考點(diǎn)20晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（核心考點(diǎn)精講精練）-備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)考點(diǎn)幫（新高考）（解析版）

考點(diǎn)20晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)目錄TOC\o"1-3"\h\u 11.高考真題考點(diǎn)分布 12.命題規(guī)律及備考策略 1 2考法01晶體與晶胞 2考法02晶體的類型、結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 4考法03配合物與超分子 9 121.高考真題考點(diǎn)分布考點(diǎn)內(nèi)容考點(diǎn)分布晶體的性質(zhì)2024·山東卷，3分；2024·浙江卷，3分；2024·安徽卷，3分；2024·甘肅卷，3分；2023·江蘇卷，3分；2023·湖北卷，3分；2023·重慶卷，3分；2023山東卷5題，3分；2023北京卷1題，3分；2023全國(guó)新課標(biāo)卷9題，6分；2022山東卷5題，2分；2022湖北卷7題，3分；配合物與超分子2024·遼寧卷，3分；2024·湖北卷，3分；2024·遼寧卷，3分；2024·新課標(biāo)卷，6分；2024·浙江卷，3分；2023·湖南卷，3分；2022·江蘇卷，3分；2.命題規(guī)律及備考策略【命題規(guī)律】高頻考點(diǎn)從近幾年全國(guó)高考試題來(lái)看，晶體類型的判斷、晶胞的計(jì)算、晶體密度、邊長(zhǎng)、半徑、參數(shù)等相關(guān)計(jì)算仍是高考命題的熱點(diǎn)?！緜淇疾呗浴俊久}預(yù)測(cè)】預(yù)計(jì)2025年高考會(huì)以新的情境載體考查有關(guān)晶體類型判斷、四種晶體的區(qū)別、晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及晶胞的相關(guān)計(jì)算等知識(shí)，題目難度一般適中。考法01晶體與晶胞1．物質(zhì)的聚集狀態(tài)(1)物質(zhì)的聚集狀態(tài)除了固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)，還有晶態(tài)、非晶態(tài)以及介乎晶態(tài)和非晶態(tài)之間的塑晶態(tài)、液晶態(tài)等。(2)等離子體和液晶①等離子體：由電子、陽(yáng)離子和電中性粒子組成的整體上呈電中性的物質(zhì)聚集體。具有良好的導(dǎo)電性和流動(dòng)性。②液晶：介于液態(tài)和晶態(tài)之間的物質(zhì)狀態(tài)。既具有液體的流動(dòng)性、黏度、形變性等，又具有晶體的導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等。2．晶體與非晶體晶體非晶體結(jié)構(gòu)特征結(jié)構(gòu)微粒周期性有序排列結(jié)構(gòu)微粒無(wú)序排列性質(zhì)特征自范性有無(wú)熔點(diǎn)固定不固定異同表現(xiàn)各向異性各向同性二者區(qū)別方法間接方法看是否有固定的熔點(diǎn)科學(xué)方法對(duì)固體進(jìn)行X-射線衍射實(shí)驗(yàn)3.獲得晶體的三條途徑(1)熔融態(tài)物質(zhì)凝固。(2)氣態(tài)物質(zhì)冷卻不經(jīng)液態(tài)直接凝固(凝華)。(3)溶質(zhì)從溶液中析出。4．晶胞(1)晶胞：晶胞是描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元。(2)晶體中晶胞的排列——無(wú)隙并置①無(wú)隙：相鄰晶胞之間沒有任何間隙。②并置：所有晶胞平行排列、取向相同。請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)冰和碘晶體中相互作用力相同()(2)凡有規(guī)則外形的固體一定是晶體()(3)固體SiO2一定是晶體()(4)缺角的NaCl晶體在飽和NaCl溶液中會(huì)慢慢變?yōu)橥昝赖牧⒎襟w塊()(5)晶胞是晶體中最小的“平行六面體”()(6)區(qū)分晶體和非晶體最可靠的方法是對(duì)固體進(jìn)行X-射線衍射實(shí)驗(yàn)()(7)晶體內(nèi)部的微粒按一定規(guī)律周期性排列()(8)晶胞是晶體中最小的“平行六面體”()(9)區(qū)分晶體和非晶體最可靠的方法是對(duì)固體進(jìn)行X-射線衍射實(shí)驗(yàn)()(10)準(zhǔn)晶是一種無(wú)平移周期序，但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體，可通過X射線衍射方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體()【答案】(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)√(7)√(8)×(9)√(10)√考向01考查物質(zhì)聚集狀態(tài)的多樣性【例1】（2024·江西景德鎮(zhèn)·模擬）下列有關(guān)物質(zhì)特殊聚集狀態(tài)與結(jié)構(gòu)的說法不正確的是()A．液晶中分子的長(zhǎng)軸取向一致，表現(xiàn)出類似晶體的各向異性B．等離子體是一種特殊的氣體，由陽(yáng)離子和電子兩部分構(gòu)成C．純物質(zhì)有固定的熔點(diǎn)，但其晶體顆粒尺寸在納米量級(jí)時(shí)也可能發(fā)生變化D．超分子內(nèi)部的分子間一般通過非共價(jià)鍵或分子間作用力結(jié)合成聚集體【答案】B【解析】等離子體是由陽(yáng)離子、電子和電中性粒子組成的整體上呈電中性的物質(zhì)聚集體，故B錯(cuò)誤；純物質(zhì)有固定的熔點(diǎn)，但其晶體顆粒尺寸在納米量級(jí)時(shí)也可能發(fā)生變化，熔點(diǎn)可能下降，故C正確。考向02考查晶體與非晶體【例1】（2024·河北衡水·質(zhì)檢）下列物質(zhì)中前者為晶體，后者為非晶體的是()A.白磷、藍(lán)礬 B.陶瓷、塑料C.碘、橡膠 D.食鹽、蔗糖【答案】C【解析】A中白磷和藍(lán)礬都是晶體；B中二者均為非晶體；C中碘為晶體，橡膠為非晶體；D中二者均為晶體。【對(duì)點(diǎn)1】（2024·山東東營(yíng)·模擬）水的狀態(tài)除了氣、液和固態(tài)外，還有玻璃態(tài)。它是由液態(tài)水急速冷卻到165K時(shí)形成的。玻璃態(tài)的水無(wú)固定形狀，不存在晶體結(jié)構(gòu)，且密度與普通液態(tài)水的密度相同，下列有關(guān)玻璃態(tài)水的敘述正確的是()A．水由液態(tài)變?yōu)椴ＡB(tài)，體積縮小B．水由液態(tài)變?yōu)椴ＡB(tài)，體積膨脹C．玻璃態(tài)是水的一種特殊狀態(tài)D．在玻璃態(tài)水的X射線圖譜上有分立的斑點(diǎn)或明銳的衍射峰【答案】C【解析】玻璃態(tài)水無(wú)固定形狀，不存在晶體結(jié)構(gòu)，因密度與普通液態(tài)水相同，故水由液態(tài)變?yōu)椴ＡB(tài)時(shí)體積不變?！緦?duì)點(diǎn)2】（2024·廣東深圳·二模）晶體是一類非常重要的材料，在很多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。我國(guó)現(xiàn)已能夠拉制出直徑為300毫米的大直徑硅單晶，晶體硅大量用于電子產(chǎn)業(yè)。下列對(duì)晶體硅的敘述中正確的是()A.形成晶體硅的速率越大越好B.晶體硅沒有固定的熔、沸點(diǎn)C.可用X射線衍射實(shí)驗(yàn)來(lái)鑒別晶體硅和玻璃D.晶體硅的形成與晶體的自范性有關(guān)，而與各向異性無(wú)關(guān)【答案】C【解析】A選項(xiàng)，晶體的形成都要有一定的形成條件，如溫度、壓強(qiáng)、結(jié)晶速率等，但并不是說結(jié)晶速率越大越好；B選項(xiàng)，晶體有固定的熔、沸點(diǎn)；C選項(xiàng)，X射線衍射實(shí)驗(yàn)?zāi)軌驕y(cè)出物質(zhì)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，根據(jù)微粒是否有規(guī)則的排列就能區(qū)分出晶體與非晶體；D選項(xiàng)，晶體的形成與晶體的自范性和各向異性都有密切關(guān)系?？挤?2晶體的類型、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．