2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)大單元 主觀題突破3 （含解析）

主觀題突破三

1.(14分X2024?山東淄博一模)中草藥活性成分仙鶴草內(nèi)酯(H)的一種合成路線如下:

KZCO3-―^

已知：I.Ph—OH+BnCl--------->Ph—OBnPd-C

O

T

/、CH3cHzONa

II.RCH2COOC2H5+RiR2----------------

H5C2OOCRIRI

(I)OH,△

+

RR2(ii)HRR2

R、Ri>R2=煌基、H

O

0Ao

p^OHBQ,H,IO

III.CHC1/BrPd-CO

回答下列問(wèn)題：

(l)A-B的試劑和反應(yīng)條件為；A的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為一

(任寫(xiě)1種)。

a.與NaHCCh溶液反應(yīng)放出CCh氣體

b.能發(fā)生水解反應(yīng),也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

c.含有四種化學(xué)環(huán)境的氫

⑵設(shè)計(jì)B-C反應(yīng)的目的是；E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

(3)C-E的反應(yīng)過(guò)程分兩步，第一步為加成反應(yīng)，第二步反應(yīng)類(lèi)型為；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為

(4)F―G的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________

(5)根據(jù)上述信息，寫(xiě)出以苯乙酮和戊二酸二乙酯為主要原料制備的合成路線。

2.(15分)(2024.湖南長(zhǎng)郡中學(xué)一模)法匹拉韋(有機(jī)物I)是一種廣譜抗病毒仿制藥，其含有的環(huán)狀結(jié)構(gòu)

與苯的共輾結(jié)構(gòu)類(lèi)似。一種合成法匹拉韋的路線如圖所示:

NCOOCH3

a

濃硫酸/△.NNH2NBS-NaNCWH2s0」

CH.OHBCH3CN,N2CH2O

NaNOz/MSOj

已知:①R—NH2'麗'R—OH;

DNaCN_

?Ri—CHO2)H'RiCH(OH)COOH;

③化合物F、G不易分離，萃取劑的極性過(guò)大則常得到黑色糊狀物，過(guò)小則萃取率不高。

回答下列問(wèn)題：

(1)化合物B中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為o

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其分子中sp2雜化的C原子個(gè)數(shù)是；F到G的反應(yīng)類(lèi)型

為°

(3)D的同分異構(gòu)體J滿(mǎn)足下列條件：

①J與其一種水解產(chǎn)物均可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

②J的厲-NMR譜如圖所示；

③J含有兩種含氧官能團(tuán)，不存在兩個(gè)氧原子相連或氧原子與澳原子相連的情況；

@J含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)

請(qǐng)寫(xiě)出J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

⑷請(qǐng)寫(xiě)出G到H的化學(xué)方程式：

本工藝與傳統(tǒng)工藝相比,不同之處即在G到H這一步:進(jìn)行此步驟前將萃取劑由正己烷/乙酸乙酯換

為甲苯，反應(yīng)時(shí)將CH3coOK或CH3coONa換為NaOH,請(qǐng)從產(chǎn)率與經(jīng)濟(jì)性的角度分析本工藝的優(yōu)

點(diǎn):.

(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，將以A為原料制備的合成路線補(bǔ)充完整。

3.(14分)(2024.湖北卷)某研究小組按以下路線對(duì)內(nèi)酰胺F的合成進(jìn)行了探索。

?HCN,>CN山上c6Hq犯,

人翩弒人一YO

ABCD

①H2,H\催化劑|②0H-

回答下列問(wèn)題。

(1)從實(shí)驗(yàn)安全角度考慮,A—B中應(yīng)連有吸收裝置，吸收劑為o

(2)C的名稱(chēng)為，它在酸溶液中用甲醇處理，可得到制備(填字母)的原料。

a.滌綸b.尼龍

c.維綸d.有機(jī)玻璃

(3)下列反應(yīng)中不屬于加成反應(yīng)的有(填字母)。

a.A----b.B-----------------------*C

c.E*F

(4)寫(xiě)出C—"D的化學(xué)方程式:

