衡
量Mr
任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,在其他條件不變的情
溫度平衡
況下,體系的溫度一定時(shí)
反應(yīng)體系內(nèi)有色物質(zhì)的顏色不變,即有色物質(zhì)的濃度不
顏色平衡
變
體系的若m+n=p+q,且p一定不一定平衡
密度p若m+n^p+q,恒溫恒壓且p一定平衡
混合體系各組分的濃度一定平衡
中各組分各組分的濃度相等不一定平衡
的濃度c(A):c(B):c(C):c(D)=m:n:p:q不一定平衡
三、化學(xué)平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計(jì)算
1.平衡常數(shù)表達(dá)式
對(duì)于反應(yīng)植幅)+4口)=±夕(2伍)+皿伍),K="(C)”(D)(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常
c加(A>c"(B)
不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中)。
2.平衡常數(shù)常見(jiàn)應(yīng)用
(1)判斷、比較可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度
一般來(lái)說(shuō),一定溫度下的一個(gè)具體的可逆反應(yīng):
K值正反應(yīng)進(jìn)行的程度平衡時(shí)生成物濃度平衡時(shí)反應(yīng)物濃度反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率
越大越大越大越小越高
越小越小越小越大越低
(2)判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡或反應(yīng)進(jìn)行的方向
Qc<K:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,o正>0逆
'0c=K:反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài),o正=0逆
、Qc>K:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,。正<。逆
(3)判斷可逆反應(yīng)的熱效應(yīng)
,0廣K值增大-*正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
升身加芟一:K值減小一正反應(yīng)為遜反應(yīng)
出“、□金廣K值增大-正反應(yīng)為迪反應(yīng)
降低溫度一r/估討ITu上斗,mHU上
「K值減小f正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
【注意】
(1)K的大小只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的起始濃度的大小無(wú)關(guān)。
(2)代入平衡常數(shù)表達(dá)式的是平衡濃度,而不是任意時(shí)刻的濃度,更不能將物質(zhì)的量代入。
(3)同一化學(xué)反應(yīng),可以用不同的化學(xué)方程式表示,每個(gè)化學(xué)方程式都有自己的平衡常數(shù)表達(dá)式及相應(yīng)的平
衡常數(shù)。因此,要注意使用與化學(xué)方程式相對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)。
3.轉(zhuǎn)化率的分析與判斷
反應(yīng)aA(g)+6B(g)-IcC(g)+dD(g)的轉(zhuǎn)化率分析
①若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率提高,A的轉(zhuǎn)化率降低。
③若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴(kuò)大)容器體積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與
其化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。
同倍增大c(A)和c(B)
,a+b^c+dA、B的轉(zhuǎn)化率不變
,a+b>c+dA、B的轉(zhuǎn)化率增大
a+b<c+dA、B的轉(zhuǎn)化率減小
四、化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像分析
1.速率一時(shí)間圖像
反應(yīng)加A(g)+〃B(g)=,0C(g)+qD(g),m+n>p+q,J!LAZ/>0
0〃增大c(A)力升高溫度必減小壓強(qiáng)〃加催化劑?
(1)6時(shí)增大反應(yīng)物的濃度,正反應(yīng)速率瞬間增大,然后逐漸減小,而逆反應(yīng)速率逐漸增大;
(2)/2時(shí)升高溫度,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率均增大,吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率增大得快;
(3小時(shí)減小壓強(qiáng),容器容積增大,濃度變小,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均減小,正反應(yīng)的反應(yīng)速率減小得
多;
(4)/4時(shí)使用催化劑,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均瞬間增大但仍相等。
2.轉(zhuǎn)化率(或含量)一時(shí)間圖像
反應(yīng)加A(g)+〃B(g)=,pC(g)+qD(g),m-\-n>p-\-q,且
(1)圖甲表示壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對(duì)于氣體反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大于氣體生成物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和
的反應(yīng),壓強(qiáng)越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;
(2)圖乙表示溫度對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對(duì)于吸熱反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;
