山東省青島市2025年高三年級(jí)第二次適應(yīng)性檢測化學(xué)試題（解析版）

高級(jí)中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1山東省青島市2025年高三年級(jí)第二次適應(yīng)性檢測1.答題前，考生先將自己的姓名、考生號(hào)、座號(hào)填寫在相應(yīng)位置，認(rèn)真核對(duì)條形碼上的姓名、考生號(hào)和座號(hào)，并將條形碼粘貼在指定位置上。2.選擇題答案必須使用2B鉛筆(按填涂樣例)正確填涂；非選擇題答案必須使用0.5毫米黑色簽字筆書寫，字體工整、筆跡清楚。3.請(qǐng)按照題號(hào)在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答，超出答題區(qū)域書寫的答案無效；在草稿紙、試題卷上答題無效。保持卡面清潔，不折疊、不破損?？赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量：H1C12N14O16Na23Cl35.5一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.中國高端制造享譽(yù)世界。下列說法正確的是A.中國本土芯片制造業(yè)飛速發(fā)展，芯片的主要成分是B.中國的船舶制造量占世界一半以上，犧牲陽極保護(hù)法可用于船舶的防腐蝕C.中國在稀土上游產(chǎn)業(yè)中具有明顯優(yōu)勢，稀土元素主要是指周期表中的錒系元素D.中國新能源汽車電池技術(shù)領(lǐng)先世界，電池充電時(shí)化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能【答案】B【解析】A．芯片的主要成分是硅單質(zhì)，A錯(cuò)誤；B．犧牲陽極保護(hù)法是利用原電池原理，將船舶外殼鑲嵌活潑金屬，活潑金屬被腐蝕，船體外殼被保護(hù)，B正確；C．稀土元素主要是指周期表中鑭系元素和鈧、釔，共17種元素，C錯(cuò)誤；D．電池充電時(shí)把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，D錯(cuò)誤；故選B。2.下列實(shí)驗(yàn)操作或處理方法錯(cuò)誤的是A.蒸餾操作過程中，發(fā)現(xiàn)忘加沸石，立即停止加熱，待冷卻后再加入B.海帶提碘實(shí)驗(yàn)的萃取操作中，振蕩過程中放氣C.配銀氨溶液時(shí)向溶液中加氨水至沉淀消失，繼續(xù)加過量氨水D.未用完的鈉、鉀、白磷等藥品放回原試劑瓶【答案】C【解析】A．蒸餾操作過程中，發(fā)現(xiàn)忘加沸石，立即停止加熱，待冷卻后再加入，以確保安全，A正確；B．海帶提碘實(shí)驗(yàn)的萃取操作中，振蕩過程中放氣，防止分液漏斗內(nèi)氣壓過大導(dǎo)致液體噴出或分液漏斗炸裂，B正確；C．配制銀氨溶液的正確操作是向溶液中逐滴加入稀氨水，直至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止。此時(shí)銀氨溶液已配制完成，無需繼續(xù)加入過量氨水，C錯(cuò)誤；D．鈉易與空氣中的氧氣和水蒸氣反應(yīng)、白磷在空氣中能自燃，為防止發(fā)生意外事故，未用完的鈉、鉀、白磷等藥品放回原試劑瓶以確保安全，但一般剩余的藥品不能放回原試劑瓶，D正確；故選C。3.下列化學(xué)用語表達(dá)正確的是A.的電子式：B.中的大π鍵可表示為C.的名稱為2，3，5，5-四甲基-4-乙基己烷D酚醛樹脂()經(jīng)加成聚合反應(yīng)制備【答案】B【解析】A.中的兩個(gè)N原子間共用一對(duì)電子對(duì)，每個(gè)N原子與2個(gè)H原子共用了2對(duì)電子對(duì)，N原子還各有一對(duì)孤電子對(duì)，所以的電子式：，故A錯(cuò)誤；B.分子中的大π鍵可用符號(hào)表示，其中m表示參與形成大π鍵的原子數(shù)，n表示參與形成大π鍵的電子數(shù)；中N原子有一個(gè)孤電子和一對(duì)孤電子對(duì)，一個(gè)孤電子參與形成大π鍵，則6個(gè)原子（5個(gè)C原子和1個(gè)N原子）和6個(gè)電子形成大π鍵，表示為，故B正確；C.按照系統(tǒng)命名法，選擇含有碳原子最多碳鏈作為主鏈，從靠近最簡單支鏈的一端給主鏈編號(hào)，故該有機(jī)物的名稱為2，2，4，5-四甲基-3-乙基己烷，故C錯(cuò)誤；C.