R

ON

R-NH2

（5）已知（亞胺）。然而,E在室溫下主要生成G（），原因

是一

（6）已知亞胺易被還原。D-E中，催化加氫需在酸性條件下進(jìn)行的原因是

若催化加氫時(shí)，不加入酸，則生成分子式為Q0H19NO2的化合物H,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

4.（13分）（2024?江蘇揚(yáng)州高三期末）化合物G是一種重要的藥物中間體，其人工合成路線如下:

⑴化合物A分子中。鍵和兀鍵的數(shù)目之比為

（2）F-G的反應(yīng)類(lèi)型為

（3）D-E轉(zhuǎn)化過(guò)程中新生成的官能團(tuán)名稱(chēng)為

CHO

還原加成消去加成

（4）B—C中經(jīng)歷B—X—>Y—>C的過(guò)程，寫(xiě)出中間體Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式：

SOC12/CH,

(5)已知:RCOOH~-----*RCOClo設(shè)計(jì)以\/和CH3cHO為原料制備

的合成路線（無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見(jiàn)題干）。

5.（15分）（2024.重慶八中高三適應(yīng)性考試）某研究小組按如圖所示路線合成抗癌藥物Jo

nv

已知:①RX+RNH2—>RNHR'+HX;

O

RY

o

-H2ORYR'NHz

?2RCOOH---------*O

R—C

\

NHR'+RCOOH

回答下列問(wèn)題：

(1)A中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為oD的化學(xué)名稱(chēng)為

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)B-C的反應(yīng)類(lèi)型為o

(4)F―G的化學(xué)方程式為o

(5)同時(shí)符合下列條件的化合物E的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②能與NaHCCh反應(yīng)產(chǎn)生氣體

③無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)

(6)等物質(zhì)的量的I與J分別在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比

為

HOCH2cHz\

HOCH2CH2—N

⑺用流程圖表示以乙烯為原料，合成三乙醇胺(HOCH2cHz)，其他無(wú)機(jī)試劑任選。

6.(15分)(2024.全國(guó)新課標(biāo)卷)四氟咯草胺(化合物G)是一種新型除草劑，可有效控制稻田雜草。G的

一條合成路線如下(略去部分試劑和條件，忽略立體化學(xué))。

CH3sozcLCCzHsbN,

已知反應(yīng)I：ROHCHQz'ROSO2cH3+(C2H5)3N-HC1

/RI

HN

I

R

已知反應(yīng)II：2+R4OH

Ri為炫基或H,R、R2>R3、4為督基

回答下列問(wèn)題：

⑴反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型為；加入K2c03的作用是O

(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)是o

(3)對(duì)照已知反應(yīng)I,反應(yīng)③不使用(C2H5)3N也能進(jìn)行,原因是O

(4)E中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)是o

(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；反應(yīng)⑤分兩步進(jìn)行，第一步產(chǎn)物的分子式為Ci5H18F3NO4,其

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(6)G中手性碳原子是(寫(xiě)出序號(hào))。

(7)化合物H是B的同分異構(gòu)體，具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜中顯示為四組峰,且可以發(fā)生已知反應(yīng)

II,則H的可能結(jié)構(gòu)是。

7.(14分)(2024.四川成都一模)靛藍(lán)類(lèi)色素廣泛用于食品、醫(yī)藥和印染工業(yè)。靛藍(lán)(化合物X)和多環(huán)

化合物Y的一種合成路線如下所示(部分反應(yīng)條件或試劑略去)。

O

IDOH、

已知：i.Ri—CHO+R2—CH2-C—R3'

OHOO

IIIII

Ri—CHCHCR3Ri—CH=C—CR3

JOHJ

R?'Rz

(1)B的名稱(chēng)是o

(2)ETG的反應(yīng)類(lèi)型是,G中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是o

(3)符合下列條件的J的同分異構(gòu)體有種；

a.苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基，其中一個(gè)是硝基，且硝基連在苯環(huán)上

b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

c.可與氫氧化鈉溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)

其中核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為6：2：2：1的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是-

(4)GTJ的化學(xué)反應(yīng)方程式是-

(5)已知K中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán),K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

O

II_____.

