第11講 鹵代烴（含答案）-2024年高中化學(xué)同步講義（選擇性必修三）

第11講鹵代煌（含答案）?2024年高中化學(xué)同步精品講義（選

擇性必修三）第11課鹵代燃

學(xué)習(xí)目標(biāo)

i.認(rèn)識(shí)鹵代屋的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；

2.認(rèn)識(shí)鹵代短的物理性質(zhì)和主要化學(xué)性質(zhì);

3.認(rèn)識(shí)鹵代煌在有機(jī)合成中的重要作用；

4.了解鹵代煌在生產(chǎn)、生活中的合理應(yīng)用。

知識(shí)梳理

一、澳乙烷的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、澳乙烷的分子結(jié)構(gòu)

分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式球棍模型空間充填模型官能團(tuán)及其名稱

2、澳乙烷的物理性質(zhì)

純凈的溟乙烷是.,液體，沸點(diǎn)是38.4℃,密度比水的.,溶于水,溶于多種有機(jī)溶劑（如:

乙醇、笨、汽油等）。

3、溟乙烷的化學(xué)性質(zhì)

1）取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）

（1）實(shí)驗(yàn)探究【實(shí)驗(yàn)3?556】

取一支試管，滴入10~15滴浪乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置。

實(shí)驗(yàn)步驟待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另??支盛有1mL稀硝酸的試

管中，然后加入2滴AgN（1溶液，觀察現(xiàn)象。

H

L^?21■稀硝酸L硝酸銀

實(shí)驗(yàn)裝置

①烷②③④

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)結(jié)論

反應(yīng)方程式

⑵澳乙烷的取代反應(yīng)，也稱水解反應(yīng)

①溟乙烷在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，也稱作澳乙烷的水解反應(yīng)

②溟乙烷水解反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：濕乙烷與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)斷裂的是,水中的羥基與碳原子形成C-O,

斷下的Br與水中的H結(jié)合成HBr

③溟乙烷水解的條件：________________________

④反應(yīng)原理：________________________

⑤該反應(yīng)的反應(yīng)物是澳乙烷和氫氧化鈉溶液，混合后是分層的，且有機(jī)物的反應(yīng)一般比較緩慢，如何提高

本反應(yīng)的反應(yīng)速率？

⑥該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，提高乙醇的產(chǎn)量可采取什么措施？

⑦能不能直接用酒精燈加熱？如何加熱？

⑧水浴加熱時(shí)就不可能振蕩試管，為了使溪乙烷和和氫氧化鈉溶液充分接觸，水浴的溫度應(yīng)稍高于浜乙烷

的沸點(diǎn)，為什么？

2）消去反應(yīng)

（1）實(shí)驗(yàn)探究

向試管中加入5mL澳乙烷和15mL飽和NaOH乙醇溶液，振蕩后加熱。將產(chǎn)生的氣體先

實(shí)驗(yàn)步驟

通入盛水的試管，再通入盛有酸性高缽酸鉀的試管中，觀察現(xiàn)象。

n

■漠乙烷、

實(shí)驗(yàn)裝置|5-NaOH^J1

號(hào)乙醇溶液

酸性

--KMnO.

1D溶液

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)結(jié)論

反應(yīng)方程式

實(shí)驗(yàn)說(shuō)明盛水的試管的作用：除去揮發(fā)出來(lái)的乙醇，因?yàn)橐掖家材苁顾嵝訩M11O4溶液褪色

（1）濱乙烷的消去反應(yīng)

①反應(yīng)原理：溟乙烷分子中相鄰的兩個(gè)碳原子脫去一個(gè)分子生成

NaOH期溶液

-A-

②反應(yīng)的條件：O

③反應(yīng)類型：反應(yīng)。

④消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或小分子(如：氏0、HX等)，而生

成

鍵(鍵或鍵)化合物的反應(yīng)，叫消去反應(yīng)。一般來(lái)說(shuō)，消去反應(yīng)是發(fā)生在兩個(gè)相鄰碳原子上。

⑤為什么不用NaOH水溶液而用醇溶液？

⑥乙醇在反應(yīng)中起到了什么作用？

⑦除酸性高鈦酸鉀溶液外還可以用澳的四氯化碳溶液來(lái)檢驗(yàn)乙烯，此時(shí)氣體還用先通入水中嗎？

二、鹵代是

1、定義：燒分子中的氫原子被取代后生成的化合物稱為鹵代姓

(1)名能團(tuán)，碳或

(2)鹵代煌的表示方法：R—X(X=F、CkBr、I),飽和一鹵代慌的通式為

2、分類

(1)按煌基結(jié)構(gòu)不同分為：鹵代燃、鹵代燃、鹵代燃等。

⑵按鹵原子的不同分為：—代崎、代燃、一代燃、代燃等。

(3)按鹵原子的數(shù)目不同分為：—代嫌和代攵蛋

3、鹵代點(diǎn)的命名一類似于點(diǎn)的命名方法：將鹵素原子作為

鹵代危名稱

CH3cH2fHCH3

2—氯丁烷

Cl

CH2一產(chǎn)