(3)圖丙表示催化劑對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。
3.恒壓(溫)線(a表示反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,c表示反應(yīng)物的平衡濃度)
圖①,若尸i>尸2>尸3,則正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),AH<0;
圖②,若71>72,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。
分析時(shí)可沿橫軸作一條平行于縱軸的虛線,即為等壓線或等溫線,然后分析另一條件變化對(duì)該反應(yīng)的
影響。
4.特殊類型圖像
⑴對(duì)于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+〃B(g)=^〃C(g)+qD(g),如圖所示,M點(diǎn)前,表示從反應(yīng)物開(kāi)始,丫正>丫逆;M點(diǎn)
為剛達(dá)到平衡點(diǎn);M點(diǎn)后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分含量增加或C的百分含量減少,平衡
左移,故正反應(yīng)AH<0。
⑵對(duì)于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+〃B(g)=〃C(g)+qD(g),如圖所示,L線上所有的點(diǎn)都是平衡點(diǎn)。L線的左上方(E
點(diǎn)),A的百分含量大于此壓強(qiáng)時(shí)平衡體系的A的百分含量,所以E點(diǎn)曠正>丫逆;貝UL線的右下方(F點(diǎn)),v正<v逆。
(3)曲線的意義是外界條件(如溫度、壓強(qiáng)等)對(duì)正、逆反應(yīng)速率影響的變化趨勢(shì)及變化幅度。圖中交點(diǎn)A是
平衡狀態(tài),壓強(qiáng)增大,正反應(yīng)速率增大得快,平衡正向移動(dòng)。
化學(xué)平衡圖像題的解答原則
(1)“定一議二”原則。
在化學(xué)平衡圖像中,包括縱坐標(biāo)、橫坐標(biāo)和曲線所表示的三個(gè)量,確定橫坐標(biāo)所表示的量后,討論縱
坐標(biāo)與曲線的關(guān)系或確定縱坐標(biāo)所表示的量,討論橫坐標(biāo)與曲線的關(guān)系。
(2)“先拐先平,數(shù)值大”原則。
在化學(xué)平衡圖像中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的反應(yīng)則先達(dá)到平衡,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線表示的溫度較高或表示的壓強(qiáng)較
大。
-----------------------------h
3限時(shí)提升練
(建議用時(shí):40分鐘)
1.(2024?北京?高考真題)下列依據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)作出的推斷中,不正確的是
A.依據(jù)相同溫度下可逆反應(yīng)的Q與K大小的比較,可推斷反應(yīng)進(jìn)行的方向
B.依據(jù)一元弱酸的可推斷它們同溫度同濃度稀溶液的pH大小
C.依據(jù)第二周期主族元素電負(fù)性依次增大,可推斷它們的第一電離能依次增大
D.依據(jù)F、Cl、Br、I的氫化物分子中氫鹵鍵的鍵能,可推斷它們的熱穩(wěn)定性強(qiáng)弱
【答案】C
【詳解】A.對(duì)于可逆反應(yīng)的Q與K的關(guān)系:Q>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行;Q<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)
行;Q=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài),故依據(jù)相同溫度下可逆反應(yīng)的Q與K大小的比較,可推斷反應(yīng)進(jìn)行的方向,
A正確;
B.一元弱酸的Ka越大,同溫度同濃度稀溶液的酸性越強(qiáng),電離出的H+越多,pH越小,B正確;
C.同一周期從左到右,第一電離能是增大的趨勢(shì),但是IIA大于niA,VA大于VIA,C不正確;
D.F、Cl、Br、I的氫化物分子中氫鹵鍵的鍵能越大,氫化物的熱穩(wěn)定性越強(qiáng),D正確;
故選C。
2.(2024?北京?高考真題)可采用Deacon催化氧化法將工業(yè)副產(chǎn)物HC1制成Cl2,實(shí)現(xiàn)氯資源的再利用。
CuO.
1
反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:4HCl(g)+O2(g)=2C12(g)+2H2O(g)AH-114.4kJ.molo下圖所示為該法的一種催
化機(jī)理。
下列說(shuō)法不正確的是
A.丫為反應(yīng)物HC1,W為生成物H?。
B.反應(yīng)制得ImolCl?,須投入2moicuO
C.升高反應(yīng)溫度,HC1被氧化制C1?的反應(yīng)平衡常數(shù)減小
D.圖中轉(zhuǎn)化涉及的反應(yīng)中有兩個(gè)屬于氧化還原反應(yīng)
【答案】B
【分析】由該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)涉及的主要物質(zhì)有HC1、。2、CuO、Cl2>H2O;CuO與丫
反應(yīng)生成Cu(OH)Cl,則丫為HC1;Cu(OH)Cl分解生成W和Cu20cl2,則W為H2O;CuCb分解為X和
CuCL則X為Ch;CuCl和Z反應(yīng)生成Cu20cl2,則Z為O2;綜上所述,X、Y、Z、W依次是Cl?、HC1、
O2、H2Oo
【詳解】A.由分析可知,丫為反應(yīng)物HC1,W為生成物HQ,A正確;
B.CuO在反應(yīng)中作催化劑,會(huì)不斷循環(huán),適量即可,B錯(cuò)誤;
C.總反應(yīng)為放熱反應(yīng),其他條件一定,升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,c正確;
D.圖中涉及的兩個(gè)氧化還原反應(yīng)是CuCUfCuCl和CuClfCu20cl2,D正確;
故選Bo
3.(2024?北京?高考真題)苯在濃HNC>3和濃H2sO4作用下,反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下。下列說(shuō)法
不正確的是