(6)已知：ii.Ri—C—R2+R3—NH2一定條件

R

I2

RI—C=NR3

N—Rz

II

iii.R-CH2—C—R3中C=N鍵性質(zhì)類(lèi)似于談基，在一定條件下能發(fā)生類(lèi)似i的反應(yīng)。根據(jù)上述

信息寫(xiě)出M與L在一定條件下轉(zhuǎn)化為Y的路線圖。

主觀題突破三(解析版)

1.(14分X2024?山東淄博一模)中草藥活性成分仙鶴草內(nèi)酯(H)的一種合成路線如下:

KZCO3-―^

已知：I.Ph—OH+BnCl--------->Ph—OBnPd-C

O

T

/、CH3cHzONa

II.RCH2COOC2H5+RiR2----------------

H5c2OOCRiRi

(I)OH,△

4

RR2(ii)H~~RR2

R、Ri>R2=煌基、H

O

0Ao

BQ,H,IO

III.CHC1/BrPd-CO

回答下列問(wèn)題：

(l)A-B的試劑和反應(yīng)條件為；A的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為一

(任寫(xiě)1種)。

a.與NaHCCh溶液反應(yīng)放出CCh氣體

b.能發(fā)生水解反應(yīng),也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

c.含有四種化學(xué)環(huán)境的氫

⑵設(shè)計(jì)B-C反應(yīng)的目的是；E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為o

(3)C-E的反應(yīng)過(guò)程分兩步，第一步為加成反應(yīng)，第二步反應(yīng)類(lèi)型為；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為

(4)F―G的化學(xué)方程式為o

r^ro

(5)根據(jù)上述信息，寫(xiě)出以苯乙酮和戊二酸二乙酯為主要原料制備。的合成路線。

客期(1)CH3cH2OH、濃硫酸，加熱

COOCH3COOCH3OOCCH3OOCCH3

A1

fSHO-

HO--<v0H-fVOH

HO-LJHO-

COOH或COOH或COOH或COOH

(2)保護(hù)酚羥基醒鍵、酯基

CH2CH2CHO

(3)消去反應(yīng)℃Hs

CHzCHzCHO

HO

COOC2HS

ICOOC2H5

為OH，根據(jù)已知II,CTE為先加成后消去,D為0cH3k為

⑴a.與NaHCCh溶液反應(yīng)放出CCh氣體，含竣基;b.能發(fā)生水解反應(yīng),也能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，

含酚羥基，含酯基;c.含有四種化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明具有對(duì)稱(chēng)性,A的同分異構(gòu)體中,符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

有4種（見(jiàn)答案:）。

⑵設(shè)計(jì)B-C,酚羥基先反應(yīng)，最后又變回酚羥基，故反應(yīng)的目的是保護(hù)酚羥基;由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E

中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為雄鍵、酯基。

⑸根據(jù)上述信息，由苯乙酮和戊二酸二乙酯先通過(guò)已知H加成消去后，再通過(guò)已知HI制備

Br

2.（15分）（2024.湖南長(zhǎng)郡中學(xué)一模）法匹拉韋（有機(jī)物I）是一種廣譜抗病毒仿制藥，其含有的環(huán)狀結(jié)構(gòu)

與苯的共機(jī)結(jié)構(gòu)類(lèi)似。一種合成法匹拉韋的路線如圖所示:

COOHCOOCH3COOCH3

濃硫酸/△)NBSNaNO/HSO

NH2224OH

ACH3OH

CONH2

OHNaOH

NH3?H2O

一定條件

NaNOz/HzSOj

已知:①R—NH2HIO>R—OH;

DNaCN

②Ri—CHO2)H'RiCH(OH)COOH;

③化合物F、G不易分離，萃取劑的極性過(guò)大則常得到黑色糊狀物，過(guò)小則萃取率不高。

回答下列問(wèn)題：

(1)化合物B中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為o

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其分子中sp2雜化的C原子個(gè)數(shù)是尸到G的反應(yīng)類(lèi)型

為。

(3)D的同分異構(gòu)體J滿(mǎn)足下列條件：

①J與其一種水解產(chǎn)物均可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

②J的1H-NMR譜如圖所示；

③J含有兩種含氧官能團(tuán)，不存在兩個(gè)氧原子相連或氧原子與溟原子相連的情況；

A

④J含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

請(qǐng)寫(xiě)出j的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:O

⑷請(qǐng)寫(xiě)出G到H的化學(xué)方程式:o

本工藝與傳統(tǒng)工藝相比,不同之處即在G到H這一步:進(jìn)行此步驟前將萃取劑由正己烷/乙酸乙酯換

為甲苯，反應(yīng)時(shí)將CH3COOK或CH3coONa換為NaOH,請(qǐng)從產(chǎn)率與經(jīng)濟(jì)性的角度分析本工藝的優(yōu)