四類晶體的比較類型比較分子晶體共價(jià)晶體金屬晶體離子晶體構(gòu)成粒子分子原子金屬陽(yáng)離子、自由電子陰、陽(yáng)離子粒子間的相互作用力分子間作用力共價(jià)鍵金屬鍵離子鍵硬度較小很大有的很大，有的很小較大熔、沸點(diǎn)較低很高有的很高，有的很低較高溶解性相似相溶難溶于任何溶劑難溶于常見溶劑大多易溶于水等極性溶劑中導(dǎo)電、傳熱性一般不導(dǎo)電，溶于水后有的導(dǎo)電一般不具有導(dǎo)電性電和熱的良導(dǎo)體晶體不導(dǎo)電，水溶液或熔融態(tài)導(dǎo)電2.常見晶體結(jié)構(gòu)模型(1)共價(jià)晶體①金剛石晶體中，每個(gè)C與相鄰4個(gè)C形成共價(jià)鍵，C—C—C夾角是109°28′，最小的環(huán)是六元環(huán)。含有1molC的金剛石中，形成的共價(jià)鍵是2mol。②SiO2晶體中，每個(gè)Si原子與4個(gè)O原子成鍵，每個(gè)O原子與2個(gè)硅原子形成共價(jià)鍵，最小的環(huán)是十二元環(huán)，在“硅氧”四面體中，處于中心的是Si原子，1molSiO2晶體中含有4molSi—O鍵。(2)分子晶體①干冰晶體中，每個(gè)CO2分子周圍等距且緊鄰的CO2分子有12個(gè)。②冰晶體中，每個(gè)水分子與相鄰的4個(gè)水分子以氫鍵相連接，含1molH2O的冰中，最多可形成2mol氫鍵。(3)離子晶體①NaCl型：在晶體中，每個(gè)Na＋同時(shí)吸引6個(gè)Cl－，每個(gè)Cl－同時(shí)吸引6個(gè)Na＋，配位數(shù)為6。每個(gè)晶胞含4個(gè)Na＋和4個(gè)Cl－。②CsCl型：在晶體中，每個(gè)Cl－吸引8個(gè)Cs＋，每個(gè)Cs＋吸引8個(gè)Cl－，配位數(shù)為8。(4)混合型晶體石墨層狀晶體中，層與層之間的作用是分子間作用力，平均每個(gè)正六邊形擁有2個(gè)碳原子，C原子采取sp2雜化方式。3．過渡晶體大多數(shù)晶體是這四種晶體類型之間的過渡晶體，以離子晶體和共價(jià)晶體之間的過渡為例，如Na2O、Al2O3中既有離子鍵成分，也有共價(jià)鍵成分。請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)在晶體中只要有陽(yáng)離子就一定有陰離子()(2)分子晶體的熔點(diǎn)一定比金屬晶體的低()(3)離子晶體一定都含有金屬元素()(4)金屬元素和非金屬元素組成的晶體不一定是離子晶體()(5)1mol金剛石和1molSiO2中含有的共價(jià)鍵數(shù)目均為4NA()(6)氯化鈉晶體中，每個(gè)Na＋周圍距離相等且最近的Na＋共有6個(gè)()(7)冰中包含的作用力有范德華力、氫鍵和共價(jià)鍵()(8)離子晶體一定都含有金屬元素()(9)金屬元素和非金屬元素組成的晶體不一定是離子晶體()(10)冰和固體碘晶體中相互作用力相同()【答案】(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)√(8)×(9)√(10)×考向01考查晶體類型的判斷【例1】（2024·湖南常德·一模）下列有關(guān)晶體類型的判斷正確的是()ASiI4：熔點(diǎn)120.5℃，沸點(diǎn)271.5℃共價(jià)晶體BB：熔點(diǎn)2300℃，沸點(diǎn)2550℃，硬度大金屬晶體C銻：熔點(diǎn)630.74℃，沸點(diǎn)1750℃，晶體導(dǎo)電共價(jià)晶體DFeCl3：熔點(diǎn)282℃，易溶于水，也易溶于有機(jī)溶劑分子晶體【答案】D【解析】A.SiI4的熔沸點(diǎn)比較低，屬于分子晶體，A錯(cuò)誤；B.B是非金屬，熔沸點(diǎn)很高，硬度大，屬于共價(jià)晶體，B錯(cuò)誤；C.Sb是金屬，屬于金屬晶體，C錯(cuò)誤；D.FeCl3熔點(diǎn)比較低，易溶于水和有機(jī)溶劑，屬于分子晶體，D正確。考向02考查晶體的結(jié)構(gòu)【例2】（2024·四川樂山·二模）下列有關(guān)晶體結(jié)構(gòu)的敘述中錯(cuò)誤的是()A.金剛石的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，最小的環(huán)上有6個(gè)碳原子B.分子晶體熔化時(shí)，不破壞共價(jià)鍵；共價(jià)晶體熔化時(shí)，破壞共價(jià)鍵C.在金屬銅的晶體中，由于存在自由電子，因此銅能導(dǎo)電D.在氯化銫晶體中，每個(gè)氯離子周圍最近且距離相等的氯離子有8個(gè)【答案】D【解析】A項(xiàng)，金剛石結(jié)構(gòu)中，最小的環(huán)上有6個(gè)碳原子，正確；B項(xiàng)，分子晶體熔化時(shí)只是狀態(tài)發(fā)生變化，沒有化學(xué)鍵的斷裂，只破壞分子間作用力，共價(jià)晶體的構(gòu)成微粒是原子，熔化時(shí)共價(jià)鍵被破壞，正確；C項(xiàng)，金屬晶體是由金屬陽(yáng)離子和自由電子構(gòu)成的，在通電條件下，自由電子的定向移動(dòng)使得金屬晶體能導(dǎo)電，正確；D項(xiàng)，在氯化銫晶體結(jié)構(gòu)中，每個(gè)氯離子周圍最近且距離相等的氯離子有6個(gè)，錯(cuò)誤。考向03考查晶體熔、沸點(diǎn)高低的比較【例3】（2024·四川樂山·二模）硅、鍺(Ge)及其化合物廣泛應(yīng)用于光電材料領(lǐng)域?；卮鹣铝袉栴}：(1)晶體硅和碳化硅熔點(diǎn)較高的是________(填化學(xué)式)。(2)硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4，SiX4的熔、沸點(diǎn)如下表：SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點(diǎn)/K183.0203.2278.6393.7沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.70℃時(shí)，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液態(tài)的是________(填化學(xué)式)，沸點(diǎn)依次升高的原因是__________________________________________________________________?！敬鸢浮?1)SiC(2)SiCl4SiX4都是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力依次增大【解析】(1)共價(jià)晶體的熔點(diǎn)取決于共價(jià)鍵的強(qiáng)弱，晶體硅和碳化硅都是共價(jià)晶體，碳原子的原子半徑小于硅原子，碳硅鍵的鍵長(zhǎng)小于硅硅鍵、鍵能大于硅硅鍵，則碳化硅的熔點(diǎn)高于晶體硅。(2)由題給熔、沸點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，0℃時(shí)，四氟化硅為氣態(tài)，四氯化硅為液態(tài)，四溴化硅、四碘化硅為固態(tài)；分子晶體的沸點(diǎn)取決于分子間作用力的大小，SiX4都是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力依次增大，則SiX4的沸點(diǎn)依次升高?！舅季S建?！课镔|(zhì)熔、沸點(diǎn)高低比較規(guī)律一般情況下，原子晶體>離子晶體>分子晶體，如：金剛石>NaCl>Cl2；金屬晶體>分子晶體，如：Na>Cl2。(金屬晶體熔、沸點(diǎn)有的很高，如鎢、鉑等，有的則很低，如汞等)原子晶體eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(半徑越小鍵長(zhǎng)越短))→eq\x(鍵能越大)→eq\x(熔、沸點(diǎn)越高)，如：金剛石>石英>晶體硅離子晶體一般地說，陰陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，晶格能越大，熔、沸點(diǎn)就越高。