酚醛樹脂是一種人工合成的高分子材料，由苯酚和甲醛縮聚而成，故D錯(cuò)誤；故答案選B。4.離子晶體的熔點(diǎn)差異較大。下列離子晶體的熔點(diǎn)最低的是A.B.C.D.【答案】D【解析】離子晶體中形成離子鍵的離子半徑越小，電荷數(shù)越多，離子鍵越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高。據(jù)此分析作答。①CaO：離子半徑較小，電荷數(shù)為2；②KCl：K+半徑比Ca2+大，電荷數(shù)為1；③Na2SO4：Na+半徑比K+小，電荷數(shù)為2；④CH3COOCs：Cs+的半徑比K+、Ca2+、Na+都大，電荷數(shù)為1；綜上分析可知，CH3COOCs離子鍵最弱，熔沸點(diǎn)最低；故選D。5.物質(zhì)性質(zhì)決定用途。下列對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是A.高錳酸鉀用于皮膚的抗菌消毒，利用了的強(qiáng)氧化性B.碳酸氫鈉用于糕點(diǎn)烘焙的膨松劑，利用了的堿性C.氯化鐵溶液用于傷口止血，利用了膠體聚沉的性質(zhì)D.二氧化硫用于食品的防腐，利用了的漂白性【答案】A【解析】A．有強(qiáng)氧化性，具有良好的殺菌消毒、抑菌的作用，A正確；B．NaHCO3受熱分解產(chǎn)生無毒無害CO2氣體，從而使食品膨脹，故可以用作食品膨松劑，B錯(cuò)誤；C．氯化鐵溶液用于傷口止血，是因?yàn)檠簩儆谀z體，血液膠體遇到電解質(zhì)氯化鐵發(fā)生膠體聚沉，C錯(cuò)誤；D．SO2有毒，可以抑制霉菌和細(xì)菌的滋生，從而防止食品腐敗，故SO2用作食品防腐劑與氧化性無關(guān)，D錯(cuò)誤；故選A。6.下列實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范且能達(dá)到目的的是A.甲：除去中的氯化氫 B.乙：配制溶液時(shí)的定容操作C.丙：滴定前排出標(biāo)準(zhǔn)液的氣泡 D.丁：驗(yàn)證石蠟分解產(chǎn)生了不飽和烴【答案】D【解析】A．二氧化碳通入飽和碳酸鈉溶液生成碳酸氫鈉，故A錯(cuò)誤；B．定容操作應(yīng)接近刻度線1到2厘米時(shí)再改用膠頭滴管滴加，故B錯(cuò)誤；C．高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)使用酸式滴定管，故C錯(cuò)誤；D．不飽和烴可被酸性高錳酸鉀氧化，該裝置可驗(yàn)證石蠟分解產(chǎn)生了不飽和烴，故D正確；故答案為D。7.A、E、L、M、Q為原子序數(shù)依次增大五種短周期元素，由它們組成的某種生物堿結(jié)構(gòu)如圖。下列說法正確的是A.第一電離能：M>LB.簡單氫化物沸點(diǎn)：Q>MC.基態(tài)原子半徑：E>M>AD.常溫下，的最高價(jià)含氧酸的水溶液其【答案】C【解析】A、E、L、M、Q為原子序數(shù)依次增大的五種短周期元素，由結(jié)構(gòu)可知，A只能形成一個(gè)共價(jià)鍵，可能為H或F或Cl，E形成4個(gè)共價(jià)鍵，為C或Si，但若E為Si，則L、M、Q分別為P、S、Cl，與圖中Q形成6個(gè)鍵矛盾，所以E為C，則A原子序數(shù)小于C，即A為H；Q可形成6個(gè)共價(jià)鍵，為S，M形成2個(gè)共價(jià)鍵，原子序數(shù)大于C，為O；L原子序數(shù)在M、E之間，則L為N。A．N的價(jià)電子排布為2s22p3，為半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，O的價(jià)電子排布為2s22p4，則第一電離能N>O，故A錯(cuò)誤；B．水分子間存在氫鍵，而硫化氫沒有分子間氫鍵，所以O(shè)的簡單氫化物沸點(diǎn)較H2S的高，即簡單氫化物沸點(diǎn)：O>S，故B錯(cuò)誤；C．同周期主族元素從左至右半徑減小，H原子半徑在三者中最小，因此基態(tài)原子半徑：C>O>H，故C正確；D．Q的最高價(jià)含氧酸為H2SO4，H2SO4為二元強(qiáng)酸，pH＜1，故D錯(cuò)誤；故答案為C。8.拉貝洛爾可用于治療各種類型高血壓，其結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該有機(jī)物說法錯(cuò)誤的是A.