點(diǎn):；°

zII

c=o

(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，將以A為原料制備、Ao的合成路線補(bǔ)充完整。

NCOOHNCH。

(；Li/CHsNHz,(

HO+

NNH23NNH2

答案:(1)酯基

BrNCOOCH3

xNx

⑵NHZ5取代反應(yīng)

CN

ONa+NaF+H2O甲苯的極性介于乙酸乙酯與正己

烷之間，分離效果好NaOH更為廉價(jià)，使此工藝更適合工業(yè)化

OHOH

II

l)NaCNrfhV\COOHNaNO^SO^、COOH

2好<-NH2H2O,"OH

OO

⑸急N口C嚴(yán)H瞥壓NC?。

zCOOH

解析:A(NH2)在濃硫酸加熱條件下與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成

(NxCOOCH3BrxNxCOOCH3

B(、NH),B在NBS、CH3CN、N2條件下反應(yīng)生成(2(、NH),C發(fā)生已

N2N2

COOCH3

知①的取代反應(yīng)生成D(OH),D與一水合氨反應(yīng)生成E(),E

ClXzXCN

轉(zhuǎn)化為F(NCl),F發(fā)生取代反應(yīng)生成G(),G發(fā)生鹵代物水解生成

FNCNFNCONHz

在、作用下生成1N

H(ITONa),HDH2O22)HC11(OH)o

(NxCOOCH3

⑴化合物B為NNH，其含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為酯基。

N2

(2)C分子中sp2雜化的C原子為環(huán)中的4個(gè)碳原子和酯基中的一個(gè)碳原子，共5個(gè);F為

ClzCN

CI,發(fā)生取代反應(yīng)生成G(

(3)由限定條件①可知J為甲酸某酯，含氧官能團(tuán)之一為酯基，由'H-NMR譜圖可知,J有三種等效氫，且

個(gè)數(shù)比為2：2：1,因?yàn)轷セ兄挥幸粋€(gè)氫原子，由此可推測(cè)另外兩種等效氫為一CH2—和環(huán)狀對(duì)稱(chēng)結(jié)

構(gòu)上的等效氫，根據(jù)限定條件③④可知，另一種含氧官能團(tuán)為醒鍵，此時(shí)與D的不飽和度匹配,由此寫(xiě)

出符合條件的J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(4)G到H的反應(yīng)為鹵代物的水解反應(yīng);由已知信息③可知更換萃取劑是為了更好地分離F與G的混

合物，甲苯的極性介于乙酸乙酯與正己烷之間，因此從產(chǎn)率的角度出發(fā)，本工藝的好處為分離效果好，

而G-H的反應(yīng)中將反應(yīng)物由乙酸鉀或乙酸鈉換為更廉價(jià)的氫氧化鈉，因此從經(jīng)濟(jì)的角度出發(fā)，本工

藝的好處為氫氧化鈉更為廉價(jià)，使此工藝更適合工業(yè)化。

(5)第一步，對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),目標(biāo)產(chǎn)物分子中碳原子數(shù)比原料A分子中多一個(gè)，故由原料

A制備目標(biāo)產(chǎn)物的關(guān)鍵在于延長(zhǎng)A的碳鏈，可用試劑NaCN來(lái)實(shí)現(xiàn);第二步，將氨基進(jìn)行官能團(tuán)的轉(zhuǎn)

化，氨基轉(zhuǎn)化成羥基;第三步，分析反應(yīng)的先后順序，先催化氧化再成環(huán)，若催化氧化置于酯化之后，則會(huì)