如：MgO>MgCl2，NaCl>CsCl金屬晶體金屬離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，其形成的金屬鍵越強(qiáng)，金屬單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)就越高，如Al>Mg>Na分子晶體①分子間作用力越大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高；具有分子間氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)反常的高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔、沸點(diǎn)越高，如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接近)，分子的極性越大，其熔沸點(diǎn)越高，如CO＞N2在同分異構(gòu)體中，一般支鏈越多，熔、沸點(diǎn)越低，如正戊烷＞異戊烷＞新戊烷【對(duì)點(diǎn)1】（2024·四川樂山·二模）根據(jù)表中給出的有關(guān)數(shù)據(jù)，判斷下列說法錯(cuò)誤的是（）AlCl3SiCl4晶體硼金剛石晶體硅熔點(diǎn)/℃190－682573＞35001410沸點(diǎn)/℃18057282351002628A.SiCl4是分子晶體B.晶體硼是共價(jià)晶體C.AlCl3是分子晶體，加熱能升華D.金剛石中的C—C鍵的強(qiáng)度比晶體硅中的Si—Si鍵弱【答案】D【解析】SiCl4、AlCl3的熔、沸點(diǎn)較低，都是分子晶體，AlCl3的沸點(diǎn)低于其熔點(diǎn)，故AlCl3加熱能升華，A、C項(xiàng)正確。晶體硼的熔、沸點(diǎn)較高，是共價(jià)晶體，B項(xiàng)正確。C的原子半徑比Si的原子半徑小，金剛石中的C—C鍵的鍵長(zhǎng)比晶體硅中的Si—Si鍵的鍵長(zhǎng)短，則金剛石中的C—C鍵的鍵能比晶體硅中的Si—Si鍵的鍵能大，故金剛石中的C—C鍵的強(qiáng)度比晶體硅中的Si—Si鍵的強(qiáng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤?！緦?duì)點(diǎn)2】（2024·陜西寶雞·模擬）有關(guān)晶體的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法不正確的是()A．在NaCl晶體中，距Cl－最近的Na＋形成正八面體B．在CaF2晶體中，每個(gè)晶胞平均含有4個(gè)Ca2＋C．冰晶體中每個(gè)水分子與另外四個(gè)水分子形成四面體結(jié)構(gòu)D．該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF【答案】D【解析】氟化鈣晶胞中，Ca2＋位于頂點(diǎn)和面心，數(shù)目為8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，故B正確；氣態(tài)團(tuán)簇分子不同于晶胞，氣態(tài)團(tuán)簇分子中含有4個(gè)E原子、4個(gè)F原子，則分子式為E4F4或F4E4，故D錯(cuò)誤?！緦?duì)點(diǎn)3】（2024·遼寧大連·模擬）(1)Ti的四鹵化合物熔點(diǎn)如下表所示，TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物，自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高，原因是_____________________________________________________________?；衔颰iF4TiCl4TiBr4TiI4熔點(diǎn)/℃377－24.1238.3155(2)Fe、Co、Ni是三種重要的金屬元素，三種元素二價(jià)氧化物的晶胞類型相同，其熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開_________________________。(3)CdSnAs2是一種高遷移率的新型熱電材料，回答下列問題：①Sn為ⅣA族元素，單質(zhì)Sn與干燥Cl2反應(yīng)生成SnCl4。常溫常壓下SnCl4為無(wú)色液體，SnCl4空間構(gòu)型為____________，其固體的晶體類型為____________。②NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開___________(填化學(xué)式)?！敬鸢浮?1)TiF4為離子晶體，熔點(diǎn)高，其他三種均為分子晶體，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大分子間作用力增大，熔點(diǎn)逐漸升高(2)NiO＞CoO＞FeO(3)①正四面體形分子晶體②NH3、AsH3、PH3【解析】(2)三種元素二價(jià)氧化物均為離子晶體，由于離子半徑Fe2＋>Co2＋>Ni2＋，則離子鍵強(qiáng)度由大到小的順序?yàn)镹iO＞CoO＞FeO，三種晶體的熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)镹iO＞CoO＞FeO?！窘馕觥?3)①Sn最外層有4個(gè)電子，與4個(gè)Cl形成4個(gè)σ鍵，因此SnCl4的空間構(gòu)型為正四面體形；由題給信息知SnCl4常溫常壓下為液體，說明SnCl4的熔點(diǎn)較低，所以其固體的晶體類型為分子晶體。②NH3、PH3、AsH3均為分子晶體，NH3分子間存在氫鍵，因此沸點(diǎn)高于PH3、AsH3；AsH3的相對(duì)分子質(zhì)量大于PH3，因此AsH3的沸點(diǎn)高于PH3，即三者沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)镹H3、AsH3、PH3。考法03配合物與超分子1．配位鍵(1)孤電子對(duì)分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。(2)配位鍵①配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。②配位鍵的表示：常用“→”來(lái)表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NHeq\o\al(＋,4)可表示為，在NHeq\o\al(＋,4)中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成過程與其他3個(gè)N—H鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。2.配合物（1）配合物的組成。如[Cu(NH3)4]SO4（2）配合物的形成條件。3．超分子(1)概念若兩個(gè)或多個(gè)分子相互“組合”在一起形成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的聚集體，能表現(xiàn)出不同于單個(gè)分子的性質(zhì)，可以把這種聚集體看成分子層次之上的分子，稱為超分子。(2)超分子內(nèi)分子間的作用力超分子內(nèi)部分子之間通過非共價(jià)鍵相結(jié)合，包括氫鍵、靜電作用、疏水作用以及一些分子與金屬離子形成的弱配位鍵等。(3)超分子的兩個(gè)重要特征是分子識(shí)別和自組裝。(4)超分子的應(yīng)用在分子水平上進(jìn)行分子設(shè)計(jì)，有序組裝甚至復(fù)制出一些新型的分子材料。請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)配位鍵實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價(jià)鍵()(2)提供孤電子對(duì)的微粒既可以是分子，也可以是離子()(3)有配位鍵的化合物就是配位化合物()(4)配位化合物都很穩(wěn)定()(5)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀()(6)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的()【答案】(1)√(2)√(3)×(4)×(5)×(6)√考向01考查配合物【例1】（2024·河北邢臺(tái)·一模）Zn(OH)2溶于氨水可生成可溶性配合物[Zn(NH3)4](OH)2，下列說法正確的是()A．根據(jù)上述信息可推導(dǎo)出氫氧化鋅為兩性氫氧化物B．該配合物中只有離子鍵和配位鍵C．形成該配合物的離子方程式為：Zn(OH)2＋4NH3=[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－D．該配合離子中由NH3提供空軌道，Zn2＋提供電子對(duì)【答案】C【解析】A.氫氧化鋅雖然溶于氨水，但僅是一個(gè)特例，無(wú)法確定其為兩性氫氧化物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.NH3與Zn2＋之間形成配位鍵，而OH－與[Zn(NH3)4]2＋之間為離子鍵，NH3中有共價(jià)鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.NH3與Zn2＋形成配位鍵，離子方程式為Zn(OH)2＋4NH3=[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－，C項(xiàng)正確；D.NH3中N無(wú)空軌道，提供空軌道的是Zn2＋，D項(xiàng)錯(cuò)誤?？