A.從中間體到產(chǎn)物,無(wú)論從產(chǎn)物穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于產(chǎn)物H
B.X為苯的加成產(chǎn)物,丫為苯的取代產(chǎn)物
C.由苯得到M時(shí),苯中的大兀鍵沒(méi)有變化
D.對(duì)于生成丫的反應(yīng),濃H2sO,作催化劑
【答案】C
【詳解】A.生成產(chǎn)物n的反應(yīng)的活化能更低,反應(yīng)速率更快,且產(chǎn)物II的能量更低即產(chǎn)物II更穩(wěn)定,以上2
個(gè)角度均有利于產(chǎn)物n,故A正確;
B.根據(jù)前后結(jié)構(gòu)對(duì)照,X為苯的加成產(chǎn)物,丫為苯的取代產(chǎn)物,故B正確;
C.M的六元環(huán)中與-NC>2相連的C為sp3雜化,苯中大兀鍵發(fā)生改變,故C錯(cuò)誤;
D.苯的硝化反應(yīng)中濃H2sO,作催化劑,故D正確;
故選C。
4.(2023?北京?高考真題)下列事實(shí)能用平衡移動(dòng)原理解釋的是
A.凡。?溶液中加入少量MnO2固體,促進(jìn)HzO2分解
B.密閉燒瓶?jī)?nèi)的NO?和N2O4的混合氣體,受熱后顏色加深
C.鐵釘放入濃HNO3中,待不再變化后,加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體
D.鋅片與稀H2sO,反應(yīng)過(guò)程中,加入少量CuSO,固體,促進(jìn)H2的產(chǎn)生
【答案】B
【詳解】A.MnCh會(huì)催化出。2分解,與平衡移動(dòng)無(wú)關(guān),A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.NO2轉(zhuǎn)化為N2O4的反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移動(dòng),NO2濃度增大,混合氣體顏色加深,B項(xiàng)正
確;
C.鐵在濃硝酸中鈍化,加熱會(huì)使表面的氧化膜溶解,鐵與濃硝酸反應(yīng)生成大量紅棕色氣體,與平衡移動(dòng)無(wú)
關(guān),c項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.加入硫酸銅以后,鋅置換出銅,構(gòu)成原電池,從而使反應(yīng)速率加快,與平衡移動(dòng)無(wú)關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤;
故選B。
5.(2022?北京?高考真題)某MOFs的多孔材料剛好可將N2O/'固定",實(shí)現(xiàn)了NO?與N2O4分離并制備
HNO3,如圖所示:
已知:2NC)2(g)UN2o4(g)AH<0
下列說(shuō)法不正確的是
A.氣體溫度升高后,不利于N2O4的固定
B.N2O4被固定后,平衡正移,有利于NO?的去除
C.制備HNO3的原理為:2N2O4+O2+2H2O4HNO3
D.每制備0.4molHNC>3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02x1()22
【答案】D
【詳解】A.已知:2NC)2(g)UN2O4(g)AH<0,升高溫度,平衡逆向移動(dòng),N2O4的濃度減小,不利于N2O4
的固定,故A正確;
B.N2O4被固定后,N2O4濃度減小,平衡正移,有利于NO?的去除,故B正確;
C.被固定的四氧化二氮和氧氣、水反應(yīng)生成硝酸,制備HN03的原理為:2N2O4+O2+2H2O4HNO3,故c
正確;
23
D.由C化學(xué)方程式可知,4HNO3~4e-,每制備0.4molHNC>3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為0.4x6.02X10,故D錯(cuò)誤。
故選D。
6.(2022?北京?高考真題)某MOFs多孔材料孔徑大小和形狀恰好將NQJ固定”,能高選擇性吸附NO?。
廢氣中的NO?被吸附后,經(jīng)處理能全部轉(zhuǎn)化為HNC)3。原理示意圖如下。
已知:2NO2(g)N2O4(g)AH<0
下列說(shuō)法不正確的是
A.溫度升高時(shí)不利于NO?吸附
B.多孔材料“固定”NR,促進(jìn)2NO2(g)UNq4(g)平衡正向移動(dòng)
C.轉(zhuǎn)化為HNC>3的反應(yīng)是2N2O4+O2+2H2O4HNO3
D.每獲得0.4molHNC>3時(shí),轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為6.02x1()22
【答案】D
【分析】廢氣經(jīng)過(guò)MOFs材料之后,NO2轉(zhuǎn)化成N2O4被吸附,進(jìn)而與氧氣和水反應(yīng)生成硝酸,從該過(guò)程中
我們知道,NO2轉(zhuǎn)化為N2O4的程度,決定了整個(gè)廢氣處理的效率。
【詳解】A.從2NO2(g)UN2O4(g)AH<0可以看出,這個(gè)是一個(gè)放熱反應(yīng),升高溫度之后,平衡逆向移動(dòng),
導(dǎo)致生成的N2O4減少,不利于NO?的吸附,A正確;
B.多孔材料“固定”此04,從而促進(jìn)2NC)2UN2O4平衡正向移動(dòng),B正確;
C.N2O4和氧氣、水反應(yīng)生成硝酸,其方程式為2N2O4+O2+2H2O4HNO3,C正確;
D.在方程式2N2O4+O2+2H2O4HNO3中,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為4e-,則每獲得0.4molHNC>3,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為
0.4mol,即個(gè)數(shù)為2.408x1023,D錯(cuò)誤;
故選D。
7.(2022?北京?高考真題)CO2捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CO?排放并實(shí)現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)①完
成之后,以N2為載氣,以恒定組成的N2、CH4混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位時(shí)間流出氣體各組分
的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖2所示。反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到CO2,在催化劑上有積碳。
W
L
U
.