產(chǎn)生副產(chǎn)物。

3.(14分)(2024?湖北卷謀研究小組按以下路線對(duì)內(nèi)酰胺F的合成進(jìn)行了探索。

義HCN一%人嗎」泌紋、/度/

人翩弒人一SO

ABCD

①UH,催化劑1②OH-

?甲苯

YYNH"加熱回流

OOOO

FE

回答下列問(wèn)題。

(1)從實(shí)驗(yàn)安全角度考慮,A—B中應(yīng)連有吸收裝置，吸收劑為o

(2)C的名稱(chēng)為，它在酸溶液中用甲醇處理，可得到制備(填字母)的原料。

a.滌綸b.尼龍

c.維綸d.有機(jī)玻璃

(3)下列反應(yīng)中不屬于加成反應(yīng)的有(填字母)o

a.A*^Bb.B

c.E

(4)寫(xiě)出C--D的化學(xué)方程式：。

R

/OINH

oN7

R-NH2HH

(5)已知人--------人(亞胺)。然而,E在室溫下主要生成G(O)，原因

是o

(6)已知亞胺易被還原。D-E中，催化加氫需在酸性條件下進(jìn)行的原因是：

若催化加氫時(shí)，不加入酸，則生成分子式為G0H19NO2的化合物H,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

叵闋(l)NaOH溶液(或其他堿溶液等)

(2)2-甲基-2-丙烯盾(或甲基丙烯曙)d

(3)bc

AYY

(4)CM+UO--------->OO

(5)亞胺不穩(wěn)定,易發(fā)生分子重排反應(yīng)(異構(gòu)化)生成有機(jī)化合物G

(6)H+可以保護(hù)氨基，使E不轉(zhuǎn)化為G

解析：|有機(jī)物A與HCN在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物B,有機(jī)物B在A12O3的作用下發(fā)

生消去反應(yīng)生成有機(jī)物C,有機(jī)物C與C6H10O3發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物D,根據(jù)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)可

0

以推測(cè),C6H10O3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。。，有機(jī)物D發(fā)生兩步連續(xù)的反應(yīng)生成有機(jī)物E,有機(jī)物D

中的鼠基最終變?yōu)橐籆H2NH2,最后有機(jī)物E發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物F和乙醇。

(1)有機(jī)物A—*B的反應(yīng)中有HCN參加反應(yīng),HCN有毒，需要用堿溶液吸收，可選用NaOH溶液。

(2)有機(jī)物C可以與甲醇在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸經(jīng)聚合反應(yīng)生成有機(jī)玻

璃，答案:選do

(3)根據(jù)分析,有機(jī)物A反應(yīng)生成有機(jī)物B的過(guò)程為加成反應(yīng),有機(jī)物B生成有機(jī)物C的反應(yīng)為消去

反應(yīng),有機(jī)物E生成有機(jī)物F的反應(yīng)為取代反應(yīng)，故選bco

YYV

(4)根據(jù)分析,有機(jī)物C與。。發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物D。

(5)鍛基與氨基發(fā)生反應(yīng)生成亞胺()，亞胺在酸性條件下不穩(wěn)定，容易發(fā)生重排反應(yīng)

生成有機(jī)物G,有機(jī)物G在室溫下具有更高的共根結(jié)構(gòu),性質(zhì)更穩(wěn)定。

(6)E中的氨基易發(fā)生與跋基的反應(yīng)，加入H+可以對(duì)氨基起保護(hù)作用;若不加入酸，則生成分子式為

4.(13分X2024.江蘇揚(yáng)州高三期末)化合物G是一種重要的藥物中間體，其人工合成路線如下:

CH2cb、DIEA

(CH3)2NCH2N(CH3)2

AcOH、THF

⑴化合物A分子中。鍵和兀鍵的數(shù)目之比為

(2)F-G的反應(yīng)類(lèi)型為

(3)D-E轉(zhuǎn)化過(guò)程中新生成的官能團(tuán)名稱(chēng)為

CHO

?還原加成消去加成

(4)B->C中經(jīng)歷B----X—?Y--C的過(guò)程，寫(xiě)出中間體Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式:

soci2/\—CH、

⑸已知:RCOOH--------RCOClo設(shè)計(jì)以3/3和CH3cH。為原料制備

CzHs的合成路線(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見(jiàn)題干)。

答案:⑴“：3

(2)取代反應(yīng)