分子式為 B.含有兩個(gè)手性碳原子C.苯環(huán)上的一氯代物有6種 D.可與反應(yīng)放出【答案】D【解析】A．根據(jù)結(jié)構(gòu)，分子式為，故A正確；B．根據(jù)結(jié)構(gòu)，分子中含有兩個(gè)手性碳原子：，故B正確；C．苯環(huán)上氫的化學(xué)環(huán)境均不相同，苯環(huán)上的一氯代物有6種，故C正確；D．分子中不含有羧基，不可與反應(yīng)放出，故D錯(cuò)誤；故答案為C。9.實(shí)驗(yàn)室制備并提純環(huán)己烯的流程如圖。下列說法正確的是A.“操作1”為萃取分液，有機(jī)相由分液漏斗的下口放出B.“操作2”需用到球形冷凝管C.根據(jù)能否使酸性高錳酸鉀溶液褪色可鑒別M和ND.環(huán)己醇與濃硫酸也可通過消去反應(yīng)制得環(huán)己烯【答案】D【解析】A．有機(jī)相密度小于水在上層而水在下層，下層從下口放出后再倒出上層有機(jī)相，A錯(cuò)誤；B．“操作2”為蒸餾，需用到直形冷凝管，而球形冷凝管通常用于回流反應(yīng)，不適合蒸餾操作，B錯(cuò)誤；C．環(huán)己醇（M）和環(huán)己烯（N）均能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。環(huán)己醇中的羥基可以被氧化，環(huán)己烯中的碳碳雙鍵也可以被氧化，因此兩者都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故無法鑒別M和N，C錯(cuò)誤；D．環(huán)己醇在濃硫酸的催化作用下，通過消去反應(yīng)脫去一分子水，生成環(huán)己烯。這是常見的醇類消去反應(yīng)，反應(yīng)條件為濃硫酸和加熱。因此，環(huán)己醇與濃硫酸確實(shí)可以通過消去反應(yīng)制得環(huán)己烯，D正確；故選D。10.金屬氧化物可催化加氫制備或甲醇，部分反應(yīng)歷程如圖。下列說法正確的是A.“路徑I”中碳原子的雜化方式未發(fā)生變化B.“路徑I”反應(yīng)的C.和生成和的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)D.催化劑可同時(shí)改變反應(yīng)歷程與焓變【答案】B【解析】A．“路徑I”中CO2的碳原子的雜化方式為sp，CH3OH的碳原子的雜化方式為sp3，A錯(cuò)誤；B．讀圖可知，“路徑I”反應(yīng)H2COOH*→CH2O*+OH*的Ea=-45.4-(132.1)=86.7kJ/mol，B正確；C．根據(jù)圖示，圖中初始為CO2*和OH*，只有部分反應(yīng)歷程，并沒有給出CO2和H2的相對(duì)能量，無法判斷反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)，C錯(cuò)誤；D．催化劑只改變反應(yīng)歷程，不改變反應(yīng)始態(tài)和終態(tài)，即不改變反應(yīng)的焓變，D錯(cuò)誤；故選B。二、選擇題：本題共5個(gè)小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。11.實(shí)驗(yàn)1：將膽礬(部分結(jié)構(gòu)如圖)配成溶液，取4mL溶液逐滴加入氨水至過量，加入8mL95%乙醇，并用玻璃棒摩擦試管內(nèi)壁。實(shí)驗(yàn)2：將大小形狀相同的鐵絲分別浸入相同體積濃度均為的溶液和溶液，表面明顯析出紅色固體的時(shí)間分別為3min和24h。實(shí)驗(yàn)3：取0.2g固體，逐滴加入的氨水，固體不溶解，再加入少量，固體大部分溶解。已知：①②下列說法錯(cuò)誤的是A.脫去膽礬中不同水分子時(shí)所需的溫度相同B.電負(fù)性：O>H>SC.與配位的能力：D.摩擦試管內(nèi)壁和加入乙醇均有利于銅氨配合物晶體析出【答案】AB【解析】實(shí)驗(yàn)1：向盛有藍(lán)色CuSO4溶液的試管中，滴加幾滴氨水，有Cu(OH)2藍(lán)色沉淀生成，繼續(xù)滴加氨水并振蕩試管，沉淀溶解，得到深藍(lán)色溶液，生成，向試管中加入8mL95%乙醇，降低了溶劑的極性，并用玻璃棒摩擦試管壁，有深藍(lán)色晶體析出。A．由圖可知，膽礬晶體中，每個(gè)銅離子和4個(gè)水分子通過配位鍵形成配離子，另一個(gè)水分子通過氫鍵相連接，則結(jié)晶水分子與硫酸銅結(jié)合的能力不完全相同，則失去結(jié)晶水克服的作用力大小不完全相同，故A錯(cuò)誤；B．