O
U
I
E
/-------CO
羯
H
煽2
母
¥
CH4
圖1
'3時(shí)間/min
圖2
下列說(shuō)法不正確的是
催化劑
A.反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCC)3;反應(yīng)②為CaCCh+CRCaO+2co+2%
催化劑
B.tif,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不變,可能有副反應(yīng)CH4^=C+2H2
C.t2時(shí)刻,副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2速率
D.t3之后,生成CO的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生
【答案】C
【詳解】A.由題干圖1所示信息可知,反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCO3,結(jié)合氧化還原反應(yīng)配平可得反應(yīng)②為
催化劑
CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2,A正確;
B.由題干圖2信息可知,t「t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不變,且反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到CCh,
催化劑…
在催化劑上有積碳,故可能有副反應(yīng)CH4^=C+2H2,反應(yīng)②和副反應(yīng)中CH4和的系數(shù)比均為1:2,
B正確;
C.由題干反應(yīng)②方程式可知,比和CO的反應(yīng)速率相等,而t2時(shí)刻信息可知,%的反應(yīng)速率未變,仍然
為2mmol/min,而CO變?yōu)??2mmol/min之間,故能夠說(shuō)明副反應(yīng)生成的速率小于反應(yīng)②生成H2速率,
C錯(cuò)誤;
D.由題干圖2信息可知,t3之后,CO的速率為0,CH4的速率逐漸增大,最終恢復(fù)到1,說(shuō)明生成CO的
速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生,而后副反應(yīng)逐漸停止反應(yīng),D正確;
答案選c。
8.(2021?北京?高考真題)NO2和N2O4存在平衡:2NC)2(g)UN204(g)AHO。下列分析正確的是
A.1mol平衡混合氣體中含1molN原子
B.斷裂2moiNO2中的共價(jià)鍵所需能量小于斷裂1molN2O4中的共價(jià)鍵所需能量
C.恒溫時(shí),縮小容積,氣體顏色變深,是平衡正向移動(dòng)導(dǎo)致的
D.恒容時(shí),水浴加熱,由于平衡正向移動(dòng)導(dǎo)致氣體顏色變淺
【答案】B
【詳解】A.ImolNCh含有ImolN原子,ImolNzCU含有2moiN原子,現(xiàn)為可逆反應(yīng),為NO2和N2O4的混
合氣體,1mol平衡混合氣體中所含N原子大于1mol小于2mol,A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.反應(yīng)2NO2(g)UN2C?4(g)為放熱反應(yīng),反應(yīng)熱=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,故完全斷開(kāi)2moiNO2分子中
的共價(jià)鍵所吸收的熱量比完全斷開(kāi)ImolNzCU分子中的共價(jià)鍵所吸收的熱量少,B項(xiàng)正確;
C.氣體體積壓縮,顏色變深是因?yàn)轶w積減小,濃度變大引起的,C項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),顏色加深,D項(xiàng)錯(cuò)誤;
答案選B。
9.(2021?北京?高考真題)有科學(xué)研究提出:鋰電池負(fù)極材料(Li)由于生成LiH而不利于電池容量的保持。
一定溫度下,利用足量重水(D2O)與含LiH的Li負(fù)極材料反應(yīng),通過(guò)測(cè)定n①2)/n(HD)可以獲知
n(Li)/n(LiH)?