1,2—二浪乙烷

BrBr

氯乙烯

CH2=CH—Cl

—f——CH33—甲基一3—浪—1一丁烯

Br

4、物理性質(zhì)

1)幾種鹵代涇的密度和沸點(diǎn)

名稱結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式液態(tài)時(shí)密度/(g-cm-3)沸點(diǎn)/C

氯甲烷CH3cl0.916-24

氯乙烷CH3CH2CI0.89812

1-氯丙烷CH3cH2cH2cl0.89046

1-氯丁烷CH3cH2cH2cH2cl038678

1-氯戊烷CH3cH2cH2cH2cH2cl().882108

2)鹵代燃的物理通性

⑴狀態(tài)：常溫下，鹵代燃中除個(gè)別(CHQ、CH3cH2。、CH2=CH—Cl)為氣體外，大多為—體或—體。

(2)溶解性：鹵代煌水，有機(jī)溶劑，某些鹵代嫌本身就是很好的,如：CCL,、

氯仿(CHCh)。

(3)沸點(diǎn)：鹵代慌屬于晶體，沸點(diǎn)取決于°鹵代短隨相對(duì)分子質(zhì)量,分子間范德華

力，沸點(diǎn)則。

①鹵代煌的沸點(diǎn)都相應(yīng)的燒，如：沸點(diǎn)CH3cH3CH3CH2Br

②鹵代燒的沸點(diǎn)一般隨碳原子數(shù)目的而，如：沸點(diǎn)CH3clCH3cH2。

(4)密度

①鹵代烽的密度相應(yīng)的始

②鹵代燒的密度一般隨炫基中碳原了?數(shù)目的而,如：p(CH3CI)p(CH3CH2Ci)

③一氟代燃、一氯代燒的密度比水的,其余的密度比水。

④記住常見鹵代煌的密度：氯仿、四氯化碳、浸乙烷、1,2—二澳乙烷、澳苯的密度均水的密度

5、鹵代煌的化學(xué)性質(zhì)——與溟乙烷相似

【探究——1-澳丁烷的化學(xué)性質(zhì)p56]

【比較與分析】參考【答案】

反應(yīng)類型取代反應(yīng)消去反應(yīng)

反應(yīng)物

反應(yīng)條件

生成物

結(jié)論

【討論】參考【答案】

(1)揮發(fā)出的乙醇蒸氣能使酸性KMnOa溶液,為避免干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果，應(yīng)將氣體先通入一中以除去其

中的乙醉蒸氣。除了酸性KMnCh溶液外，還可以用或檢驗(yàn)丁烯，由于乙靜與

兩者均不反應(yīng)，故此時(shí)無(wú)需將氣體先通入—中。

(2)2-澳丁烷發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)可生成(CH3cH2cH=CH2),也可能生成(CH3CH=CHCH3)o

1)取代反應(yīng)(水解反應(yīng))：R—X+NaOHH^°>R—OH+NaX

A

⑴反應(yīng)機(jī)理：在鹵代嫌分子中，由于鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使C—X的電子向鹵索原子偏移，

進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷(6+),鹵素原子帶部分負(fù)電荷(6一)，這樣就形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵：C5+

-X5-o因此，鹵代烽在化學(xué)反應(yīng)中，C-X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離

子而離去

⑵鹵代點(diǎn)水解反應(yīng)的規(guī)律

CH3CH2CI+NaOH—CH3cH20H+NaCl

一鹵代燃可制—一氯乙烷的水解反應(yīng)A

CH2BrCH2Br+2NaOH的°〉HOCH2cH20H+

二鹵代燃可制____醇：1,2—二澳乙烷的水解反應(yīng)A

2NaBr

O'回O-CHQH十

芳香鹵代煌可制一醇：的水解反應(yīng)A

NaBr

ONa

妄海（30g.、

鹵素原子與苯環(huán)相連(澳苯)，則該水解反應(yīng)較難進(jìn)行V-F8Rr+NaOH28MPa,4-

NaBr+HzO

2)消去反應(yīng)：R-CHCHX+NaOH>RCH=CH+NaX-I-HO

22A22

(1)C(CH3)3—CH2Br能否發(fā)生消去反應(yīng)？。

⑵能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代燃，在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個(gè)條件：一是分子中碳原子數(shù)2：二是與一X

