高考化學(xué)第二輪專項(xiàng)復(fù)習(xí)專題七　主觀題突破1　滴定法的應(yīng)用含答案或解析

滴定法的應(yīng)用滴定法應(yīng)用(1)實(shí)驗(yàn)儀器(2)檢查是否漏液酸式滴定管關(guān)閉活塞，向滴定管中加入適量水，用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺上，觀察是否漏水，若2分鐘內(nèi)不漏水，將活塞旋轉(zhuǎn)180°，重復(fù)上述操作堿式滴定管向滴定管中加入適量水，用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺上，觀察是否漏水，若2分鐘內(nèi)不漏水，輕輕擠壓玻璃球，放出少量液體，再次觀察滴定管是否漏水(3)滴定管排氣泡的操作酸式滴定管右手將滴定管傾斜30°左右，左手迅速打開活塞使溶液流出，從而使溶液充滿尖嘴堿式滴定管將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用兩指捏住膠管，輕輕擠壓玻璃球，使溶液從尖嘴流出(4)指示劑的選擇類型滴定過程指示劑終點(diǎn)顏色變化酸堿中和反應(yīng)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿(或弱堿)甲基橙溶液由黃色變?yōu)槌壬珡?qiáng)堿滴定強(qiáng)酸(或弱酸)酚酞溶液由無色變?yōu)闇\紅色氧化還原反應(yīng)Na2S2O3溶液滴定未知濃度的碘水淀粉溶液溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示劑溶液由無色變?yōu)闇\紅色沉淀反應(yīng)AgNO3溶液滴定含Cl-的溶液K2CrO4溶液出現(xiàn)淡紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色沉淀)判斷滴定終點(diǎn)答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由××色變成××色，且30s內(nèi)不變化。(5)滴定操作滴定時，左手控制滴定管活塞，右手振蕩錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。(6)誤差分析寫出計算式，分析操作對V標(biāo)的影響，由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。如：①沒有用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管，導(dǎo)致待測物濃度偏大；②滴定到終點(diǎn)時，俯視讀數(shù)，導(dǎo)致待測物濃度偏??；③滴定前沒有趕氣泡，導(dǎo)致待測物濃度偏大。1.(2024·安徽，16)測定鐵礦石中鐵含量的傳統(tǒng)方法是SnCl2?HgCl2?K2Cr2O7滴定法。研究小組用該方法測定質(zhì)量為ag的某赤鐵礦試樣中的鐵含量。配制溶液①cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液。②SnCl2溶液：稱取6gSnCl2·2H2O溶于20mL濃鹽酸，加水至100mL，加入少量錫粒。測定含量按下圖所示(加熱裝置略去)操作步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。已知：氯化鐵受熱易升華；室溫時HgCl2可將Sn2+氧化為Sn4+，難以氧化Fe2+；Cr2O72?可被Fe2+還原為Cr回答下列問題：(1)下列儀器在本實(shí)驗(yàn)中必須用到的有(填名稱)。

(2)結(jié)合離子方程式解釋配制SnCl2溶液時加入錫粒的原因：。

(3)步驟Ⅰ中“微熱”的原因是。

(4)步驟Ⅲ中，若未“立即滴定”，則會導(dǎo)致測定的鐵含量(填“偏大”“偏小”或“不變”)。

(5)若消耗cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則ag試樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含a、c、V的代數(shù)式表示)。

(6)SnCl2?TiCl3?KMnO4滴定法也可測定鐵的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3將鐵礦石試樣中Fe3+還原為Fe2+，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。①從環(huán)保角度分析，該方法相比于SnCl2?HgCl2?K2Cr2O7滴定法的優(yōu)點(diǎn)是。

②為探究KMnO4溶液滴定時，Cl-在不同酸度下對Fe2+測定結(jié)果的影響，分別向下列溶液中加入1滴0.1mol·L-1KMnO4溶液，現(xiàn)象如下表：溶液現(xiàn)象空白實(shí)驗(yàn)2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL試劑X紫紅色不褪去實(shí)驗(yàn)ⅰ2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL0.1mol·L-1硫酸紫紅色不褪去實(shí)驗(yàn)ⅱ2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL6mol·L-1硫酸紫紅色明顯變淺表中試劑X為；根據(jù)該實(shí)驗(yàn)可得出的結(jié)論是。

2.(2022·河北，14)某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，設(shè)計實(shí)驗(yàn)如下：①三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水；錐形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并預(yù)加0.30mL0.01000mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌。②以0.2L·min-1流速通氮?dú)?，再加入過量磷酸，加熱并保持微沸，同時用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點(diǎn)時滴定消耗了1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。③做空白實(shí)驗(yàn)，消耗了0.10mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。④用適量Na2SO3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測得SO2的平均回收率為95%。已知：Ka1(H3PO4)=7.1×10-3，Ka1(H2SO3)=1.3×10-2回答下列問題：(1)裝置圖中儀器a、b的名稱分別為、。

