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PAGEPAGE1第2章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡(老師用書獨具)1.2.3.化學(xué)反應(yīng)速率與平衡常數(shù)的計算模板(1)列出“三段”——起始、轉(zhuǎn)化、平衡①寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式②找出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量。③依據(jù)已知條件列方程計算mA(g)+nB(g)pC(g)eq\a\vs4\al(起始,濃度)amol·L-1bmol·L-1ceq\a\vs4\al(轉(zhuǎn)化,濃度)xmol·L-1eq\f(nx,m)mol·L-1eq\f(px,m)mol·L-1eq\a\vs4\al(平衡,濃度)(a-x)mol·L-1(b-eq\f(nx,m))mol·L-1(c+eq\f(px,m))mol·L-1(2)計算公式①對反應(yīng)物:平衡濃度=起始濃度-轉(zhuǎn)化濃度對生成物:平衡濃度=起始濃度+轉(zhuǎn)化濃度②化學(xué)反應(yīng)速率:v=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(Δn,V·Δt)③反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率:eq\f(ΔcA,cA原)×100%④平衡時的體積分數(shù):C%=eq\f(nC平,n總平)×100%⑤平衡常數(shù):K=eq\f(cpC,cmA·cnB)1.F.Daniels等曾利用測壓法在剛性反應(yīng)器中探討了25℃時N2O5(g)分解反應(yīng):2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g)2N2O4(g)其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以快速達到平衡。體系的總壓強p隨時間t的改變?nèi)缦卤硭?t=∞時,N2O5(g)完全分解):t/min0408016026013001700∞p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1(1)探討表明,N2O5(g)分解的反應(yīng)速率v=2×10-3×pN2O5(kPa·min-1)。t=62min時,測得體系中pO2=2.9kPa,則此時的pN2O5=________kPa,v=________kPa·min-1。(2)若提高反應(yīng)溫度至35℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35℃)________63.1kPa(填“大于”“等于”或“小于”),緣由是________________________________________________________。(3)25℃時N2O4(g)2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計算結(jié)果保留1位小數(shù))。[解析](1)t=62min時,體系中pO2=2.9kPa,依據(jù)三段式法得2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g)起始35.8kPa00轉(zhuǎn)化5.8kPa5.8kPa2.9kPa62min30.0kPa5.8kPa2.9kPa則62min時pN2O5=30.0kPa,v=2×10-3×30.0kPa·min-1=6.0×10-2kPa·min-1。(2)剛性反應(yīng)容器的體積不變,25℃N2O5(g)完全分解時體系的總壓強為63.1kPa,上升溫度,從兩個方面分析:一方面是體積不變,上升溫度,體系總壓強增大;另一方面,2NO2N2O4的逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升溫,平衡向生成NO2的方向移動,體系物質(zhì)的量增大,故體系總壓強增大。(3)N2O5完全分解生成N2O4和O2,起始pN2O5=35.8kPa,其完全分解時pN2O4=35.8kPa,pO2=17.9kPa,設(shè)25℃平衡時N2O4轉(zhuǎn)化了x,則N2O42NO2平衡35.8kPa-x2x35.8kPa-x+2x+17.9kPa=63.1kPa,解得x=9.4kPa。平衡時,pN2O4=26.4kPa,pNO2=18.8kPa,K=eq\f(p2NO2,pN2O4)=eq\f(18.82,26.4)kPa≈13.4kPa。[答案](1)30.06.0×10-2(2)大于溫度上升,體積不變,總壓強增大;NO2二聚為放熱反應(yīng),溫度上升,平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,總壓強提高(3)13.4老師用書獨具H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610K時,將0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分數(shù)為0.02。(1)H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=________%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=________。(2)在620K重復(fù)試驗,平衡后水的物質(zhì)的量分數(shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率α2______α1,該反應(yīng)的ΔH______0。(填“>”“<”或“=”)(3)向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是________(填標號)。A.H2S B.CO2C.COS D.N2[解析](1)第一步:寫方程式,列三段式H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)n(始)/mol0.400.1000Δn/molxxxxn(平)/mol0.40-x0.10-xxx其次步:列方程,求未知量eq\f(x,0.40mol-x+0.10mol-x+x+x)=0.02解得:x=0.01mol第三步:明確問題,規(guī)范答案H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=eq\f(ΔnH2S,nH2S)×100%=eq\f(0.01mol,0.40mol)×100%=2.5%。