同主族從上到下元素的電負(fù)性遞減，硫化氫中氫呈正價(jià)硫呈負(fù)價(jià)，則電負(fù)性：O＞S＞H，故B錯(cuò)誤；C．根據(jù)實(shí)驗(yàn)1，將膽礬配成溶液，取4mL溶液逐滴加入氨水至過量，加入8mL95%乙醇，并用玻璃棒摩擦試管內(nèi)壁會(huì)析出硫酸四氨合銅晶體，則可轉(zhuǎn)化為，說明與配位的能力：，故C正確；D．向試管中加入8mL95%乙醇，降低了溶劑的極性，并用玻璃棒摩擦試管壁，摩擦?xí)谠嚬軆?nèi)壁產(chǎn)生微小的玻璃碎屑可作為?晶核使深藍(lán)色銅氨配合物晶體析出，故D正確；選AB。12.實(shí)驗(yàn)1：將膽礬(部分結(jié)構(gòu)如圖)配成溶液，取4mL溶液逐滴加入氨水至過量，加入8mL95%乙醇，并用玻璃棒摩擦試管內(nèi)壁。實(shí)驗(yàn)2：將大小形狀相同的鐵絲分別浸入相同體積濃度均為的溶液和溶液，表面明顯析出紅色固體的時(shí)間分別為3min和24h。實(shí)驗(yàn)3：取0.2g固體，逐滴加入的氨水，固體不溶解，再加入少量，固體大部分溶解。已知：①②下列說法正確的是A.實(shí)驗(yàn)2可驗(yàn)證與形成了配離子B.實(shí)驗(yàn)3對(duì)比實(shí)驗(yàn)1，說明引入可明顯促進(jìn)的生成C.實(shí)驗(yàn)3中明顯促進(jìn)了的生成D.【答案】AC【解析】實(shí)驗(yàn)1：向盛有藍(lán)色CuSO4溶液的試管中，滴加幾滴氨水，有Cu(OH)2藍(lán)色沉淀生成，繼續(xù)滴加氨水并振蕩試管，沉淀溶解，得到深藍(lán)色溶液，生成，向試管中加入8mL95%乙醇，降低了溶劑的極性，并用玻璃棒摩擦試管壁，有深藍(lán)色晶體析出。A．實(shí)驗(yàn)2的兩種溶液中銅元素等量，但只有銅離子濃度不同，根據(jù)析出銅的時(shí)間可知，硫酸銅溶液中銅離子濃度遠(yuǎn)大于中，故可驗(yàn)證與形成了配離子，A正確；B．硫酸根未參與，實(shí)驗(yàn)3對(duì)比實(shí)驗(yàn)1，說明引入不能明顯促進(jìn)的生成，B錯(cuò)誤；C．實(shí)驗(yàn)3中向氨水中加入一定量(NH4)2SO4固體，可增加銨離子的濃度，會(huì)抑制NH3·H2O的電離平衡，增大溶液中NH3·H2O濃度，有利于Cu2+轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2+，則實(shí)驗(yàn)3中明顯促進(jìn)了的生成，C正確；D．①②一水合氨電離平衡可表示為

，按蓋斯定律，①+2②得，或者：反應(yīng)=，D錯(cuò)誤；選AC。13.以下裝置可實(shí)現(xiàn)氟烷基化反應(yīng)，原理如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.M連接電源的正極B.體系中和的相互轉(zhuǎn)化起催化作用C.理論上，電路中通過產(chǎn)生2mol氣體XD.N極電極反應(yīng)式可表示為：2【答案】C【解析】由圖可知，該裝置電解池，在M電極上失去電子轉(zhuǎn)化為，為陽極，發(fā)生氧化反應(yīng)，N級(jí)上H+得到電子生成氣體X為H2，2據(jù)此分析解答。A．由分析可知，M電極為陽極，連接電源的正極，A正確；B．讀圖可知，體系中和的生成量和消耗量相等，故和的相互轉(zhuǎn)化起催化作用，B正確；C．由分析可知，理論上，電路中通過產(chǎn)生1mol氣體X，C錯(cuò)誤；D．由分析可知，N極電極發(fā)生還原反應(yīng)：2，D正確；故選C。14.在550K~650K，反應(yīng)溫度升高反應(yīng)速率顯著加快。在(573K，150kPa)、(573K，300kPa)、(553K，150kPa)三種初始狀態(tài)下，向相同恒容密閉容器中分別按投料，保持溫度不變，隨時(shí)間變化如圖。曲線a的M平衡轉(zhuǎn)化率，曲線b對(duì)應(yīng)初始狀態(tài)為(573K，300kPa)。下列說法正確的是A.曲線c對(duì)應(yīng)初始狀態(tài)為(573K，150kPa)B.在573K下，該反應(yīng)的平衡常數(shù)C.最大的是曲線aD.對(duì)應(yīng)曲線a初始狀態(tài)下，保持恒溫恒壓，則【答案】D【解析】A．