枷?2考查超分子【例2】（2024·安徽亳州·二模）利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進(jìn)行分離的流程如圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.第一電離能：C<OB.杯酚分子中存在大π鍵C.杯酚與C60形成氫鍵D.C60與金剛石晶體類型不同【答案】C【解析】A項(xiàng)，同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而增大但ⅤA族的大于ⅥA族，所以第一電離能：C<O，正確；B項(xiàng)，杯酚分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，具有大π鍵，正確；C項(xiàng)，氫鍵是H與(N、O、F)等電負(fù)性大的元素以共價(jià)鍵結(jié)合的一種特殊分子間或分子內(nèi)相互作用力，所以杯酚與C60形成的不是氫鍵，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，金剛石是共價(jià)晶體，C60為分子晶體，二者晶體類型不同，正確。【對(duì)點(diǎn)1】（2024·山東日照·模擬）配合物種類繁多，在分析化學(xué)、工業(yè)生產(chǎn)以及生物學(xué)中有廣泛應(yīng)用。已知某配合物的化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，下列有關(guān)說法正確的是()A．配體是Cl－和H2O，配位數(shù)是9B．該配合物中提供孤電子對(duì)的是中心離子Ti3＋C．該配合物中存在離子鍵、配位鍵和極性鍵D．向其溶液中加入足量AgNO3溶液，所有Cl－都能轉(zhuǎn)化為沉淀【答案】C【解析】A.根據(jù)配合物化學(xué)式可知，配體是Cl－和H2O，中心離子的配位數(shù)為6，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.該配合物中提供孤電子對(duì)的是配體，是Cl－和H2O，中心離子Ti3＋提供空軌道，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.陽(yáng)離子[TiCl(H2O)5]2＋與Cl－之間以離子鍵結(jié)合，在陽(yáng)離子[TiCl(H2O)5]2＋中的中心離子Ti3＋與配體Cl－和H2O以配位鍵結(jié)合，在配體H2O中存在H—O極性共價(jià)鍵，因此該配合物中存在離子鍵、配位鍵和極性鍵，C項(xiàng)正確；D.向該配合物溶液中加入足量AgNO3溶液，只有外界Cl－能轉(zhuǎn)化為沉淀，而配離子中的Cl－與中心離子結(jié)合牢固，不能轉(zhuǎn)化為沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤?！緦?duì)點(diǎn)2】（2024·湖北襄樊·模擬）冠醚是皇冠狀的分子，它能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關(guān)。二苯并-18-冠-6與K＋形成的配離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()冠醚冠醚空腔直徑/pm適合的粒子(直徑/pm)15-冠-5170～220Na＋(204)18-冠-6260～320K＋(276)、Rb＋(304)21-冠-7340～430Cs＋(334)A．冠醚可以用來(lái)識(shí)別堿金屬離子B．二苯并-18-冠-6也能適配Li＋C．該冠醚分子中碳原子雜化方式有2種D．一個(gè)配離子中配位鍵的數(shù)目為6【答案】B【解析】Li＋半徑小于Na＋；則二苯并-18-冠-6不能適配Li＋，B錯(cuò)誤；該冠醚分子中苯環(huán)碳原子為sp2雜化、其他碳原子為sp3雜化，C正確；由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，一個(gè)配離子中配位鍵的數(shù)目為6，D正確。1．（2024·江西贛州·期中）某金屬M(fèi)儲(chǔ)氫材料，最大儲(chǔ)氫后晶體結(jié)構(gòu)如下(大黑球是金屬原子，小灰球是氫原子)。有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A．M鄰位有6個(gè)M B．H鄰位有4個(gè)MC．M鄰位有4個(gè)H D．晶胞中含有4個(gè)MH結(jié)構(gòu)單元【答案】A【解析】A．M位于頂點(diǎn)和面心，所以M鄰位有12個(gè)M，A錯(cuò)誤；B．H與頂角、3個(gè)鄰位面心形成正四面體，H鄰位有4個(gè)M，B正確；C．頂角M周圍由8個(gè)小立方體，只有4個(gè)體心有氫，鄰位有4個(gè)H，C正確；D．晶胞中含有4個(gè)H,，M有個(gè)，晶胞中含有4個(gè)MH結(jié)構(gòu)單元，D正確；故選A。2．（2024·重慶·模擬預(yù)測(cè)）F2和Xe可在一定條件下反應(yīng)生成X，若Xe過量則生成Y，X和Y的晶胞示意圖如圖所示，晶胞體積之比為V(X)：V(Y)=17∶13。下列關(guān)于X和Y的說法正確的是A．兩種分子都屬于極性分子 B．分子中Xe的孤電子對(duì)數(shù)：X>YC．兩種晶體都屬于分子晶體 D．晶體密度：X>Y【答案】C【解析】A．由圖可知，X為XeF4，空間構(gòu)型為平面四邊形，Y為XeF2，空間構(gòu)型為直線形，則四氟化氙分子和二氟化氙分子都是結(jié)構(gòu)對(duì)稱的非極性分子，故A錯(cuò)誤；B．XeF4分子中Xe原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為2，XeF2分子中Xe原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為3，則XeF4分子中的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)小于XeF2，故B錯(cuò)誤；C．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，XeF4和XeF2形成的晶體的構(gòu)成微粒都是分子，都屬于分子晶體，故C正確；D．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，XeF4晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的XeF4個(gè)數(shù)為8×+1=2，XeF2晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的的XeF2個(gè)數(shù)為8×+1=2，設(shè)XeF4和XeF2晶體的密度分別為d1g/cm3、d2g/cm3，晶胞體積之比為V(X)：V(Y)=17∶13，由晶胞的質(zhì)量公式可得：d1：d2=：，則XeF4晶體的密度小于XeF2晶體的密度，故D錯(cuò)誤；故選C。3．（2024·重慶·期中）有關(guān)晶體的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法不正確的是○●晶胞(●)冰的結(jié)構(gòu)模型由E原子和F原子構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分子模型A．在NaCl晶體中，距最近的形成正八面體B．在晶胞中，的配位數(shù)為4C．冰晶體中每個(gè)水分子與另外四個(gè)水分子形成四面體結(jié)構(gòu)D．該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF【答案】D【解析】A．由晶胞結(jié)構(gòu)可知與距離最近的有6個(gè)，圍成正八面體，故A正確；B．距離最近的有4個(gè)，的配位數(shù)為4，虎B正確；C．冰晶體中每個(gè)水分子通過氫鍵作用與周圍四個(gè)水分子結(jié)合，形成四面體結(jié)構(gòu)，故C正確；D．該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為E4F4，故D錯(cuò)誤；故選：D。4．（2024·黑龍江大慶·模擬預(yù)測(cè)）有關(guān)晶體的結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．