相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有。如：一氯甲烷、2,2—二甲基一1—澳丙烷等不能發(fā)生消去反

應(yīng)。

(3)有兩個(gè)鄰位且不對(duì)稱的碳原子上均有時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可生成不同的產(chǎn)物，

CHj—CH2—CH—CH,

如：X發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有兩種：CH.3—CH=CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH3

(4)有三個(gè)鄰位且不對(duì)稱的碳原子上均有子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可生成不同的產(chǎn)物，

如：3一甲基一3—澳己烷發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，生成物有三種：CH3—CH=C(CH3)—CH2cH2cH3、

CH2=C(CH2CH3)—CH2CH2CH3>CH3—CH2c(CH?)=CHCH2cH3。

(5)二元鹵代燃發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入一個(gè)碳碳—鍵、兩個(gè)碳碳—鍵或一個(gè)碳段—鍵。如：

CHj—CH2

①1,2—二溪乙烷(即Br)發(fā)生消去反應(yīng)生成或。

H,CCH3

H3C—C——C—CH,

②ClCl發(fā)生消去反應(yīng)生成.

@CH^—CHo—CHClz+2NaOH乙滸>CH—CCHf+2NaCl+2H,O

A3

⑹苯環(huán)上的鹵原子發(fā)生消去反應(yīng)，如：漠苯就不能發(fā)生消去反應(yīng)。

(7)鹵代燃的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型水解反應(yīng)消去反應(yīng)

與一X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一般是一個(gè)碳原子上只有一個(gè)一X

氫原子

從碳鏈上脫去HX分子

一個(gè)一X被一OH取代

反應(yīng)實(shí)質(zhì)44-

R—CH2—X+NaOH-^^>R—CH2OH+NaX尸F(xiàn)醇11

△Hx+NaOH-4-NaX+HO

△2

反應(yīng)條件

有機(jī)的碳架結(jié)構(gòu)不變，一X變?yōu)橐籓H,無(wú)其有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)不變，產(chǎn)物中有碳碳雙鍵或碳

反應(yīng)特點(diǎn)

它副反應(yīng)碳叁鍵生成，可能有其它副反應(yīng)發(fā)生

消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽

產(chǎn)物特征引入一OH,生成含一0H的化合物

和鍵的化合物

結(jié)論濱乙烷在不同的條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)

\/

C=C-C?C—

3）加成和加聚反應(yīng)：含有不飽和鍵（如/'?）的鹵代燒也可以發(fā)生—和—反應(yīng)，如氯乙烯、四

氟乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成用途廣泛的高分子材料。

nCH2^=CH---------a—J-CH2—fH十

C1。

①氯乙烯加聚反應(yīng)生成聚氯乙烯：氯乙烯聚氯乙烯：pvc）

nCF2==CFz

②四氟乙烯加聚反應(yīng)生成聚四氟乙烯：四氟乙送￡四氤乙培

三、鹵代垃中鹵素原子的檢驗(yàn)

1、實(shí)驗(yàn)原理：鹵代煌中的鹵素原子是以共價(jià)鍵與碳原子相結(jié)合的，是,在水中—直接電離

產(chǎn)生鹵素離子（XD，更與AgNCh溶液反應(yīng)，因此直接用AgN03溶液來(lái)檢驗(yàn)鹵代燃中的鹵族

元素。而應(yīng)先使其轉(zhuǎn)化成，再加酸化，最后加，根據(jù)產(chǎn)生沉淀的檢驗(yàn)。

2、實(shí)驗(yàn)步驟和相關(guān)方程式

實(shí)驗(yàn)步驟相關(guān)方程式

取少量鹵代燃于試管中，加入NaOH水溶液，加熱，冷卻后，加R—X+NaOH%?！稲OH+

A

入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入AgNO溶液。若出現(xiàn)黃色沉

3NaX

淀，則鹵代燒中含有「離子：若出現(xiàn)淺黃色沉淀，則鹵代燃中含

HNO3+NaOH=NaNO3+H20

有B「離子；若出現(xiàn)白色沉淀，則鹵代烽中含有C廠離子

AgNCh+NaX=AgXj+NaNO3

3、實(shí)驗(yàn)流程

fR—OHfR—OH若產(chǎn)生白色沉淀-X是氯原子

加NaOH水溶液

NaX加稀硝酸典化.NaX加A變紳液.