已知:?LiH+H2O=LiOH+H2t
②2Li(s)+H2U2LiHAH<0
下列說(shuō)法不正確的是
A.可用質(zhì)譜區(qū)分D2和HD
B.Li與D2。的反應(yīng):2Li+2D2O=2LiOD+D2T
C.若n(Li)/n(LiH)越大,則n(D2)/n(HD)越小
D.80。(2反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)比25。(3反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)大
【答案】C
【詳解】A.D2和HD的相對(duì)分子質(zhì)量不同,可以用質(zhì)譜區(qū)分,A正確;
B.類似于鈉和水的反應(yīng),Li與D2O反應(yīng)生成LiOD與D2,化學(xué)方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2f,B正確;
C.D2由Li與D2O反應(yīng)生成,HD通過(guò)反應(yīng)LiH+D2O=LiOD+HDT,n(D2)/n(HD)越大,n(Li)/n(LiH)越大,
C不正確;
D.升溫,2LiHU2Li+H2△!!>()平衡右移,Li增多LiH減少,則結(jié)合選項(xiàng)C可知:8(TC下的n(D2)/n(HD)大
于25。(2下的n(D2)/n(HD),D正確;
答案為:Co
10.(2021?北京?高考真題)丙烷經(jīng)催化脫氫可制丙烯:C3H8=C3H6+比。600℃,將一定濃度的CCh與固
定濃度的C3H8通過(guò)含催化劑的恒容反應(yīng)器,經(jīng)相同時(shí)間,流出的C3H6、CO和H2濃度隨初始CC>2濃度的
變化關(guān)系如圖。
木濃度
CO2濃度
已知:
①C3H8(g)+5C)2(g)=3CC)2(g)+4H2O(l)AH=-2220kJ/mol
@C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)AH=-2058kJ/mol
@H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)AH=-286kJ/mol
下列說(shuō)法不正確的是
A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)AH=+124kJ/mol
B.c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因:CO2+H2^CO+H2O
C.其他條件不變,投料比c(C3H8)/c(CC>2)越大,C3H8轉(zhuǎn)化率越大
D.若體系只有C3H6、CO、氏和H2O生成,則初始物質(zhì)濃度co與流出物質(zhì)濃度c之間一定存在:
3co(C3H8)+co(CC)2尸(cCO)+c(CO2)+3c(C3H8)+3c(C3H6)
【答案】C
【詳解】A.根據(jù)蓋斯定律結(jié)合題干信息①C3H8(g)+5O2(g尸3co2(g)+4H2O(l)
△H=-2220kJ/mol②C3H6(g)+9/2C)2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)ZkH=-2058kJ/mol③H2(g)+l/2O2(g)=H2。。)
△H=-286kJ/mol可知,可由①-②-③得到目標(biāo)反應(yīng)C3H8(g尸C3H6信)+用?,該反應(yīng)的AHMHz-A-
=+124kJ/mol,A正確;
B.僅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的濃度隨CO2濃度變化趨勢(shì)應(yīng)該是一致的,但是氫氣的變化
不明顯,反而是CO與C3H6的變化趨勢(shì)是一致的,因此可以推斷高溫下能夠發(fā)生反應(yīng)CO2+H2UCO+H2O,
從而導(dǎo)致C3H6、H2的濃度隨CO2濃度變化趨勢(shì)出現(xiàn)這樣的差異,B正確;
C.投料比增大,相當(dāng)于增大C3H8濃度,濃度增大,轉(zhuǎn)化率減小,C錯(cuò)誤;
D.根據(jù)質(zhì)量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得出,如果生成物只有C3H6、CO、H2O,H2,那么入口各氣
體的濃度Co和出口各氣體的濃度符合3co(C3H8)+co(CC)2尸3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CC)2),D正確;
答案為:Co
11.(2024?北京?三模)一定條件下,CH4與FeO+反應(yīng)合成CH30H的反應(yīng)歷程如圖所示。已知其他條件不
變時(shí),反應(yīng)物種的元素被質(zhì)量數(shù)更大的同位素替換時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢。
+
(+
oHO-CH,
l上一一
u
./過(guò)渡態(tài)「Fe
sd」--------
)/過(guò)渡態(tài)n:
*、
a--------,
器
CH4+FebCL
HOe______
+
CH3OH+Fe
----------A
O
反應(yīng)歷程