在晶體中，每個(gè)晶胞平均占有4個(gè)B．在金剛石晶體中，碳原子與碳碳鍵個(gè)數(shù)之比為C．在晶體中，陰陽(yáng)離子的總個(gè)數(shù)為D．由E原子和F原子構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF或FE【答案】D【解析】A．根據(jù)均攤原則，在CaF2晶體中，每個(gè)晶胞平均占有Ca2+數(shù)為，A正確；B．在金剛石晶體中，每個(gè)碳原子都和4個(gè)碳原子形成4個(gè)碳碳鍵，每個(gè)碳碳鍵被2個(gè)碳原子共用，所以每個(gè)碳原子平均連有4×=2個(gè)碳碳鍵，因此碳原子與碳碳鍵的個(gè)數(shù)之比為1：2，B正確；C．是由1個(gè)Ca2+和1個(gè)構(gòu)成，在晶體中，陰陽(yáng)離子的總個(gè)數(shù)為，C正確；D．團(tuán)簇分子中每一個(gè)原子都?xì)w該分子所有，由圖可知一個(gè)團(tuán)簇分子中含有4個(gè)E和4個(gè)F，所以該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為E4F4或F4E4，D錯(cuò)誤；故選D。5．（2024·江蘇鹽城·期中）下列說法正確的是A．H3PO2和H3PO4是同素異形體B．和的空間構(gòu)型相同C．H2SO4中存在H-H極性共價(jià)鍵D．如圖所示晶胞的化學(xué)式是Na14Cl13【答案】B【解析】A．H3PO2和H3PO4是化合物，不是同素異形體，A錯(cuò)誤；B．的中心原子S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形；的中心原子P原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形，B正確；C．H2SO4中存在O-H極性共價(jià)鍵，不存在氫氫鍵，C錯(cuò)誤；D．根據(jù)“均攤法”，晶胞中含個(gè)Na、個(gè)Cl，化學(xué)式是NaCl，D錯(cuò)誤；故選B。6．（2024·安徽合肥·三模）部分含F(xiàn)e或含Cu物質(zhì)的分類與相應(yīng)化合價(jià)關(guān)系如圖1所示。下列推斷不合理的是A．a(chǎn)能與H2O(g)反應(yīng)生成eB．若金屬單質(zhì)a的晶胞如圖2所示，其配位數(shù)為12C．新制的c可與麥芽糖反應(yīng)生成bD．c→d→e的轉(zhuǎn)化中顏色變化為白色→紅褐色→紅棕色【答案】A【分析】由題干圖1所示價(jià)類二維圖可知，a為Fe或Cu，b為Cu2O(Fe沒有+1價(jià))，e為Fe2O3(Cu沒有+3價(jià))，c為Fe(OH)2或Cu(OH)2，d為Fe(OH)3，據(jù)此分析解題?！窘馕觥緼．由分析可知，e為Fe2O3，鐵能與H2O(g)反應(yīng)生成四氧化三鐵，不是氧化鐵，A錯(cuò)誤；B．根據(jù)晶胞圖分析可知，該晶胞為面心立方晶胞，故其配位數(shù)為12，B正確；C．由分析可知，c為Fe(OH)2或Cu(OH)2，b為Cu2O，則新制的氫氧化銅可與麥芽糖(含有醛基)反應(yīng)生成氧化亞銅，C正確；D．由分析可知，氫氧化亞鐵、氫氧化鐵、氧化鐵的顏色分別為白色、紅褐色、紅棕色，D正確；故答案為：A。7．（2024·河北秦皇島·三模）碳化鈦在航空航天、機(jī)械加工等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。當(dāng)TiC中的C原子被N原子取代時(shí)，則產(chǎn)生，其性能與x的值有關(guān)。下列說法正確的是A．x值會(huì)影響碳氮化鈦的晶胞邊長(zhǎng)，x越大，則晶胞邊長(zhǎng)越長(zhǎng)B．C原子位于Ti形成的四面體空隙中C．離Ti原子最近的且距離相等的C原子的數(shù)目為8D．碳化鈦具有高熔點(diǎn)、高硬度的特點(diǎn)【答案】D【解析】A．由于N原子半徑小于C原子，故x值會(huì)影響碳氮化鈦的晶胞邊長(zhǎng)，x越大，則晶胞邊長(zhǎng)越小，A錯(cuò)誤；B．由晶胞知，C原子位于Ti形成的八面體空隙中，B錯(cuò)誤；C．由晶胞知，Ti原子位于C形成的八面體空隙中，離Ti原子最近的且距離相等的C原子的數(shù)目為6，C錯(cuò)誤；D．碳化鈦是共價(jià)晶體，具有高熔點(diǎn)、高硬度的特點(diǎn)，D正確；本題選D。8．（2024·河北衡水·質(zhì)檢）下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律，與共價(jià)鍵的鍵能大小有關(guān)的是①F2、Cl2、Br2、I2的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)逐漸升高②HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱③金剛石的硬度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都高于晶體硅④H2O的沸點(diǎn)高于H2S的沸點(diǎn)A．①② B．②③ C．①④ D．②④【答案】B【解析】①F2、Cl2、Br2、I2均為分子晶體，熔沸點(diǎn)與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，只與分子間作用力有關(guān)，①不符合題意；②HX的熱穩(wěn)定性與H－X的鍵能大小有關(guān)，其非金屬性越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)的氫化物的穩(wěn)定性就越強(qiáng)，非金屬性F>Cl>Br>I，因此HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱，②符合題意；③金剛石和晶體硅都是共價(jià)晶體，則它們的硬度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都是由共價(jià)鍵的強(qiáng)弱決定的，因C－C鍵的鍵能大于Si－Si鍵，所以金剛石的硬度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都高于晶體硅，③符合題意；④H2O的沸點(diǎn)高于H2S是因?yàn)镠2O分子間形成氫鍵，與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，④不符合題意；綜合可知符合題意的是②③；故答案選B。9．（2024··遼寧大連·期中）氯化鈉的一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)氯化鈉的說法正確的是A．該晶胞結(jié)構(gòu)中有6個(gè)Na+和6個(gè)Cl-B．Na+的配位數(shù)為4C．117g氯化鈉中有2molNaCl分子D．將晶胞沿體對(duì)角線AB作投影，CD兩原子的投影將相互重合【答案】D【解析】A．Na+位于晶胞結(jié)構(gòu)的棱心和體心上，Cl-位于晶胞結(jié)構(gòu)的頂點(diǎn)和面心上，故Na+的個(gè)數(shù)為，Cl-的個(gè)數(shù)為，A錯(cuò)誤；B．由NaCl的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知，Na+的配位數(shù)為6，B錯(cuò)誤；C．NaCl是離子化合物，故其中只存在Na+和Cl-，不存在NaCl分子，C錯(cuò)誤；D．由NaCl的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知，對(duì)角線AB和CD兩原子的連線為平行關(guān)系，故將晶胞沿體對(duì)角線AB作投影，CD兩原子的投影將相互重合，D正確；故選D。10．（2024·江蘇蘇州·期中）石墨烯是從石墨材料中剝離出來(lái)，由碳原子組成的只有一層原子厚度的二維晶體。下列關(guān)于石墨與石墨烯的說法正確的是A．從石墨中剝離石墨烯需要破壞化學(xué)鍵B．石墨中的碳原子采取sp3雜化C．石墨屬于混合型晶體，層與層之間存在分子間作用力；層內(nèi)碳原子間存在共價(jià)鍵，石墨能導(dǎo)電，存在金屬鍵D．石墨烯中平均每個(gè)六元碳環(huán)含有3個(gè)碳原子【答案】C【解析】A．石墨晶體中，層與層之間的作用力為分子間作用力，從石墨中剝離石墨烯需要破壞分子間作用力，故A錯(cuò)誤；B．石墨中的碳原子采取sp2雜化，故B錯(cuò)誤；C．石墨屬于混合型晶體，層與層之間存在分子間作用力，層內(nèi)碳原子間存在共價(jià)鍵，石墨能導(dǎo)電，存在金屬鍵，故C正確；D．每個(gè)C原子為3個(gè)環(huán)共有，則石墨烯中平均每個(gè)六元碳環(huán)含有碳原子數(shù)為6×＝2，故D錯(cuò)誤；故選C。