(3)氨基

解析:由反應(yīng)流程可知,A與在NaH和DMF條件下生成B,B分子內(nèi)的一NO?和一

CHO發(fā)生分子內(nèi)成環(huán)得到C,C分子與發(fā)生取代反應(yīng)生成D,然后加上還原D中的硝基,

得到E,E和發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F再和(CH3)2NCH2N(CH3)2反應(yīng)生成

Go

(1)化合物A分子中有三個(gè)雙鍵,一個(gè)雙鍵含有1個(gè)0鍵和1個(gè)兀鍵，所以化合物A分子中。鍵和兀鍵

的數(shù)目之比為11：3o

(2)根據(jù)F和G的結(jié)構(gòu)可推測(cè),F-G的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)。

O

,OCH3

(3)D-E為還原D中的硝基得到E(XNHZ)，轉(zhuǎn)化過(guò)程中新生成的官能團(tuán)名稱(chēng)為氨基。

（4）由B-C反應(yīng)經(jīng)歷可知,B還原生成中一NH2和一CHO加成生成X為

6^,丫發(fā)生加成得到Co

[X發(fā)生消去反應(yīng)生成Y為

SOCb/\—CH,

(5)已知:RCOOH--------RCOClo以'./和CH3cHO為原料制備

0

C2H5被酸性高鎰酸鉀氧化，產(chǎn)物和SOCb反應(yīng)得到

COC1

發(fā)生對(duì)位硝基化反應(yīng)，產(chǎn)物和CH3CHO反應(yīng)得到

CZHSNHY^CHS,最后Ccoci和反應(yīng)得到

C2H5

5.（15分）（2024重慶八中高三適應(yīng)性考試）某研究小組按如圖所示路線合成抗癌藥物Jo

nu

已知:①RX+RNH2—>RNHR'+HX;

-HO

?2RCOOH2

o

R—C

\

NHR'+RCOOH

回答下列問(wèn)題：

(1)A中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為oD的化學(xué)名稱(chēng)為o

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-

(3)B-C的反應(yīng)類(lèi)型為。

(4)F-G的化學(xué)方程式為o

(5)同時(shí)符合下列條件的化合物E的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②能與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣體

③無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)

(6)等物質(zhì)的量的I與J分別在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比

為°

HOCH2cH2

\

HOCH2CH2—I7

⑺用流程圖表示以乙烯為原料，合成三乙醇胺(HOCH2cH2)，其他無(wú)機(jī)試劑任選。

叵朝⑴硝基和濱原子環(huán)戊烯

NHCH3

n

(2)O2NNO2

(3)還原反應(yīng)

NHCH3

z^\JT>^^COOH

(4)ONNHCOCH2cHzcH2coOH—>O,N^^N

2+H20

(5)8

(6)1：4

"CH?氏Bry&BrN5”鰻CHzOHCH20H

H2cH2△

X

濃硫酸.bNH3SSCHC?N

-----------?\/--------?rlUCri2Crl2—N

(7)△?HOCH2cH2/

Br

解析：|02NNO2與CH3NH2反應(yīng)生成B,B發(fā)生還原反應(yīng)生成C,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A

NHCH

XX3

到B為取代反應(yīng),B為02NNO2,CVE發(fā)生已知②中反應(yīng)生成F,F為

NHCH3

02NNHCOCH2cHzcH2COOH,F脫水生成G(O,N^^N),G與乙醇發(fā)生酯

^^^^COOCHCH

化反應(yīng)生成H(O,N人“N2》,H中硝基被氫氣還原成氨基后再與環(huán)氧乙烷發(fā)生反應(yīng)

生成1,1與SOCh發(fā)生取代反應(yīng)后再與鹽酸反應(yīng)生成Jo

(3)B-C中一NCh轉(zhuǎn)化為一NH2,故B-C的反應(yīng)類(lèi)型為還原反應(yīng)。

(4)F脫水生成G,根據(jù)F、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫(xiě)出化學(xué)方程式。

(5)根據(jù)題干信息可知，滿(mǎn)足條件的E的同分異構(gòu)體有醛基、竣基以及無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，根據(jù)不飽和度可知

結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)碳碳雙鍵，采用“定一議一”方法，固定碳碳雙鍵和竣基，移動(dòng)醛基，滿(mǎn)足條件的E的同分