說(shuō)明:過(guò)渡態(tài)中“…”示化學(xué)鍵未完全斷裂或形成。下列說(shuō)法正確的是
A.反應(yīng)歷程中兩個(gè)反應(yīng)均涉及氫原子的成鍵
B.該反應(yīng)的AH=-(a+b+c+d+e)kJ-molT
C.相同條件下,CD,與FeO+反應(yīng),其過(guò)渡態(tài)I的能量比b低
D.CH3D與FeO+反應(yīng),能獲得兩種有機(jī)產(chǎn)物,且相對(duì)分子質(zhì)量相同
【答案】D
【詳解】A.根據(jù)圖知,反應(yīng)歷程中的第一個(gè)反應(yīng)涉及氫原子的成鍵,第二個(gè)反應(yīng)沒(méi)涉及氫原子的成鍵,A
錯(cuò)誤;
B.該反應(yīng)的AH=e-akJ.moL,即生成物的能量減去反應(yīng)物的能量,B錯(cuò)誤;
C.已知其他條件不變時(shí),反應(yīng)物中的元素被質(zhì)量數(shù)更大的同位素替換時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,所以相同條件
下,CD”與FeO+發(fā)生上述反應(yīng),反應(yīng)速率會(huì)變慢,則其過(guò)渡態(tài)I的能量比b高,C錯(cuò)誤;
D.根據(jù)圖可知,CH3D與Feb發(fā)生上述反應(yīng),可以獲得CH3OD、CH,DOH2種相對(duì)分子質(zhì)量相等的有
機(jī)產(chǎn)物,D正確;
故選D。
12.(2024?北京?三模)CH和C02聯(lián)合重整能減少溫室氣體的排放。其主要反應(yīng)為:
①CH4(g)+CO2(g)U2H2(g)+2CO(g)
②H2(g)+CO2(g)②H2O(g)+CO(g)
其他條件相同時(shí),投料比n(CHj:n(CC>2)為不同溫度下反應(yīng)的結(jié)果如圖。
002
1.0
%.5
、0
椅81.0
z0.5O(
y6O
^)
1A
s0Z
o4H
。0Y
據(jù)O
2
00
55006500008
607075805090)0
溫度『C
下列說(shuō)法不正確的是
A.由圖中信息無(wú)法判斷反應(yīng)①、②哪個(gè)先達(dá)到平衡
B.n(Hj:n(CO)始終低于1.0,與反應(yīng)②有關(guān)
C.加壓有利于增大CH和CO?反應(yīng)的速率但不利于提高二者的平衡轉(zhuǎn)化率
D.若不考慮其他副反應(yīng),體系中存在:
2.3[C(CH4)+C(CO)+C(CO2)]=4[4C(CH4)+2C(H2)+2C(H2O)]
【答案】D
【詳解】A.圖中橫坐標(biāo)為溫度,與時(shí)間無(wú)關(guān),僅從圖中信息無(wú)法判斷反應(yīng)①、②哪個(gè)先達(dá)到平衡,A正
確;
B.從反應(yīng)①的方程式可知,生成的氫氣和CO的物質(zhì)的量之比為1:1,反應(yīng)②中消耗氫氣生成CO,使得
氫氣與CO的物質(zhì)的量之比小于1.0,與反應(yīng)②有關(guān),B正確;
C.加壓能增大反應(yīng)速率,有利于增大CH4和CO2的反應(yīng)速率,但是加壓反應(yīng)①化學(xué)平衡逆向移動(dòng),CH4
和CO2的轉(zhuǎn)化率減小,C正確;
D.不妨令初始時(shí)CH4物質(zhì)的量為hnol,CO2物質(zhì)的量為L(zhǎng)3mol,設(shè)反應(yīng)①消耗COzamol,反應(yīng)②消耗
CH4(g)+CO2(g)U2H2(g)+2CO(g)
r,一初始/mol11.300
CO2bmoL“有轉(zhuǎn)化/mola
a2a2a'
平衡/mol1-a1.3-a2a2a
H2(g)+CO2(g)UH2O(g)+CO(g)
初始/mol2a1.3-a02a
b,貝Uc(CH)+c(CO)+c(CO2)=2.3mol,
轉(zhuǎn)化/molbbb4
平衡/mol2a-b1.3-a-bb2a+b
4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)=4,則有4[c(CH<)+c(CO)+c(CO2)]=2.3[4c(CH,)+2c(凡)+2c(HQ)],D錯(cuò)誤;
故答案選D。
13.(2024?北京?三模)我國(guó)科學(xué)家在國(guó)際上首次實(shí)現(xiàn)CO?到淀粉的實(shí)驗(yàn)室全合成,整個(gè)合成過(guò)程經(jīng)過(guò)四個(gè)
模塊:下列說(shuō)法正確的是
co2CH3OHC3H6O3C6H12O6(C6H10O5\o
A.四個(gè)模塊中均發(fā)生了氧化還原反應(yīng)
B.淀粉與纖維素互為同分異構(gòu)體
C.該研究使用的催化劑可顯著提高合成的速率和平衡轉(zhuǎn)化率
D.該研究成果有望提高人類糧食安全水平,促進(jìn)碳中和
【答案】D
【詳解】A.c3H6C>3->C6Hl過(guò)程中沒(méi)有元素化合價(jià)改變,不是氧化還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;
B.同分異構(gòu)體是分子式相同、結(jié)構(gòu)不同的化合物;淀粉和纖維素雖都寫(xiě)成(C6H10O5%,但n不同分子式不
同,不是同分異構(gòu)體,B錯(cuò)誤;