11．（2024·四川成都·模擬預(yù)測(cè)）常用于檢驗(yàn)的試劑為，反應(yīng)生成的藍(lán)色沉淀其晶體中基本單元的部分結(jié)構(gòu)如圖。下列說法正確的是A．如圖可表示藍(lán)色晶體的一個(gè)晶胞B．由如圖結(jié)構(gòu)可推測(cè)中N為配位原子C．1個(gè)上述結(jié)構(gòu)有1個(gè)單位負(fù)電荷D．有個(gè)鍵【答案】B【解析】A．藍(lán)色晶體化學(xué)式為，陰離子，陽(yáng)離子是K+、Fe2+，圖中幾何體是的重復(fù)單位，不能表示一個(gè)晶胞，故A錯(cuò)誤；B．中的鐵為，圖中與配位的原子為N原子，故B正確；C．上述單位中含有的個(gè)數(shù)為，含有的個(gè)數(shù)為，則正電荷為，含有個(gè)數(shù)為，則負(fù)電荷數(shù)量為3，則1個(gè)上述結(jié)構(gòu)有0.5個(gè)單位負(fù)電荷，故C錯(cuò)誤；D．，中含有6個(gè)配位鍵，內(nèi)部含有1個(gè)鍵，2個(gè)π鍵，則有鍵個(gè)鍵，故D錯(cuò)誤；故選B。12．（2024·江蘇宿遷·一模）硼可用鎂熱還原制備，晶體硼硬度與金剛石相近。B與Mg形成超導(dǎo)材料X，B層與Mg層交替排列，結(jié)構(gòu)如圖。下列說法不正確的是A．晶體硼為共價(jià)晶體 B．離子中的H-B-H鍵角為109.5°C．分子中存在配位鍵 D．超導(dǎo)材料Ⅹ的化學(xué)式為【答案】D【解析】A．晶體硼硬度與金剛石相近，金剛石是共價(jià)晶體，所以晶體硼也屬于共價(jià)晶體，A正確；B．離子中中心原子B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，采取sp3雜化，所以H-B-H鍵角為109.5°，B正確；C．在NH3BH3中B原子為sp3雜化，其中，1個(gè)B原子與3個(gè)H原子形成3個(gè)共價(jià)鍵，N提供孤電子對(duì)，B提供空軌道形成1個(gè)配位鍵，C正確；D．觀察圖甲，由均攤法，晶胞中所含B原子個(gè)數(shù)為6，Mg原子個(gè)數(shù)為=3，則硼化鎂的化學(xué)式為MgB2，D錯(cuò)誤；故選D。13．（2024·江蘇連云港·模擬預(yù)測(cè)）工業(yè)上將硫鐵礦在沸騰爐中煅燒得，在接觸室中發(fā)生：，在吸收塔中生成，可用氨水處理尾氣。金屬硫化物無(wú)論是易溶或微溶于水，都會(huì)發(fā)生一定程度的水解。一定條件下硫與氟氣反應(yīng)可得和兩種氣體。遇水立即水解生成HF和。不溶于水、無(wú)味無(wú)毒、極不活潑且具有優(yōu)良絕緣性。下列有關(guān)說法正確的是A．中核外電子排布式為B．分子中的鍵角為120°C．晶胞如圖，每個(gè)周圍最近且距離相等的有6個(gè)D．向接觸室中投入和過量，充分反應(yīng)后能放出196kJ的熱量【答案】C【解析】A．Fe元素原子序數(shù)為26，基態(tài)原子核外電子排布式為[Ar]3d64s2，故Fe2+核外電子排布式為[Ar]3d6，A錯(cuò)誤；B．SO2分子中心原子S原子為sp2雜化，由于S原子有一對(duì)孤對(duì)電子，對(duì)成鍵電子有排斥，故SO2分子的鍵角小于120°，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)晶胞，白色球處于晶胞頂點(diǎn)和面心，根據(jù)均攤法，個(gè)數(shù)為=4，黑色球在晶胞內(nèi)，個(gè)數(shù)為8，根據(jù)Na2S的組成比，黑色球?yàn)镹a+，白色球?yàn)镾2-，根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)故每個(gè)Na+周圍最近且距離相等的Na+有6個(gè)，C正確；D．熱化學(xué)方程式表示完全反應(yīng)的能量變化，向接觸室中投入2molSO2和過量O2，由于反應(yīng)是可逆反應(yīng)，2molSO2不能完全反應(yīng)，故充分反應(yīng)后放出的熱量小于196kJ，D錯(cuò)誤；本題選C。14．（2024·湖北黃岡·模擬預(yù)測(cè)）科研工作者合成了低溫超導(dǎo)化合物，再利用低溫去插層法，獲得了一個(gè)新化合物。二者的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法不正確的是A．去插層過程實(shí)質(zhì)是將中元素轉(zhuǎn)化為去除B．的化學(xué)式為C．中原子填充了原子構(gòu)成的正八面體空隙D．中與原子最臨近的原子有8個(gè)【答案】C【解析】A．去插層過程中Cs元素均轉(zhuǎn)化為CsI，故A正確；B．根據(jù)均攤原則，晶胞中含有V原子數(shù)、Se原子數(shù)、O原子數(shù)，N的化學(xué)式為，故B正確；C．N中V原子位于Se原子圍成的正方形中心，故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)圖示，觀察M的結(jié)構(gòu)，與Cs原子最臨近的Se原子有8個(gè)，故D正確；故答案選C。15．（2024·湖南長(zhǎng)沙·三模）氟化鉀鎂是一種具有優(yōu)良光學(xué)性能的材料，主要應(yīng)用于激光領(lǐng)域，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖。表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法不正確的是A．的配位數(shù)為8B．氟化鉀鎂晶體的化學(xué)式為C．每個(gè)位于距其最近且等距的構(gòu)成的正八面體空隙中D．若位于晶胞的體心，則位于晶胞的面心【答案】A【解析】A．由圖可知，離等距離且最近的F-位于棱心，即K+的配位數(shù)為12，故A錯(cuò)誤；B．由均攤法可知，一個(gè)晶胞中Mg2+個(gè)數(shù)為8×=1，F(xiàn)-個(gè)數(shù)為12×=3，K+個(gè)數(shù)為1，所以氟化鉀鎂晶體的化學(xué)式為，故B正確；C．距最近且等距的個(gè)數(shù)為6，6個(gè)F-構(gòu)成正八面體，在構(gòu)成的正八面體的體心，故C正確；D．由圖可知，位于頂點(diǎn)，位于棱心，所以若位于晶胞的體心，則位于晶胞的面心，故D正確；故答案為：A。1.（2024·湖北卷）科學(xué)家合成了一種如圖所示的納米“分子客車”，能裝載多種稠環(huán)芳香烴。三種芳烴與“分子客車”的結(jié)合常數(shù)(值越大越穩(wěn)定)見表。下列說法錯(cuò)誤的是芳烴芘并四苯蒄結(jié)構(gòu)結(jié)合常數(shù)3853764176000A.芳烴與“分子客車”可通過分子間相互作用形成超分子B.并四苯直立裝載與平躺裝載的穩(wěn)定性基本相同C.從分子大小適配看“分子客車”可裝載2個(gè)芘D.芳烴π電子數(shù)越多越有利于和“分子客車”的結(jié)合【答案】B【解析】“分子客車”能裝載多種稠環(huán)芳香烴，故芳烴與“分子客車”通過分子間作用力形成分子聚集體——超分子，A項(xiàng)正確；“分子客車”的長(zhǎng)為2.2nm、高為0.7nm，從長(zhǎng)的方向觀察，有與并四苯分子適配的結(jié)構(gòu)，從高的方向觀察則缺少合適結(jié)構(gòu)，故平躺裝載的穩(wěn)定性大于直立裝載的穩(wěn)定性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；芘與“分子客車”中中間部分結(jié)構(gòu)大小適配，故從分子大小適配看“分子客車”可裝載2個(gè)芘，C項(xiàng)正確；芘、并四苯、蒄中π電子數(shù)逐漸增多，與“分子客車”的結(jié)合常數(shù)逐漸增大，而結(jié)合常數(shù)越大越穩(wěn)定，故芳烴π電子數(shù)越多越有利于和“分子客車”結(jié)合，D項(xiàng)正確；答案選B。2.（2024·遼寧卷）環(huán)六糊精(D-吡喃葡萄糖縮合物)具有空腔結(jié)構(gòu)，腔內(nèi)極性較小，腔外極性較大，可包合某些分子形成超分子。圖1、圖2和圖3分別表示環(huán)六糊精結(jié)構(gòu)、超分子示意圖及相關(guān)應(yīng)用。下列說法錯(cuò)誤的是A環(huán)六糊精屬于寡糖B.非極性分子均可被環(huán)六糊精包合形成超分子C.圖2中甲氧基對(duì)位暴露在反應(yīng)環(huán)境中D.