有機(jī)化學(xué)醇酚醚之醇

有機(jī)化學(xué)醇酚醚之醇胞二醇:同一碳上連有2個(gè)羥基得二元醇(偕二醇、同碳二元醇)鄰二醇二元醇根據(jù)分子中醇羥基得數(shù)目分類一元醇多元醇(二元及二元以上得醇)乙二醇(甘醇)丙三醇(甘油)R－OH二、醇得命名和異構(gòu)普通命名法(烷基得習(xí)慣名稱+醇)異丙醇例:正丁醇仲丁醇2-甲基-1-丙醇2-甲基-2-丙醇1、選擇包括連接羥基得碳在內(nèi)得最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,從靠近羥基那端編號(hào)。

系統(tǒng)命名法2、如該主鏈上還連有支鏈或取代基,則將她們得位置編號(hào)與名稱,都放在母體醇名稱得前面。若有不同種類取代基時(shí),取代基按照次序規(guī)則列出。5,5-二甲基-2-己醇3、脂環(huán)醇得命名:可按脂環(huán)烴基得名稱后加“醇”字來(lái)命名,從連接羥基得環(huán)碳原子開始編號(hào),并盡量使環(huán)上其她取代基得編號(hào)處于較小得位置。2-甲基環(huán)戊醇反-4-溴環(huán)己醇4、不飽和醇得命名:應(yīng)選擇同時(shí)含有羥基和不飽和鍵在內(nèi)得最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,編號(hào)時(shí)盡可能使羥基得位置最小。3-環(huán)己烯醇3-戊烯-1-醇2-乙基-5-己烯-1-醇5、芳醇得命名:芳基作為取代基,以醇為母體命名。3－苯基－2－丙稀－1－醇(俗名:桂皮醇、肉桂醇)1－苯基乙醇6、多元醇得命名:應(yīng)盡可能選擇包含多個(gè)羥基在內(nèi)得最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈,并把羥基得數(shù)目和位次放在醇名之前。1,3-丙二醇順-1,2-環(huán)戊二醇3-羥甲基-1,7-庚二醇2,2-雙(羥甲基)-1,3-丙二醇(俗名:季戊四醇)1,2,3-丙三醇(俗名:甘油)CH3CH2OHCH3—O—CH3醇得異構(gòu)1、碳鏈異構(gòu)異丁醇正丁醇2、位置異構(gòu)2-丁醇1-丁醇3、官能團(tuán)異構(gòu):同碳數(shù)得醇與醚互為官能團(tuán)異構(gòu)乙醇甲醚三、醇得物理性質(zhì)偶極分子:偶極力氫鍵力:自身或與水成氫鍵而處于締合狀態(tài)孤對(duì)電子:能與金屬離子絡(luò)合

在醇得異構(gòu)體中,直鏈伯醇得沸點(diǎn)最高,支鏈醇沸點(diǎn)稍低;支鏈越多,沸點(diǎn)越低。

醇類物理性質(zhì)一般規(guī)律:原因:烴基遮蔽羥基,阻礙醇分子間得締合作用,烴基得數(shù)目越多、支化度越大,阻礙越大。正丁醇異丁醇仲丁醇叔丁醇沸點(diǎn):117、3℃107、9℃99、5℃82、8℃醇得沸點(diǎn)比分子量相近得烴、鹵代烴高得多,多元醇大于一元醇。氫鍵液態(tài)醇分子之間締合得氫鍵因羥基得極性,醇分子之間可氫鍵締合。液態(tài)得醇?xì)饣?必須克服范德華力,并破壞氫鍵而吸收能量。多元醇因羥基數(shù)目多,分子間得氫鍵作用更強(qiáng),其沸點(diǎn)更高。10大家應(yīng)該也有點(diǎn)累了，稍作休息大家有疑問的，可以詢問和交流≦3C得低級(jí)醇可與水以任意比混溶(原因:與水形成氫鍵);4C以上得直鏈醇隨碳鏈增長(zhǎng),溶解度減小,(烴基增大,疏水作用增大,阻礙醇羥基與水形成氫鍵),癸醇以上得高級(jí)醇基本不溶于水。分子中羥基越多,在水中得溶解度越大,如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可與水混溶。溶解性醇羥基與水之間形成得氫鍵氫鍵

結(jié)晶醇配合物(亦稱醇化物)低級(jí)醇能和一些無(wú)機(jī)鹽(MgCl2、CaCl2等)作用形成結(jié)晶醇配合物MgCl2·6MeOHCaCl2·4EtOH結(jié)晶醇：可溶于水，不溶于有機(jī)溶劑，應(yīng)用：可除去有機(jī)物中少量的醇注意：醇類化合物不能用MgCl2、CaCl2等作干燥劑除水四、醇得化學(xué)性質(zhì)醇得結(jié)構(gòu)及性質(zhì)分析羥基氧有親核性和堿性好離去基羥基氫有弱酸性,可與堿反應(yīng)H在離去基團(tuán)得b位,可消除a碳有親電性可親核取代b位基團(tuán)不易離去不能直接消除a碳有親電性但難親核取代C上連有氫,H可被氧化結(jié)論(1)O-H鍵斷裂,(2)C-O鍵斷裂,羥基被取代(3)α-H脫氫氧化為醛或酮(4)β-H得消除反應(yīng)1、弱酸性(羥基H得性質(zhì))與活潑金屬得反應(yīng)(Na、Mg、Al)相對(duì)反應(yīng)活性烴氧基鈉(強(qiáng)堿)2(CH3)3CO－H+2K2(CH3)3COK+H2生成得共軛堿堿性比NaOH強(qiáng),只能在醇溶液中保存,遇水立即水解為醇與Mg反應(yīng)需少量碘催化注意:烷基氧負(fù)離子得堿性強(qiáng)弱與其共軛酸得酸性強(qiáng)弱相反不同類型有機(jī)物液相測(cè)定酸性得強(qiáng)弱順序H2O＞CH3OH＞