C.使用的催化劑可顯著提高合成的速率,但是不改變平衡轉(zhuǎn)化率,C錯(cuò)誤;
D.該合成過(guò)程的原料為二氧化碳,可以減少二氧化碳的排放,有利于實(shí)現(xiàn)“碳中和”,D正確;
故選Do
14.(2024?北京?三模)在恒溫恒容密閉容器中充入一定量W(g),發(fā)生如下反應(yīng):
2W(g)^4X(g)+Y(g)
③][②
2Z(g)
2
反應(yīng)②和③的反應(yīng)速率分別滿足v?(X)=k2c(X)和v3(Z)=k3c⑦,其中左2、無(wú)3分別為反應(yīng)②和③的速率常
數(shù),反應(yīng)③的活化能大于反應(yīng)②。測(cè)得W(g)的濃度隨時(shí)間的變化如下表。
t!min012345
c(W)/(mol.L-i)0.1600.1130.0800.0560.0400.028
下列說(shuō)法正確的是
A.0?2min內(nèi),W的平均反應(yīng)速率為0.080moLLLminT
B.若增大容器容積,平衡時(shí)Z的產(chǎn)率增大
C.若勺=&,平衡時(shí)c(X)=c(Z)
D.若升高溫度,平衡時(shí)c(Z)減小
【答案】D
【詳解】A.由表知0?2min內(nèi)Ac(W尸0.16-0.08=0.08mol/L,則v(W)電吧匹=0.040mol-LLmin」,故A
2min
錯(cuò)誤;
B.過(guò)程①是完全反應(yīng),過(guò)程②是可逆反應(yīng),若增大容器容積相當(dāng)于減小壓強(qiáng),對(duì)反應(yīng)4X(g)U2Z(g)平衡
向氣體體積增大的方向移動(dòng),即逆向移動(dòng),X的濃度增大,平衡時(shí)Z的產(chǎn)率減小,故B錯(cuò)誤;
C.由速率之比等于系數(shù)比,平衡時(shí)2V逆(X尸v/Z),即2V3=丫2,2k3c(Z)=k2c2(X),若平衡時(shí)
2C(Z)=C2(X),故C錯(cuò)誤;
D.反應(yīng)③的活化能大于反應(yīng)②,四=正反應(yīng)活化能-逆反應(yīng)活化能<0,則4X(g)=2Z(g)AH<0,該反應(yīng)是放
熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則平衡時(shí)c(Z)減小,故D正確;
故選D。
15.(23-24高三上?北京?期末)CO2催化加氫制甲醇,在減少CO?排放的同時(shí)實(shí)現(xiàn)了CO?的資源化,該反
應(yīng)可表示為:CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)o保持起始反應(yīng)物〃(凡):“82)=3:1,7=250?時(shí)
5
X(CH3OH)隨壓強(qiáng)變化的曲線和片5x10Pa時(shí)x(CH3OH)隨溫度變化的曲線如圖。
。J1
。9
.O
.O7
.O
.O
。5
S3
200220240260280
T/℃
已知:MCH3OH)表示平衡體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。下列說(shuō)法正確的是
A.該反應(yīng)AH〉。
B.a、b交點(diǎn)處化學(xué)平衡常數(shù)值相同
C.當(dāng)p=5xl()5pa,7=230。(2時(shí),達(dá)平衡后工儲(chǔ)凡011)<0.05
D.當(dāng)x(CH30H)=0.10時(shí),凡的平衡轉(zhuǎn)化率約為33%
【答案】D
【詳解】A.題給反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),MCH3OH)增大,則曲線a表
示?=250。(2時(shí)X(CH3OH)隨壓強(qiáng)變化的曲線,曲線b表示^=5xl05Pa時(shí)》儲(chǔ)區(qū)0田隨溫度變化的曲線,根
據(jù)曲線b,升高溫度,MCH3OH)減小,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng),則A8<0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.曲線a、b交點(diǎn),曲線b對(duì)應(yīng)反應(yīng)溫度小于250。。溫度不同,化學(xué)平衡常數(shù)的值不同,B項(xiàng)錯(cuò)誤;
5
C.由曲線b可知,5xl0Pa.230℃時(shí),x(CH3OH)>0,07,C項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.起始反應(yīng)物〃(凡):〃(CO?)=3:1,設(shè)起始H2、CO的物質(zhì)的量分別為3mo1、1mol,平衡時(shí)生成amol甲
醇,由題意建立三段式:
CO2(g)+3H2(g)UCH30H(g)+H2O(g)
起始/mol1300
轉(zhuǎn)化/mola3aaa
平衡/mol\-a3-3aaa
由x(CHQH)=?!?。可得二kJ」。,解得ag則氏反應(yīng)了",故應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率為
史必*100%。33%,D項(xiàng)正確;
故選D。