可用萃取法分離環(huán)六糊精和氯代苯甲醚【答案】B【解析】1mol糖水解后能產(chǎn)生2~10mol單糖的糖稱為寡糖或者低聚糖，環(huán)六糊精是葡萄糖的縮合物，屬于寡糖，A正確；要和環(huán)六糊精形成超分子，該分子的直徑必須要匹配環(huán)六糊精的空腔尺寸，故不是所有的非極性分子都可以被環(huán)六糊精包含形成超分子，B錯(cuò)誤；由于環(huán)六糊精腔內(nèi)極性小，可以將苯環(huán)包含在其中，腔外極性大，故將極性基團(tuán)甲氧基暴露在反應(yīng)環(huán)境中，C正確；環(huán)六糊精空腔外有多個(gè)羥基，可以和水形成分子間氫鍵，故環(huán)六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，所以可以選擇水作為萃取劑分離環(huán)六糊精和氯代苯甲醚，D正確；故選B。3.（2024·遼寧卷）如下反應(yīng)相關(guān)元素中，W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，基態(tài)X原子的核外電子有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，基態(tài)Y、Z原子有兩個(gè)未成對(duì)電子，Q是ds區(qū)元素，焰色試驗(yàn)呈綠色。下列說法錯(cuò)誤的是A.單質(zhì)沸點(diǎn)： B.簡(jiǎn)單氫化物鍵角：C.反應(yīng)過程中有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生 D.是配合物，配位原子是Y【答案】D【解析】Q是ds區(qū)元素，焰色試驗(yàn)呈綠色，則Q為Cu元素；空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)是指電子占據(jù)的軌道數(shù)，基態(tài)X原子的核外電子有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，則X為第2周期元素，滿足此條件的主族元素有N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大，基態(tài)Y、Z原子有兩個(gè)未成對(duì)電子，若Y、Z為第2周期元素，則滿足條件的可能為C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C原子序數(shù)小于N，所以Y不可能為C，若Y、Z為第3周期元素，則滿足條件的可能為Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z可與Cu形成CuZY4，而O、Si、S中只有O和S形成的才能形成CuZY4，所以Y、Z分別為O、S元素，則X只能為N；W能與X形成WX3，則W為IA族或VIIA族元素，但W原子序數(shù)小于N，所以W為H元素，綜上所述，W、X、Y、Z、Q分別為H、N、O、S、Cu。W、Y、Z分別為H、O、S，S單質(zhì)常溫下呈固態(tài)，其沸點(diǎn)高于氧氣和氫氣，O2和H2均為分子晶體，O2的相對(duì)分子質(zhì)量大于H2，O2的范德華力大于H2，所以沸點(diǎn)O2＞H2，即沸點(diǎn)S＞O2＞H2，故A正確；Y、X的簡(jiǎn)單氫化物分別為H2O和NH3，H2O的中心原子O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+×(6-2×1)=4、孤電子對(duì)數(shù)為2，空間構(gòu)型為V形，鍵角約105o，NH3的中心原子N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+×(5-3×1)=4、孤電子對(duì)數(shù)為1，空間構(gòu)型為三角錐形，鍵角約107o18′，所以鍵角：，故B正確；硫酸銅溶液中滴加氨水，氨水不足時(shí)生成藍(lán)色沉淀氫氧化銅，氨水過量時(shí)氫氧化銅溶解，生成Cu(NH3)4SO4，即反應(yīng)過程中有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生，故C正確；為Cu(NH3)4SO4，其中銅離子提供空軌道、NH3的N原子提供孤電子對(duì)，兩者形成配位鍵，配位原子為N，故D錯(cuò)誤；故選D。4.（2024·山東卷）下列物質(zhì)均為共價(jià)晶體且成鍵結(jié)構(gòu)相似，其中熔點(diǎn)最低的是A.金剛石(C) B.單晶硅() C.金剛砂() D.氮化硼(，立方相)【答案】B【解析】金剛石(C)、單晶硅(Si)、金剛砂(SiC)、立方氮化硼(BN)，都為共價(jià)晶體，結(jié)構(gòu)相似，則原子半徑越大，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越小，熔沸點(diǎn)越低，在這幾種晶體中，鍵長(zhǎng)Si-Si>Si-C>B-N>C-C，所以熔點(diǎn)最低的為單晶硅。故選B。5.（2024·新課標(biāo)卷）我國(guó)科學(xué)家最近研究的一種無(wú)機(jī)鹽納米藥物具有高效的細(xì)胞內(nèi)亞鐵離子捕獲和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，X和Y的第一電離能都比左右相鄰元素的高。Z的M層未成對(duì)電子數(shù)為4。下列敘述錯(cuò)誤的是A.W、X、Y、Z四種元素的單質(zhì)中Z的熔點(diǎn)最高B.在X的簡(jiǎn)單氫化物中X原子軌道雜化類型為C.Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液，可以溶于溶液D.中提供電子對(duì)與形成配位鍵【答案】A【解析】W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，則W為C元素；每個(gè)周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一電離能都比左右相鄰元素的高，由于配合物中Y在外界，Y可形成簡(jiǎn)單陽(yáng)離子，則Y屬于金屬元素，故X和Y分別為N和Mg；Z的M層未成對(duì)電子數(shù)為4，則其3d軌道上有4個(gè)不成對(duì)電子，其價(jià)電子排布式為，Z為Fe元素，為。W、X、Y、Z四種元素的單質(zhì)中，N元素的單質(zhì)形成分子晶體，Mg和Fe均形成金屬晶體，C元素既可以形成金剛石又可以形成石墨，石墨的熔點(diǎn)最高，A不正確；在X的簡(jiǎn)單氫化物是，其中C原子軌道雜化類型為，B正確；Y的氫氧化物是，其屬于中強(qiáng)堿，其難溶于水，難溶于溶液，但是，由于電離產(chǎn)生的可以破壞的沉淀溶解平衡，因此可以溶于溶液，C正確；中提供電子對(duì)與形成配位鍵，D正確；綜上所述，本題選A。6.（2024·浙江卷）物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)決定宏觀性質(zhì)，進(jìn)而影響用途。下列結(jié)構(gòu)或性質(zhì)不能解釋其用途的是選項(xiàng)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)用途A石墨呈層狀結(jié)構(gòu)，層間以范德華力結(jié)合石墨可用作潤(rùn)滑劑B具有氧化性可用作漂白劑C聚丙烯酸鈉()中含有親水基團(tuán)聚丙烯酸鈉可用于制備高吸水性樹脂D冠醚18-冠-6空腔直徑()與直徑()接近冠醚18-冠-6可識(shí)別，能增大在有機(jī)溶劑中的溶解度【答案】B【解析】石墨呈層狀結(jié)構(gòu)，層間以范德華力結(jié)合，該作用力較小，層與層容易滑動(dòng)，石墨可用作潤(rùn)滑劑，A正確；具有漂白性，可用作漂白劑，B錯(cuò)誤；聚丙烯酸鈉()中含有親水基團(tuán)-COO-，聚丙烯酸鈉可用于制備高吸水性樹脂，C正確；冠醚18-冠-6空腔直徑()與直徑()接近，可識(shí)別，使K+存在于其空腔中，進(jìn)而能增大在有機(jī)溶劑中的溶解度，D正確；故選B。7.（2024·浙江卷）X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數(shù)依次增大，分別位于三個(gè)不同短周期，Y與M同主族，Y與Z核電荷數(shù)相差2，Z的原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍。下列說法不正確的是A.鍵角： B.分子的極性：C.共價(jià)晶體熔點(diǎn)： D.熱穩(wěn)定性：【答案】B【解析】X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數(shù)依次增大，分別位于三個(gè)不同短周期，Y與M同主族，Y與Z核電荷數(shù)相差2，Z的原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍，則Z為O元素，Y為C元素，X為H元素，M為Si元素。