曲線b對(duì)應(yīng)初始狀態(tài)為(573K，300kPa)，(553K,150kPa)和(573K,150kPa)相比，(573K,150kPa)溫度更高，(573K,150kPa)時(shí)先達(dá)到平衡，圖像顯示，曲線a先平衡，則曲線c對(duì)應(yīng)初始狀態(tài)為(553K,150kPa)，A錯(cuò)誤；B．設(shè)起始時(shí)n(M)=2mol，n(N)=1mol，曲線a的M平衡轉(zhuǎn)化率，則平衡時(shí)，，，總物質(zhì)的量，該反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行，根據(jù)（R、T、V不變），分壓之比等于物質(zhì)的量之比，，，；平衡常數(shù)，B錯(cuò)誤；C．由反應(yīng)特點(diǎn)可知，溫度不變時(shí)，壓強(qiáng)越小，平衡正向進(jìn)行程度越大，壓強(qiáng)相同時(shí)、溫度越低，平衡正向進(jìn)行程度越大，即溫度越低、壓強(qiáng)越小，越大，曲線c對(duì)應(yīng)(553K,150kPa)，所以最大的是曲線c，C錯(cuò)誤；D．由a項(xiàng)分析可知，對(duì)應(yīng)曲線a初始狀態(tài)(573K,150kPa)，該反應(yīng)正方向氣體物質(zhì)的量減小，恒溫恒壓下，相當(dāng)于在原平衡基礎(chǔ)上減壓，減壓平衡正向移動(dòng)，，D錯(cuò)誤；故答案選D。15.溶液中含Y微粒的分布系數(shù)如圖1.分別在pH=9與pH=10的緩沖體系中，用滴定20mL的溶液，生成[其穩(wěn)定常數(shù)]。滴定曲線如圖2，滴定終點(diǎn)時(shí)，分別為、。下列說法錯(cuò)誤的是A.曲線m代表B.C.x=10，y=9D.時(shí)，【答案】BD【解析】A．在pH較高時(shí)，Y微粒主要以形式存在，從圖1可知，曲線m在pH較高時(shí)分布系數(shù)較大，所以曲線m代表，故A正確；B．根據(jù)穩(wěn)定常數(shù)，由于滴定終點(diǎn)時(shí)近似相同，pH=9和pH=10時(shí)分布系數(shù)分別為δ1?、δ2?

，與濃度成反比，應(yīng)該是，故B錯(cuò)誤；C．從圖1可知，pH=9時(shí)Y微粒主要以形式存在，pH=10時(shí)Y微粒主要以形式存在，所以x=10，y=9，故C正確；D．時(shí)，溶液中物質(zhì)的量是)起始物質(zhì)的量的2倍，根據(jù)物料守恒，，而溶液中Y元素的各種存在形式之和等于加入的Y的量（反應(yīng)后剩余及未反應(yīng)的），此時(shí)，所以，故D錯(cuò)誤；答案選BD。三、非選擇題：本題共5小題，共60分。16.中科院團(tuán)隊(duì)提出了一種獨(dú)特的鋰氮電池，使用釕催化劑實(shí)現(xiàn)溫和條件固氮，并提供電能。已知釘與鐵在周期表中同列。回答下列問題：（1）在周期表第___________列，同周期元素中基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)多于的有___________種。（2）如圖為該電池電極表面一種涂層材料的晶胞，X配位數(shù)為8，___________度。傳導(dǎo)時(shí)，晶胞中X元素化合價(jià)___________(填“升高”、“降低”或“不變”)。（3）喹啉酸()中N原子雜化方式為___________，其孤電子對(duì)占據(jù)___________軌道。喹啉酸一個(gè)羧基氫轉(zhuǎn)移至N后可形成七元環(huán)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，請(qǐng)將該穩(wěn)定結(jié)構(gòu)補(bǔ)充完整___________。1個(gè)喹啉酸分子190℃釋放出1個(gè)后剩余羧基應(yīng)在N的___________(填“鄰”或“間”)位。已知：降低羧基的電子云密度可增強(qiáng)其酸性并有利于脫羧反應(yīng)的發(fā)生。【答案】（1）①.8②.2（2）①.60②.不變（3）①.②.③.④.間【解析】（1）是26號(hào)元素，位于第四周期第Ⅷ族，在周期表中處于第8列

；Fe的價(jià)電子排布式為，未成對(duì)電子數(shù)為4