K=eq\f(cCOS·cH2O,cH2S·cCO2)=eq\f(\f(0.01,2.5)×\f(0.01,2.5),\f(0.40-0.01,2.5)×\f(0.10-0.01,2.5))=eq\f(1,351)≈2.8×10-3。[答案](1)2.52.8×10-3(2)>>(3)B老師用書獨具分壓常數(shù)(Kp)簡介(1)Kp的含義:在化學(xué)平衡體系中,各氣體物質(zhì)的分壓替代濃度,計算的平衡常數(shù)叫壓強平衡常數(shù)。單位與表達式有關(guān)。(2)計算技巧:第一步,依據(jù)“三段式”法計算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度;其次步,計算各氣體組分的物質(zhì)的量分數(shù)或體積分數(shù);第三步,求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強×該氣體的體積分數(shù)(或物質(zhì)的量分數(shù));第四步,依據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強平衡常數(shù)表達式為Kp=eq\f(p2NH3,pN2·p3H2)?;どa(chǎn)與平衡圖像的關(guān)系【典例】丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?;卮鹣铝袉栴}:(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:①C4H10(g)=C4H8(g)+H2(g)ΔH1已知:②C4H10(g)+eq\f(1,2)O2(g)=C4H8(g)+H2O(g)ΔH2=-119kJ·mol-1③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH3=-242kJ·mol-1反應(yīng)①的ΔH1為________kJ·mol-1。圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強的關(guān)系圖,x________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)實行的措施是________(填標號)。A.上升溫度 B.降低溫度C.增大壓強 D.降低壓強圖(a)圖(b)圖(c)(2)丁烷和氫氣的混合氣體以肯定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先上升后降低的改變趨勢,其降低的緣由是____________________________________________________________。(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度上升而增大的緣由可能是__________、________;590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要緣由可能是______________________________________________________________________________________________。[解析](1)由蓋斯定律可知,①式=②式-③式,即ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119kJ/mol-(-242kJ/mol)=+123kJ/mol。由圖(a)可知,同溫下,xMPa時丁烯的平衡產(chǎn)率高于0.1MPa時的,依據(jù)壓強減小,平衡向右移動可知,x小于0.1。欲提高丁烯的平衡產(chǎn)率,應(yīng)使平衡向右移動,該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此可以通過上升溫度的方法使平衡向右移動;該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),因此可以通過降低壓強的方法使平衡向右移動,所以A、D選項正確。(2)由于氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大,所以丁烯產(chǎn)率降低。(3)該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此上升溫度可以使平衡向右移動,使丁烯的產(chǎn)率增大,另外,反應(yīng)速率也隨溫度的上升而增大。由題意知,丁烯在高溫條件下能夠發(fā)生裂解,因此當(dāng)溫度超過590℃時,參加裂解反應(yīng)的丁烯增多,而使產(chǎn)率降低。[答案](1)+123小于AD(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大(3)上升溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進行溫度上升反應(yīng)速率加快丁烯高溫裂解生成短鏈烴類2.當(dāng)溫度高于500K時,科學(xué)家勝利利用二氧化碳和氫氣合成了乙醇,這在節(jié)能減排、降低碳排放方面具有重大意義。(1)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________________________________________________________________。(2)在肯定壓強下,測得由CO2制取CH3CH2OH的試驗數(shù)據(jù)中,起始投料比、溫度與CO2的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系如圖。依據(jù)圖中數(shù)據(jù)分析:①降低溫度,平衡向________方向移動。②在700K、起始投料比eq\f(nH2,nCO2)=1.5時,H2的轉(zhuǎn)化率為________。③在500K、起始投料比eq\f(nH2,nCO2)=2時,達到平衡后H2的濃度為amol·L-1,則達到平衡時CH3CH2OH的濃度為________。[解析](2)①由圖中信息可知,其他條件不變時,上升溫度,CO2的轉(zhuǎn)化率降低,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),即降低溫度,平衡將向正反應(yīng)方向移動。②700K時,當(dāng)氫氣與二氧化碳的起始投料比eq\f(nH2,nCO2)=1.5時,由圖像可知二氧化碳的轉(zhuǎn)化率為20%,由化學(xué)方程式:2CO2+6H2eq\o(,\s\up10(500K))C2H5OH+3H2O,可計算出氫氣的轉(zhuǎn)化率為40%。③設(shè)起始時c(CO2)=xmol·L-1,則起始時c(H2)=2xmol·L-1,有2CO2(g)+6H2(g)eq\o(,\s\up10(500K))C2H5OH(g)+3H2O(g)起始/(mol·L-1):x2x
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