二強(qiáng)堿酸滴定弱酸堿及指示劑的選擇79課件VIP

二、強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿）及指示劑的選擇NaOH（0.1000mol/L）滴定HAc（0.1000mol/L）20.00ml滴定過(guò)程中pH的變化規(guī)律滴定曲線(xiàn)的形狀變化特點(diǎn)影響滴定突躍的因素★指示劑的選擇★弱酸被準(zhǔn)確滴定的原則★HAc表4-30.1000mol/L的NaOH滴定20.00ml0.10mol/LHAc溶液的酸度變化規(guī)律滴定狀態(tài)滴定前計(jì)量點(diǎn)前計(jì)量點(diǎn)時(shí)計(jì)量點(diǎn)后溶液的組成HAc溶液NaAc（生成物）HAc（反應(yīng)物）NaAc溶液NaAc（生成物）NaOH（過(guò)量的滴定液）[H+]（mol/L）[OH-]（mol/L）—過(guò)量氫氧化鈉的物質(zhì)的量/溶液總體積pH2.87-lg[H+]8.7314.00-

pOH酸堿性弱酸性弱酸～中性弱堿性強(qiáng)堿性1.滴定過(guò)程中pH值的變化規(guī)律（1）滴定前Vb=0L/mol1034.1108.11000.0KC〔H＋〕35aa--×=××==88.2pH=（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前Vb＜VaSP前0.1%，加入19.98mLNaOH時(shí)bbaaVVVlgpKpH--=74.7pH=（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)Vb=VaHAc轉(zhuǎn)化為NaAcL/mol05000.021000.0Cb==bawbbCKKCK〔OH－〕==27.5pOH=73.8pH=HAc（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后Vb＞VaSP后0.1%時(shí)，已加入NaOH20.02mLL/mol100.51.002.2000.2000.2002.20CVVVV〔OH－〕5bbaab-×=×+-=+-=30.4pOH=70.9pH=HAc表4-4NaOH滴定HAc溶液的pHNaOH加入量剩余的HAcpH%ml%ml0509099.099.9100010.0018.0019.8019.9820.00100501010.1020.0010.002.000.200.0202.887.748.73計(jì)量點(diǎn)

突躍范圍9.7010.70過(guò)量的NaOH100.1101.020.0220.200.110.020.20滴定前，曲線(xiàn)起點(diǎn)高滴定開(kāi)始，[Ac-]↓，ΔpH↑隨滴加NaOH↑，緩沖能力↑，ΔpH微小滴定近SP，[HAc]↓，緩沖能力↓↓，ΔpH↑↑SP前后0.1%，酸度急劇變化，

ΔpH=7.74～9.70SP后，ΔpH逐漸↓（與強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸相同）2.滴定曲線(xiàn)的形狀變化特點(diǎn)圖4-30.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc溶液的滴定曲線(xiàn)強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)溶液的pH變化情況可用同樣方法計(jì)算。強(qiáng)酸滴定弱堿滴定曲線(xiàn)，如圖4-4所示。圖4-40.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNH3·H2O溶液的滴定曲線(xiàn)3.指示劑的選擇NaOH（0.1000mol/L）滴定同濃度的HAc溶液的突躍范圍在pH7.74~9.70，可選酚酞、百里酚藍(lán)等指示劑。HCl（0.1000mol/L）滴定同濃度的NH3·H2O溶液的突躍范圍在pH6.34~4.30，應(yīng)選甲基橙、甲基紅等指示劑。4.影響滴定突躍范圍的因素滴定一元弱酸或弱堿的突躍范圍的大小與弱酸或弱堿的濃度和離解常數(shù)有關(guān)。影響因素：被滴定酸的性質(zhì)，濃度

C一定，Ka↓，Kt↓，pH↓Ka一定，C↓，ΔpH↓（滴定準(zhǔn)確性越差）圖4-50.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/L不同濃度酸溶液的滴定曲線(xiàn)弱酸被準(zhǔn)確滴定的原則★（1）當(dāng)弱酸的濃度一定時(shí)，Ka越小，滴定的突躍范圍越小。（2）當(dāng)弱酸的Ka一定時(shí)，酸的濃度越大，突躍范圍越大。對(duì)于準(zhǔn)確滴定弱酸或弱堿的條件：一般要求caKa≥10-8（cbKb≥10-8）時(shí)，才有明顯滴定突躍，該弱酸或弱堿才能被強(qiáng)堿或強(qiáng)酸直接準(zhǔn)確滴定。三、強(qiáng)堿（酸）滴定多元弱酸（堿）及指示劑的選擇1.滴定的可行性判斷

(1)

且

第一級(jí)能分步滴定

(2)且

第二級(jí)分步滴定

(3)

第三級(jí)不能滴定（一）強(qiáng)堿滴定多元弱酸與指示劑的選擇以0.1000mol/LNaOH滴定液滴定20.00ml0.1000mol/LH3PO4為例，討論滴定多元酸的特點(diǎn)及指示劑的選擇。

H3PO4H++H2PO4-

H2PO4-H++HPO42-HPO42-H++PO43-磷酸的cK1>10-8,cK2≈

10-8；又因K1/K2≥104，第一、二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)分別出現(xiàn)兩個(gè)滴定突躍；K3<10-8，第三級(jí)離解的H+不能被直接滴定。（一）多元酸的滴定圖4-60.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LH3PO4溶液的滴定曲線(xiàn)1.滴定曲線(xiàn)2.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH和指示劑的選擇（1）當(dāng)?shù)谝患?jí)H+被完全滴定后，溶液組成NaH2PO4兩性物質(zhì)其溶液的pH=4.66甲基紅

溴甲酚綠+甲基橙

酚酞，百里酚酞

酚酞+百里酚酞2）當(dāng)?shù)诙?jí)H+被完全滴定后，溶液組成Na2HPO4兩性物質(zhì)其溶液的pH=9.94（二）多元堿的滴定HCl（0.1000mol/L）→Na2CO3

（0.1000mol/L

，20.00ml）1.滴定可行性的判斷

且

第一級(jí)能被準(zhǔn)確、分步滴定

第二級(jí)能被準(zhǔn)確滴定（1）第一級(jí)CO32-被完全滴定后，溶液組成NaHCO3兩性物質(zhì)其溶液的pH=8.37

指示劑→（2）當(dāng)?shù)诙?jí)HCO3-被完全滴定后，溶液組成CO2+H2O(H2CO3飽和溶液，0.04mol/L）其溶液的pH=3.90指示劑→酚酞

甲基橙

2.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH的計(jì)算和指示劑的選擇圖4-70.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LNa2CO3溶液的滴定曲線(xiàn)小結(jié)1.滴定突躍及意義：SP前后0.1%的誤差范圍內(nèi)引起pH值的突變現(xiàn)象，稱(chēng)為滴定突躍，影響突躍范圍大小的因素是酸堿濃度和酸堿的強(qiáng)度。突躍范圍是選擇指示劑的依據(jù)，指示劑的變色范圍全部或部分落在突躍范圍內(nèi)或指示劑的變色點(diǎn)接近計(jì)量點(diǎn)。2.強(qiáng)堿與強(qiáng)酸滴定滴定突躍范圍