，第四周期元素中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)多于Fe的有Cr（價(jià)電子排布式，未成對(duì)電子數(shù)為6

）、（價(jià)電子排布式，未成對(duì)電子數(shù)為5

），共2種；（2）X配位數(shù)為8，則此平行六面體長、寬、高分別為a、a、2a，面上Li+把面對(duì)角線分成3等份，以圈起來的X為例，晶胞中3個(gè)Li+與之最近且距離相等，同層面上有6個(gè)、圈起來的棱上1個(gè)，上層棱上1個(gè)，共8個(gè)，則；由于是電極表面一種涂層材料，僅起傳的作用，X不參與得失電子，故X的化合價(jià)不變；（3）喹啉酸()中，N原子形成2個(gè)，1個(gè)孤電子對(duì)，價(jià)層電子由3個(gè)電子對(duì)，故為雜化；N原子進(jìn)行雜化時(shí)，2s軌道與2個(gè)2p軌道雜化形成3個(gè)能量相等的雜化軌道，N原子的孤電子對(duì)占據(jù)另一個(gè)軌道，未參與雜化的1個(gè)2p軌道垂直于雜化軌道平面，剩余的1個(gè)電子占據(jù)后參與形成環(huán)狀共軛體系；根據(jù)題目要求，一個(gè)羧基氫轉(zhuǎn)移至N后形成七元環(huán)，需要在原結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上，讓羧基的C原子與N原子成鍵，同時(shí)將羧基O上的H原子轉(zhuǎn)移到N原子上，從而構(gòu)建出七元環(huán)狀穩(wěn)定結(jié)構(gòu)為：；因?yàn)榻档汪然碾娮釉泼芏瓤稍鰪?qiáng)其酸性并有利于脫羧反應(yīng)的發(fā)生，N原子具有吸電子效應(yīng)，在喹啉酸中，與N處于間位的羧基受N吸電子誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)影響，電子云密度相對(duì)降低更多，更易發(fā)生脫羧反應(yīng)，所以1個(gè)喹啉酸分子在釋放出1個(gè)CO2后剩余羧基應(yīng)在N的間位。17.載鉑鈀碳某類汽車廢催化劑可成為鉑族金屬的重要來源，可采用離子交換樹脂技術(shù)回收利用貴金屬。工藝流程如圖。已知：①“浸出”時(shí)Pt、Pd轉(zhuǎn)化為、存在于溶液中；“離子樹脂交換”只吸附陰離子；②該流程條件下?；卮鹣铝袉栴}：（1）“焙燒”的主要目的是___________。（2）“浸出”時(shí)Pt發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。（3）“沉鉑”時(shí)，若的濃度為，向溶液中加入等體積溶液，充分反應(yīng)后，溶液中濃度為___________。（4）“還原”制備“精鉑”時(shí)將分散于水中，“還原”的離子方程式為___________。（5）“沉鈀”過程為：。用平衡移動(dòng)原理解釋“過程3”生成的原因___________。（6）流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)為___________(寫化學(xué)式)。（7）除去鋁元素的操作單元是___________?！敬鸢浮浚?）除去廢催化劑中的碳元素（2）（3）（4）（5）溶液中存在平衡：，加入鹽酸后，與反應(yīng)，平衡右移，從而生成沉淀（6）、NH4Cl（7）離子樹脂交換【解析】汽車廢催化劑中含碳元素，焙燒時(shí)轉(zhuǎn)化為氣體除去，從而為后續(xù)貴金屬回收提供相對(duì)純凈的原料。再加鹽酸和，使、分別轉(zhuǎn)化為、進(jìn)入溶液。以為例，反應(yīng)為。利用離子交換樹脂只吸附陰離子的特性，將、吸附在樹脂上，實(shí)現(xiàn)貴金屬離子與其他雜質(zhì)離子的分離。將吸附在離子交換樹脂上的、洗脫下來，得到含貴金屬離子的溶液，以便后續(xù)進(jìn)一步處理。向含的溶液中加入，轉(zhuǎn)化為，在作用下被還原為精鉑，反應(yīng)為?！俺菱Z”過程為：，在作用下被還原為海綿鈀。（1）汽車廢催化劑中含碳元素，焙燒時(shí)轉(zhuǎn)化為氣體除去，即“焙燒”的主要目的是除去廢催化劑中的碳元素；（2）“浸出”時(shí)轉(zhuǎn)化為，元素化合價(jià)由0價(jià)升高到+4價(jià)，中氧元素化合價(jià)由-1價(jià)降低到-2價(jià)，生成水，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平得化學(xué)方程式。