16.(2024?北京西城?二模)二氧化碳與氫氣催化合成乙烯具有重要的意義。將CO?和H?按物質(zhì)的量之比1:3
加入匕的密閉容器中,壓強(qiáng)為O.IMPa,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化
如下圖所示。
已知:
1
H2(g)+1o2(g)=H,0(1)A^1=-285.8kJ-mol-
1
C2H4(g)+3O2(g)=2co2(g)+2H2O(1)A/72=-141IkJ-mol
1
H2O(g)^H2O(l)A//3=-44kJ-mol
下列說(shuō)法不正確的是
A.COZ與H2合成C2H4反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)
AH=-127.8kJ-moP
B.圖中b、d分別表示CO?、仁凡的變化曲線
C.570K、0.2MPa反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),M點(diǎn)顯示的可能是C2H4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
D.CO?與H?合成C2H,反應(yīng)的KU
【答案】D
【分析】己知:①H2(g)+;C)2(g)=H2(Xl)A^=-285.8kJ-mo「;②CzHJgHBC^g)=2CO2(g)+2HQ⑴
11
A^^-UllkJ-mor;③H2O(g)UH2O(l)AH3=-44kJ.mol;由蓋斯定律可知,①x6-②-4x③可得
2CO2(g)+6H2(g)-C2H4(g)+4H2O(g)
A//=-258.8kJ-mol-1x6+1411kJ-mol1+4x44kJ-mor1=-127.8kJ-mor1,將CO?和H?按物質(zhì)的量之比1:3加
入匕的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)2co式g)+6H2(g)UC2H4(g)+4HQ(g),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),印和CO2
的物質(zhì)的量增大,由系數(shù)關(guān)系可知,曲線a表示H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化,曲線b表示C02的物質(zhì)的
量分?jǐn)?shù)隨溫度變化,曲線c表示叢0棺)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化,曲線d表示CR,的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫
度變化。
【詳解】A.己知:①H2(g)+;C>2(g)=H2O6AH|=-285.8kJ-mo「;②
1
C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(1)A^2=-1411kJ-mor;③HQ(g)UHQ(1)小=-44kJ?mo『;由
蓋斯定律可知,①義6-②-4x③可得2CO2(g)+6H2(g)QC2H4(g)+4H2O(g)
NH=-258.8kJ-mol-1x6+141IkJ-mol-1+4x44kJ-moL=-127.8kJ-moL,A正確;
B.由分析可知,圖中b、d分別表示CO-C2H4的變化曲線,B正確;
C.曲線d表示C2H4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化,2co2(g)+6H2(g)UC2H4(g)+4Hq(g)是氣體體積減小的
反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),c2H4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,則570K、0.2MPa反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),M
點(diǎn)顯示的可能是C2H4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),C正確;
D.由A可知,反應(yīng)2c02(0+6凡值)06凡值)+4凡0值)是放熱反應(yīng),升高溫度K值減小,則K/K”D
錯(cuò)誤;
故選D。
17.(2023?北京東城?一模)CH4/CO2催化重整的反應(yīng)為
①CH/g)+C02(g)02co1)+2也伍)KH、
其中,積炭是導(dǎo)致催化劑失活的主要原因。產(chǎn)生積炭的反應(yīng)有:
1
②CH:4(g)UC(s)+2H2(g)A^2=+74.6kJ-mor
③2co(g)UC(s)+CC)2(g)A/73=-172.5kJ-mor'
科研人員研究壓強(qiáng)對(duì)催化劑活性的影響:在1073K時(shí),將恒定組成的CO2、CH’混合氣體,以恒定流速通
過(guò)反應(yīng)器,測(cè)得數(shù)據(jù)如下。
注:Ra是以CH的轉(zhuǎn)化率表示的催化劑活性保留分率,即反應(yīng)進(jìn)行到某一時(shí)刻的催化劑活性與反應(yīng)初始催化
劑活性之比
下列
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