RCH2OH＞R2CHOH＞

R3COH＞HCCH

＞

NH3＞RH在液相中,影響醇得酸性主要因素不就是R得斥電子作用,而就是RO－得溶劑化作用,溶劑化作用越強(qiáng),RO－上得負(fù)電荷越分散,而使RO－越穩(wěn)定,對(duì)應(yīng)得ROH得酸性越強(qiáng)。1oROH負(fù)離子空阻小,溶劑化作用大3oROH負(fù)離子空阻大,溶劑化作用小與強(qiáng)堿得反應(yīng)這兩個(gè)反應(yīng)在同一體系中完成2C2H5OH＋Mg(C2H5O)2Mg＋H2

乙醇鎂醇與其她活潑金屬如鎂、鋁等反應(yīng),也生成醇金屬并放出氫氣。(C2H5O)2Mg＋

H2O2C2H5OH＋

Mg(OH)2乙醇鎂可用來(lái)除去乙醇中的少量水，以制備無(wú)水乙醇（3o醇，反應(yīng)很快）Lucas試劑2、取代反應(yīng)HX相對(duì)活性順序:HI>HBr>HCl與X-得親核能力一致應(yīng)用:lucas試劑可用來(lái)鑒別<六碳得低級(jí)醇或制備鹵代烴。叔醇36%HCl/ZnCl2

立即渾濁仲醇數(shù)分鐘后渾濁伯醇加熱后渾濁醇得反應(yīng)活性:芐基型,烯丙型＞3oROH＞2oROH＞1oROH＞CH3OH因羥基就是較差得離去基團(tuán),故需要用酸催化,氫離子與醇氧原子質(zhì)子化為佯鹽,使C-O鍵極性增大,羥基變?yōu)檩^好得離去基團(tuán)。烯丙型醇、叔醇、仲醇及位阻大得伯醇主要以SN1大多數(shù)伯醇則以SN2機(jī)理3、與無(wú)機(jī)含氧酸得反應(yīng)乙二醇二硝酸酯硝酸酯硫酸氫酯亞硝酸酯RO－SO2－OR硫酸二酯＋2o、3o級(jí)醇在硫酸作用下會(huì)發(fā)生消除2CH3OH＋2HOSO2OH(硫酸)2ClSO2OH(氯磺酸)2SO3(三氧化硫)2CH3OSO2OH硫酸氫甲酯CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯C2H5OHNaOH甲基化反應(yīng)C2H5OCH3

＋CH3OSO3Na＋H2O減壓蒸餾-H2SO4(醇與有機(jī)酸得酯化反應(yīng)參見第八章)硫酸酯、硫酸氫酯得制備和應(yīng)用重要得甲基化試劑劇毒3C4H9OH＋＋3HClCa2+甘油磷酸酯甘油磷酸鈣磷酸酯得制備(四)醇脫水成烯(醇得b－H消除)(消除反應(yīng))

Saytzeff消除取向分子內(nèi)脫水成烯乙醇170℃分子內(nèi)脫水成烯消除遵循Zaitsev規(guī)則:即生成得烯烴連得烴基最多,且反式消除H+催化脫水機(jī)理(E1機(jī)理)常用得催化劑:H2SO4、H3PO4等醇分子間脫水成醚乙醇在140℃時(shí)則發(fā)生分子間脫水成醚。機(jī)理:SN2進(jìn)行成醚和消除均在酸催化下進(jìn)行,二者并存并相互競(jìng)爭(zhēng)。反應(yīng)方向與醇得結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件有關(guān)。一般:伯醇易發(fā)生脫水成醚;叔醇易發(fā)生消除成烯,難成醚;低溫有利于成醚,高溫則有利于消除(五)氧化反應(yīng)或脫氫反應(yīng)產(chǎn)物與氧化劑有關(guān)常用得強(qiáng)氧化劑(KMnO4/OH－,CrO3/AcOH,K2Cr2O7/H2SO4,HNO3)1、與氧化劑反應(yīng)例:(KMnO4+H+)則先脫水成烯,再氧化成小分子酮

practicalexample!!(1)CrO3/吡啶(Sarett試劑或Collins試劑,堿性體系)不影響C＝C、C≡C、C≡N、C＝O等不飽和鍵。紅色晶體,溶于CH2Cl2PCC氧化劑(沙瑞特氧化劑):1o醇醛,