（3）設(shè)溶液的體積為，加入等體積溶液后，溶液體積變?yōu)樵瓉淼摹５润w積混合充分反應(yīng)后，消耗的物質(zhì)的量為，根據(jù)，則。（4）中為+4價(jià)，被還原為單質(zhì)，被氧化為，根據(jù)得失電子守恒（得電子，失電子）和原子守恒配平，得反應(yīng)為，離子方程式為。（5）在溶液中存在平衡：，加入鹽酸后，會(huì)和反應(yīng)，根據(jù)勒夏特列原理，平衡會(huì)朝著減弱這種改變的方向移動(dòng)，即平衡正向移動(dòng)，從而生成沉淀。（6）從流程看，“浸出”步驟消耗，“沉鉑”時(shí)消耗NH4Cl，“沉鈀”消耗，“還原”制備“精鉑”時(shí)：，生成和NH4Cl，所以和NH4Cl可循環(huán)利用。（7）“離子樹脂交換”只吸附陰離子，而鋁元素在溶液中一般以陽離子形式存在，會(huì)留在流出液中，從而與吸附了貴金屬陰離子的樹脂分離，達(dá)到除去鋁元素的目的。18.一種激酶抑制劑(H)的合成路線如下：已知：是引入保護(hù)基的試劑，為?；卮鹣铝袉栴}：（1）A→B的化學(xué)方程式為___________。（2）B→C的反應(yīng)類型為___________；符合下列條件的C的同分異構(gòu)體有___________種。①含有和且連接在同一個(gè)碳原子上②遇溶液顯色③苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且有兩種化學(xué)環(huán)境的氫（3）D中的含氧官能團(tuán)名稱為___________。E的結(jié)構(gòu)簡式為___________。（4）TFA的作用___________。（5）制備G的原料P可由鄰硝基苯硫酚和2-溴丙烷為主要原料通過以下方法合成：已知：①硫醚在酸性條件下氧化為硫砜基()②硝基在鐵粉與鹽酸條件下還原為氨基(苯胺易被氧化)M的結(jié)構(gòu)簡式為___________。試劑X為___________。【答案】（1）（2）①.取代反應(yīng)②.10（3）①.醚鍵、硝基②.（4）脫去保護(hù)基（5）①.②.Fe/HCl【解析】根據(jù)D的結(jié)構(gòu)、A→B→C→D的反應(yīng)條件以及相關(guān)化合物的分子式可反推得：A為，B為，C為，則A在濃硫酸、濃硝酸、加熱作用下生成B，B與異丙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C和HF，C與在Pd催化條件下生成D；根據(jù)H的結(jié)構(gòu)、D→E→F→H的反應(yīng)條件以及相關(guān)化合物的分子式可反推得：E為，F(xiàn)為，G為，則D經(jīng)氫氣還原為E，E使用Boc基團(tuán)保護(hù)氨基得到F，F(xiàn)與G發(fā)生取代反應(yīng)、在經(jīng)過TFA脫去保護(hù)基生成H。（1）據(jù)分析，A→B的化學(xué)方程式為。（2）據(jù)分析，B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；據(jù)已知，C的同分異構(gòu)體為-OH和-C4H8NO2Cl對(duì)位取代的苯，同分異構(gòu)體數(shù)目取決于-C4H8NO2Cl的種類，不考慮Cl取代的-C4H9NO2有：、、、，再考慮Cl取代位置共有3+2+2+3=10種。（3）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)，其含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵、硝基；據(jù)分析，E的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）TFA為三氟乙酸，脫去Boc保護(hù)基，酸性條件，使F和G反應(yīng)產(chǎn)物質(zhì)子化得到H。（5）根據(jù)已知條件，2-B硝基硫醇與2-溴丙烷反應(yīng)生成，然后通過酸性過氧化氫氧化、Fe/HCl還原得到（氨基易被氧化，不能首先將硝基還原為氨基，再氧化硫醚），則P的合成路線為：。19.俗稱優(yōu)氯特，廣泛用于飲用水、公共場所的殺菌消毒。Ⅰ．制備優(yōu)氯特已知：pH在10~12、溫度在15~25℃時(shí)，氰尿酸與次氯酸鈉溶液混合，可制得優(yōu)氯特。回答下列問題：（1）甲的名稱為___________。