(2)三頸燒瓶適宜的規(guī)格為(填標(biāo)號)。

A.250mLB.500mLC.1000mL(3)解釋加入H3PO4，能夠生成SO2的原因：

。

(4)滴定管在使用前需要、洗滌、潤洗；滴定終點(diǎn)時溶液的顏色為；滴定反應(yīng)的離子方程式為。

(5)若先加磷酸再通氮?dú)?，會使測定結(jié)果(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

(6)該樣品中亞硫酸鹽含量為mg·kg-1(以SO2計，結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。

答案精析精練高考真題1.(1)容量瓶、量筒(2)Sn2+易被空氣氧化為Sn4+，離子方程式為2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O，加入Sn，發(fā)生反應(yīng)：Sn4++Sn=2Sn2+，可防止Sn2+被氧化(3)提高試樣與濃鹽酸反應(yīng)速率，同時可減少濃鹽酸的揮發(fā)和氯化鐵的升華(4)偏小(5)33.6cVa%(6)①不存在重金屬汞、鉻的污染，更安全，對環(huán)境更友好②蒸餾水酸性越強(qiáng)，KMnO4的氧化性越強(qiáng)，Cl-被KMnO4氧化的可能性越大，對Fe2+測定結(jié)果造成干擾的可能性越大，因此在KMnO解析步驟Ⅰ，濃鹽酸與赤鐵礦試樣反應(yīng)，F(xiàn)e元素以Fe3+、Fe2+形式存在；步驟Ⅱ，滴加稍過量的SnCl2，使Fe3+還原為Fe2+，冷卻后滴加HgCl2，將多余的Sn2+氧化為Sn4+；步驟Ⅲ，加入硫酸和磷酸混合液后，滴加指示劑，用K2Cr2O7進(jìn)行滴定，將Fe2+氧化為Fe3+，離子方程式為6Fe2++Cr2O72?+14H+=2Cr3++6Fe3+(1)配制SnCl2溶液用到容量瓶和量筒，滴定用到酸式滴定管，給出的儀器中，本實(shí)驗(yàn)必須用到的有容量瓶、量筒。(4)步驟Ⅲ中，F(xiàn)e2+易被空氣中的O2氧化為Fe3+，若未“立即滴定”，會導(dǎo)致測定的鐵含量偏小。(5)由分析可得關(guān)系式6Fe2+~Cr2O72?，n(Fe2+)=6n(Cr2O72?)=6×10-3cVmol，ag試樣中鐵元素的質(zhì)量m(Fe)=6×10-3cVmol×56g·mol-1=0.336cVg，鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.336cVgag×100%=33.6cVa%。(6)②2mL0.3mol·L-12.(1)球形冷凝管酸式滴定管(2)C(3)加入H3PO4后，溶液中存在化學(xué)平衡2H3PO4+Na2SO32NaH2PO4+H2SO3、H2SO3SO2+H2O，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了兩化學(xué)平衡向右移動，最終生成SO2氣體(4)檢漏藍(lán)色I(xiàn)2+SO2+2H2O=2I-+4H++SO42?(5)偏低(6)80.8解析由題中信息可知，檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量的原理是用過量的磷酸與其中的亞硫酸鹽反應(yīng)生成SO2，用氮?dú)鈱O2排入到錐形瓶中被水吸收，最后用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測出樣品中亞硫酸鹽含量。(2)三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水，向其中加入H3PO4的體積不超過10mL。在加熱時，三頸燒瓶中的液體不能超過其容積的23，因此，三頸燒瓶適宜的規(guī)格為1000mL，選C。(3)雖然Ka1(H3PO4)=7.1×10-3<Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，但是H3PO4為難揮發(fā)性的酸，而H2SO3易分解為SO2和水，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了化學(xué)平衡H2SO3SO2+H2O向右移動。(4)滴定管在使用前需要檢漏、洗滌、潤洗；滴定前，溶液中的碘被SO2還原為碘離子，溶液的顏色為無色，滴定終點(diǎn)時，過量的半滴碘標(biāo)準(zhǔn)溶液使淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色且半分鐘之內(nèi)不變色，因此，滴定終點(diǎn)時溶液為藍(lán)色；滴定反應(yīng)的離子方程式為I2+SO2+2H2O=2I-+4H++SO42?。(5)若先加磷酸再通氮?dú)猓瑒t不能將裝置中的空氣及時排出，有部分亞硫酸鹽和SO2被裝置中的氧氣氧化，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量將減少，因此會使測定結(jié)果偏低。(6)實(shí)驗(yàn)中SO2消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為0.30mL+1.00mL=1.30m