A．為，其中C原子的雜化類型為，的空間構(gòu)型為平面正三角形，鍵角為120°；為，其中C原子的雜化類型為，的空間構(gòu)型為三角錐形，由于C原子還有1個(gè)孤電子對(duì)，故鍵角小于109°28′，因此，鍵角的大小關(guān)系為，A正確；為，其為直線形分子，分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，分子中正負(fù)電荷的重心是重合的，故其為百極性分子；分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，分子中正負(fù)電荷的重心是不重合的，故其為極性分子，因此，兩者極性的大小關(guān)系為，B不正確；金則石和晶體硅均為共價(jià)晶體，但是由于C的原子半徑小于Si，因此，C—C鍵的鍵能大于Si—Si鍵的，故共價(jià)晶體熔點(diǎn)較高的是金剛石，C正確；元素的非金屬性越強(qiáng)，其氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性越強(qiáng)；C的非金屬性強(qiáng)于Si，因此，甲烷的穩(wěn)定熱穩(wěn)定性較高，D正確；綜上所述，本題選B。8.（2024·安徽卷）研究人員制備了一種具有鋰離子通道的導(dǎo)電氧化物()，其立方晶胞和導(dǎo)電時(shí)遷移過程如下圖所示。已知該氧化物中為價(jià)，為價(jià)。下列說法錯(cuò)誤的是A.導(dǎo)電時(shí)，和的價(jià)態(tài)不變 B.若，與空位的數(shù)目相等C.與體心最鄰近的O原子數(shù)為12 D.導(dǎo)電時(shí)、空位移動(dòng)方向與電流方向相反【答案】B【解析】根據(jù)題意，導(dǎo)電時(shí)Li+發(fā)生遷移，化合價(jià)不變，則Ti和La的價(jià)態(tài)不變，A項(xiàng)正確；根據(jù)“均攤法”，1個(gè)晶胞中含Ti：8×=1個(gè)，含O：12×=3個(gè)，含La或Li或空位共：1個(gè)，若x=，則La和空位共，n(La)+n(空位)=，結(jié)合正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0，(+1)×+(+3)×n(La)+(+4)×1+(-2)×3=0，解得n(La)=、n(空位)=，Li+與空位數(shù)目不相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由立方晶胞的結(jié)構(gòu)可知，與體心最鄰近的O原子數(shù)為12，即位于棱心的12個(gè)O原子，C項(xiàng)正確；導(dǎo)電時(shí)Li+向陰極移動(dòng)方向，即與電流方向相同，則空位移動(dòng)方向與電流方向相反，D項(xiàng)正確；答案選B。9.（2024·甘肅卷）晶體中，多個(gè)晶胞無(wú)隙并置而成的結(jié)構(gòu)如圖甲所示，其中部分結(jié)構(gòu)顯示為圖乙，下列說法錯(cuò)誤的是A.電負(fù)性： B.單質(zhì)是金屬晶體C.晶體中存在范德華力 D.離子的配位數(shù)為3【答案】D【解析】電負(fù)性越大的元素吸引電子的能力越強(qiáng)，活潑金屬的電負(fù)性小于活潑非金屬，因此，Mg的電負(fù)性小于Cl，A正確；金屬晶體包括金屬單質(zhì)及合金，單質(zhì)Mg是金屬晶體，B正確；由晶體結(jié)構(gòu)可知，該結(jié)構(gòu)中存在層狀結(jié)構(gòu)，層與層之間存在范德華力，C正確；由圖乙中結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)與周圍有6個(gè)最近且距離相等，因此，的配位數(shù)為6，D錯(cuò)誤；綜上所述，本題選D。10.（2023·江蘇卷）元素C、Si、Ge位于周期表中ⅣA族。下列說法正確的是A.原子半徑：B.第一電離能：C.碳單質(zhì)、晶體硅、SiC均為共價(jià)晶體D.可在周期表中元素Si附近尋找新半導(dǎo)體材料【答案】D【解析】同主族元素原子半徑從上往下原子半徑增大，故原子半徑：，A錯(cuò)誤；同周期主族元素，從上往下原子半徑增大，更易失電子，第一電離能：，B錯(cuò)誤；晶體硅、SiC均為共價(jià)晶體，碳單質(zhì)中金剛石為共價(jià)晶體，而石墨為混合晶體，C60為分子晶體，C錯(cuò)誤；周期表中元素Si附近存在許多準(zhǔn)金屬，可在其周圍尋找半導(dǎo)體材料，D正確。故選D。11.（2023·湖北卷）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是（）選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素A沸點(diǎn)：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子間作用力B熔點(diǎn)：(1040℃)遠(yuǎn)高于(178℃升華)晶體類型C酸性：()遠(yuǎn)強(qiáng)于()羥基極性D溶解度(20℃)：(29g)大于(8g)陰離子電荷【答案】D【解析】正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，對(duì)稱性好，分子間作用力小，所以沸點(diǎn)較低，故A正確；AlF3為離子化合物，形成的晶體為離子晶體，熔點(diǎn)較高，AlCl3為共價(jià)化合物，形成的晶體為分子晶體，熔點(diǎn)較低，則AlF3熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AlCl3，故B正確；由于電負(fù)性F>H，C-F鍵極性大于C-H鍵，使得羧基上的羥基極性增強(qiáng)，氫原子更容易電離，酸性增強(qiáng)，故C正確；碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中HCO3-間存在氫鍵，與晶格能大小無(wú)關(guān)，即與陰離子電荷無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選D。12.（2023·湖南卷第4題）下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應(yīng)D.冠醚(18-冠-6)的空穴與K+尺寸適配，兩者能通過弱相互作用形成超分子【答案】D【解析】手性分子中含有手性碳原子，可以利用分子中知否含有手性碳原子區(qū)分物質(zhì)是否含有手性，A正確；鄰羥基苯甲醛中含有分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵可以降低物質(zhì)的熔沸點(diǎn)，因此鄰羥基苯甲醛的熔沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的熔沸點(diǎn)，B正確；酰胺在酸性條件下反應(yīng)生成羧基和氨基，在堿性條件下反應(yīng)生成羧酸鹽和氨氣，二者均為水解反應(yīng)，C正確；冠醚(18-冠-6)的空穴大小為260~320pm，可以適配K+(276pm)、Rb+(304pm)，冠醚與離子之間以配位鍵的形式結(jié)合，屬?gòu)?qiáng)相互作用，D錯(cuò)誤；故選D。13.（2023·重慶卷第9題）配合物[MA2L2]的分子結(jié)構(gòu)以及分子在晶胞中的位置如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是A.中心原子的配位數(shù)是4 B.晶胞中配合物分子的數(shù)目為2C.晶體中相鄰分子間存在范德華力 D.該晶體屬于混合型晶體【答案】D【解析】由題干配合物[MA2L2]的分子結(jié)構(gòu)示意圖可知，中心原子M周圍形成了4個(gè)配位鍵，故中心原子M的配位數(shù)是4，A正確；由題干圖示晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中配合物分子的數(shù)目為2，B正確；由題干信息可知，該晶體為由分子組成的分子晶體，故晶體中相鄰分子間存在范德華力，C正確；由題干信息可知，該晶體為由分子組成的分子晶體，D錯(cuò)誤；故選D。14.(2023·北京，1)中國(guó)科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨炔，是碳材料科學(xué)的一大進(jìn)步。下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨炔的說法正確的是()A．三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的σ鍵B．三種物質(zhì)中的碳原子都是s