該實(shí)驗(yàn)中，下列試劑可以代替飽和食鹽水的是___________(填標(biāo)號(hào))。A．濃B．溶液C．飽和溶液D．30%（2）實(shí)驗(yàn)開始向C中通入足量氯氣將轉(zhuǎn)化為，滴加的吡啶溶液并攪拌，生成優(yōu)氯特，化學(xué)方程式為___________。反應(yīng)過程中需持續(xù)補(bǔ)充氯氣，目的為___________。（3）D中多孔玻璃泡內(nèi)置一密度小于水的磨砂浮子(見放大圖)，目的是___________。Ⅱ．測定優(yōu)氯特的純度處理得優(yōu)氯特粗品，分光光度法測定純度的過程：取mg樣品溶于水、加酸使氯原子全部轉(zhuǎn)化為，加入溶液(過量)，充分反應(yīng)后，加入適量鄰二氮菲使顯色，定容至100.00mL。測得吸光度為1.2a．該條件下，濃度與吸光度的關(guān)系如圖。（4）該粗產(chǎn)品的純度為___________。（5）下列因素會(huì)導(dǎo)致純度測定值偏低的是___________(填標(biāo)號(hào))。A．樣品溶于水時(shí)加入酸過少，僅部分氯原子轉(zhuǎn)化為B．溶液使用前部分被氧化C．定容時(shí)仰視刻度線【答案】（1）①.分液漏斗②.D（2）①.++H2O②.控制pH值，使反應(yīng)生成的氫氧化鈉再次生成次氯酸鈉并參與反應(yīng)，提高原料的利用率；（3）防止倒吸（4）（5）A【解析】由實(shí)驗(yàn)裝置圖可知，裝置A中二氧化錳固體與濃鹽酸反應(yīng)制備氯氣，濃鹽酸具有揮發(fā)性，制得的氯氣中混有氯化氫和水蒸氣，裝置B中盛有的飽和食鹽水用于除去氯化氫氣體，裝置C中氯氣與氫氧化鈉溶液反應(yīng)制備次氯酸鈉，次氯酸鈉溶液與氰尿酸的吡啶溶液反應(yīng)制備二氯異氰尿酸鈉，裝置D中盛有的亞硫酸鈉溶液用于吸收未反應(yīng)的氯氣，防止污染空氣。（1）儀器甲的名稱為分液漏斗。氯氣和氯化氫均可以和氫氧化鈉溶液、飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，濃硫酸只能干燥氯氣，不能除雜，HCl極易溶于水，在30%H2SO4中溶解度依然很大，而Cl2在酸溶液中會(huì)抑制Cl2的歧化反應(yīng)，故溶解度會(huì)下降，所以30%H2SO4可以代替飽和食鹽水，故選D；（2）和的吡啶溶液攪拌，生成優(yōu)氯特，化學(xué)方程式為++H2O；制備過程中要不斷通入氯氣，控制pH值，使反應(yīng)生成的氫氧化鈉再次生成次氯酸鈉并參與反應(yīng)，提高原料的利用率；（3）D中多孔玻璃泡內(nèi)置一密度小于水的磨砂浮子，目的是防止倒吸；（4）取mg樣品溶于水、加酸使氯原子全部轉(zhuǎn)化為。結(jié)合反應(yīng)，找出關(guān)系式為：~2HClO~，加入適量鄰二氮菲使顯色，定容至100.00mL。測得吸光度為1.2a，由圖可知，吸光度測得的亞鐵離子的物質(zhì)的量，因此與次氯酸反應(yīng)的亞鐵離子的物質(zhì)的量為，根據(jù)關(guān)系可得，，所以粗產(chǎn)品純度為：=；（5）A．加入稀硫酸的量過少，將使反應(yīng)不完全，即生成的HClO偏少，故將導(dǎo)致樣品有效氯測定值偏低，A正確；B．因鄰二氮菲使顯色，由測得的吸光度求得剩余的濃度，因，溶液使用前部分被氧化，所以偏大，偏大，故純度測定值偏大，B錯(cuò)誤；C．定容時(shí)仰視刻度線，即水加多超過刻度線，則偏小，導(dǎo)致偏小，偏大，故將導(dǎo)致純度測定值偏大，C錯(cuò)誤；故選A。20.甲烷重整過程會(huì)產(chǎn)生積碳使催化劑失活，通過加入、或可以在一定條件下減少或消除積碳。反應(yīng)分別為：反應(yīng)1：反應(yīng)2：反應(yīng)3：反應(yīng)4：（1）摩爾燃燒焓___________(用含、、的代數(shù)式表示)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)，摩爾燃燒焓：___________(?“>”，“=”，“<”或“無法判斷”)。（2）將的混合氣體置于恒溫恒壓的密閉容器中，忽略反應(yīng)3與反應(yīng)4。測得充分反應(yīng)后積碳產(chǎn)生量[占體系中碳總量的摩爾分?jǐn)?shù)]與溫度、壓強(qiáng)之間的關(guān)系如圖。①溫度升高會(huì)導(dǎo)致積碳減少或完全消失，原因?yàn)開__________。在a點(diǎn)向容器中通入一定量