異構(gòu)體有8種。

⑹設(shè)有機(jī)物I與J的物質(zhì)的量均為1mol,I中酯基消耗NaOH,lmol酯基消耗1molNaOH,因此1mol

I-HC1

COOH

I消耗1molNaOH,lmolJ(C1Z—')中,1molCl原子水解消耗1molNaOH,lmol

HC1消耗1molNaOH,lmol竣基消耗1molNaOH,因此1molJ消耗4molNaOH。

6.(15分)(2024.全國(guó)新課標(biāo)卷)四氟咯草胺(化合物G)是一種新型除草劑，可有效控制稻田雜草。G的

一條合成路線如下(略去部分試劑和條件，忽略立體化學(xué))。

CH3sozcLCCzHsbN、

已知反應(yīng)IROHCH2C12'ROSO2cH3+(C2H5)3N-HC1

RI

/

HN

I

已知反應(yīng)n：Rz+R4OH

R1為煌基或H,R、R2、R3、R4為煌基

回答下列問(wèn)題：

⑴反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型為；加入K2c。3的作用是=

(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)是o

(3)對(duì)照已知反應(yīng)I,反應(yīng)③不使用(C2H5)3N也能進(jìn)行,原因是o

(4)E中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)是o

(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；反應(yīng)⑤分兩步進(jìn)行，第一步產(chǎn)物的分子式為Ci5H18F3NO4,其

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(6)G中手性碳原子是(寫(xiě)出序號(hào))。

(7)化合物H是B的同分異構(gòu)體，具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜中顯示為四組峰,且可以發(fā)生已知反應(yīng)

H,則H的可能結(jié)構(gòu)是

福］⑴取代反應(yīng)與生成的HBr反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行

(2)5

(3)存在含三級(jí)胺結(jié)構(gòu)的化合物，可吸收HC1

(4)酯基

廨樹(shù)結(jié)合A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的分子式可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為人與8發(fā)生取代反

應(yīng)，生成C和小分子HBr,加入的K2cCh與生成的HBr發(fā)生反應(yīng),促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行;由反應(yīng)③的反應(yīng)

條件可知,反應(yīng)③發(fā)生已知反應(yīng)I,則D中應(yīng)含有—0H,再結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、D的分子式可

知,C—D發(fā)生的是默基的加氫還原反應(yīng),D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，采取sp3雜化的C原子為

圖中數(shù)字標(biāo)注的C原子，有5個(gè);D的分子中存在一OH和一N一，依次發(fā)生反應(yīng)③(類(lèi)似已知反應(yīng)

I)、反應(yīng)④(取代反應(yīng))生成E,E中含氧官能團(tuán)為酯基;根據(jù)E、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)⑤、反應(yīng)⑥的反

二;

應(yīng)試劑，結(jié)合F的分子式可知,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為/'。o

⑶已知反應(yīng)I為一OH與CH3sChCl發(fā)生取代反應(yīng)，生成的小分子HC1與一N一結(jié)合生成錢(qián)鹽。由

D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,D分子中存在三級(jí)胺結(jié)構(gòu)，存在含三級(jí)胺結(jié)構(gòu)的化合物,可吸收HC1,故反應(yīng)③不使

用(C2H5)3N也能進(jìn)行。

(5)已知反應(yīng)⑤分兩步進(jìn)行，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,ETF過(guò)程中，第二步為第一步產(chǎn)物發(fā)生已知反應(yīng)

II的反應(yīng)，結(jié)合第一步產(chǎn)物的分子式及已知反應(yīng)II的機(jī)理知，第一步產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

F3c,OO

O

HN'~'

(7)由分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其同分異構(gòu)體H能發(fā)生已知反應(yīng)H,說(shuō)明其具有

-NH或一NHz結(jié)構(gòu);具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜中顯示有4組峰,說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，則其可能的結(jié)構(gòu)

7.(14分)(2024.四川成都一模)靛藍(lán)類(lèi)色素廣泛用于食品、醫(yī)藥和印染工業(yè)。靛藍(lán)(化合物X)和多環(huán)

化合物Y的一種合成路線如下所示(部分反應(yīng)條件或試劑略去)。

O

_II0H

已知：i.Ri-CHO+R2—CH2一