高考化學第二輪專項復習專題三　主觀題突破1　原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)含答案或解析

原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(4分)基態(tài)磷原子的價層電子軌道表示式是。某激發(fā)態(tài)P原子的電子排布式為[Ne]3s13p33d1，該P原子中共有種能量不同的電子。

2.(6分)H、C、N、F四種元素電負性由大到小的順序為，基態(tài)Cu2+的價層電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為。

3.(3分)銅和鋅同周期且相鄰，現(xiàn)有幾種銅、鋅元素的相應狀態(tài)，①鋅：[Ar]3d104s2、②鋅：[Ar]3d104s1、③銅：[Ar]3d104s1、④銅：[Ar]3d10，失去1個電子需要的能量由大到小排序是。

4.(6分)碳和氧是構(gòu)建化合物的常見元素。某烴結(jié)構(gòu)如圖，帶星號碳原子的雜化方式為；帶星號碳碳之間的鍵長比一般碳碳單鍵的鍵長要長，請從碳成鍵軌道的成分角度分析其原因：

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5.(6分)氨硼烷(NH3BH3)具有良好的儲氫能力，分子中有配位鍵。則氨硼烷中H—N—H的鍵角(填“>”“<”或“=”)H—B—H的鍵角，理由是

。

6.(6分)S2O82?()中的O—O比H2O2中的更(填“難”或“易”)斷裂。其原因是

7.(6分)BF3形成的化合物中配位鍵的強度：BF3·N(CH3)2Cl(填“>”“<”或“=”)BF3·N(CH3)Cl8.(6分)常溫下AlCl3在四氯化碳中的溶解度大于MgCl2，理由是

。

三乙基鋁是一種金屬有機物，結(jié)構(gòu)簡式為Al(C2H5)3，可作高能火箭燃料，原因是

。

9.(3分)S2O32?作為配體可提供孤電子對與Ag+形成Ag(S2O310.(9分)(1)已知HSCN的結(jié)構(gòu)有兩種，這兩種分子結(jié)構(gòu)中除氫外各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(無配位鍵)，請畫出沸點高的分子的結(jié)構(gòu)式：。

(2)雜環(huán)化合物咪唑結(jié)構(gòu)如圖，其分子中的大π鍵可表示為Π56，則其結(jié)合質(zhì)子能力更強的氮原子是(填“①”或“②”)，其原因是11.(9分)(1)碘單質(zhì)在CS2中的溶解度比在水中的大，解釋原因：

。

(2)HI主要用于藥物合成，通常用I2和P反應生成PI3，PI3再水解制備HI。PI3的空間結(jié)構(gòu)是，PI3水解生成HI的化學方程式是

。

12.(9分)同周期中第一電離能大于砷的元素有種。CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機酸中沸點較高的是(填化學式)，原因為

。

13.(12分)(1)Mg和SiO2在高溫下制備Si，同時生成MgO。MgO的熔點高于MgCl2的原因是

。

(2)含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。EDTA可用于水的軟化，軟化水過程中形成的一種螯合物如圖所示。1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有mol，配合物中碳原子的雜化方式為，鍵角1(填“>”“<”或“=”)鍵角2。

14.(15分)向CuSO4溶液中加入少量氨水，得到淺藍色的堿式硫酸銅的沉淀；若繼續(xù)加入氨水，沉淀溶解，得到深藍色的含[Cu(NH3)(1)比較鍵角：NH3(填“大于”“小于”或“等于”，下同)NH4(2)該實驗中，Cu2+與NH3結(jié)合能力Cu2+與H2O結(jié)合能力，解釋原因：

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(3)經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)：金屬銅與氨水和過氧化氫的混合溶液反應也可得到Cu(NH3)42+

答案精析1.6解析基態(tài)P原子的電子排布式為[Ne]3s23p3，其價層電子軌道表示式為，該激發(fā)態(tài)P原子：6個能級1s、2s、2p、3s、3p、3d，因此有6種能量不同的電子。2.F>N>C>H5∶4(或4∶5)解析根據(jù)同一主族從上往下元素的電負性依次減小，同一周期從左往右元素的電負性依次增大可知，H、C、N、F四種元素電負性由大到小的順序為F>N>C>H；基態(tài)Cu2+的價層電子排布為3d9，故其中兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為5∶4或4∶5。3.④②①③解析同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，則①失去電子需要的能量大于③；同種元素的逐級電離能依次增大，則②失去電子需要的能量大于①，④失去電子需要的能量大于③；④中3d軌道為穩(wěn)定的全充滿結(jié)構(gòu)，較難失去電子，則失去電子需要的能量大于②，所以失去1個電子需要的能量由大到小排序為④②①③。4.sp2雜化帶星號的碳碳之間是通過未雜化的兩個p軌道形成的σ鍵，一般的碳碳單鍵是sp3雜化軌道頭碰頭形成，p軌道比sp3雜化軌道要伸展得更長，因此帶星號碳碳之間的鍵長長5.>N和B的雜化方式相同，但N的電負性大于B，共用電子對偏向N，因此N附近電子對排斥力大，使得H—N—H的鍵角較大6.易S2O87.>Cl電負性大，N(CH3)Cl2中Cl原子多，使N電子云密度降低，N的孤電子對不易給出，與BF3形成配位鍵，即形成的配位鍵穩(wěn)定性低8.AlCl3是非極性分子，極性比MgCl2小，四氯化碳是非極性溶劑，故AlCl3的溶解度更大燃燒時釋放出大量的熱和大量氣體9.S2O310.(1)H—NCS(2)①①號N原子的一個單電子和②號N原子的一個孤電子對參與形成大π鍵，①號N原子剩余1個孤電子對，使得①號N原子的電子云密度較大11.(1)碘單質(zhì)、CS2均為非極性分子，水為極性分子，所以根據(jù)相似相溶原理，碘單質(zhì)在CS2中的溶解度比在水中的大(2)三角錐形PI3+3H2O=3HI+H3PO312.2CH3As(OH)2CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機酸均屬于分子晶體，CH3As(OH)2含兩個羥基，形成的氫鍵數(shù)目多，沸點高13.(1)O2-半徑小于Cl-半徑，且O2-所帶電荷數(shù)多，所以MgO的離子鍵較強，熔點較高(2)6sp2、sp3>解析(2)根據(jù)圖中結(jié)構(gòu)可知，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6mol。配合物中飽和碳原子的雜化方式為sp3，CO中碳原子的雜化方式為sp2。鍵角1的碳原子是sp2雜化，鍵角2的碳原子是sp3雜化，中心原子雜化軌道越多，形成的鍵角越小，故鍵角1>鍵角2。14.(1)小于(2)大于電負性：O>N，因此Cu2+與H2O形成的配位鍵極性比Cu2+與NH3形成的配位鍵極性要強，更易斷裂，即Cu2+與NH3的結(jié)合能力更強(3)