RX—A->若產(chǎn)生淺黃色沉淀-X是浜原子

NaOHNaNO3若產(chǎn)生黃色沉淀-X是碘原子

【易錯(cuò)警示】①條件：NaOH水溶液，加熱：

②一定要先加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入硝酸銀溶液，否則會(huì)出現(xiàn)Ag2O黑色沉淀，影響鹵原子的檢

驗(yàn)。加入稀硝酸酸化的目的：一是中和過(guò)量的NaOH,防止NaOH與AgNCh反應(yīng)對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生影響；二是檢驗(yàn)

生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，則AgNO3溶液直接與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生暗褐色Ag2O

沉淀。

四、制取鹵代燒的方法

⑴烷點(diǎn)和芳香點(diǎn)的反應(yīng)

①乙烷的光照取代CH3cH3+Cb^->CH3CH2CI+HC1

+c\光照》+hc,

②環(huán)己烷的光照取代2

FcBr

③基環(huán)的取代+Br2VBr+HB,

④甲苯的側(cè)鏈光照取代<Q^-CH34-Cl22cl+HCI

?！?。（A

⑤丙烯上的甲基在500℃?600℃取代CH2=CH—CH3+CkW600CH2=CH-CH2C1+HC1

⑵不飽和免與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的反應(yīng)

①丙烯與汰的加成

CH2=CHCH5+Br2四）CH2Br—CHBrCH3

②丙烯與澳化氫的加成

CH2=CHCH3-l-HBr—>CH3—CHBrCH3

HC三CH+Bn——?CHBr=CHBr

③乙快與澳的加成

CHBr=€HBr+Br2——?CHBr2—CHBr2

④乙煥與澳化氫的加成HC三CH+HC1催化網(wǎng)＞CH=CHC1（氯乙烯）

A2

【易錯(cuò)提醒】在有機(jī)合成中引入鹵素原子或引入鹵素原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因

為光照下鹵代反應(yīng)產(chǎn)物無(wú)法控制，得到的產(chǎn)品純度低。

五、鹵代始的用途與危害

（1）用途:

①常用作劑（氟利昂CFCb等）、農(nóng)藥（六六六粉、DDT）、滅火劑（CCL0、溶劑（CCL、氯仿）、麻醉劑（氯

仿）、合成有機(jī)物塑料（聚氯乙烯、聚四氟乙烯）等。

②液態(tài)的氯乙烷汽化時(shí)大量吸熱，具有作用，可在身體局部產(chǎn)生快速鎮(zhèn)痛效果。因此，常用氯乙烷

與其他藥物制成“復(fù)方氯乙烷氣霧劑”，用于運(yùn)動(dòng)中的急性損傷，如肌肉拉傷、關(guān)節(jié)扭傷等的鎮(zhèn)痛。

③鹵代燃在有機(jī)合成中的重要作用:鹵代燃可以水解生成醇，又可通過(guò)消去反應(yīng)生成烯燒、快燒C

（2）危害:

①鹵代燃通常比較穩(wěn)定，被微生物降解，使人類對(duì)鹵代姓的應(yīng)用受到了較大的限制。

②含氯、浪的氟代烷可對(duì)臭氧層產(chǎn)生________,形成,危及地球上的生物。氟利昂（以CCbF

為例）破壞臭氧層的反應(yīng)過(guò)程可表示為

CQ”紫外龍（JF-+C1?

Cl-+OS—K）,+CIO-

CIO?+0-------<1?+0,

問(wèn)題探究

A問(wèn)題一鹵代正的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

【典例1】下列關(guān)于鹵代燃的敘述中正確的是（）

A.所有鹵代蜂都是難溶于水，密度比水小的液體

B.所有鹵代危在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)

C.所有鹵代煌都含有鹵原子

D.所有鹵代嫌都是通過(guò)取代反應(yīng)制得的

【變式1-11下列物質(zhì)中屬?gòu)V鹵代燃的是

A.CH.CHJB.CH2BICH2OHC.HC1D.CH.COC1

【變式1-2】下列有機(jī)物的系統(tǒng)命名正確的是

A.THl2-甲基-3-丙醇B.CH：CH.

1,4-二甲基丁烷

CILCHai:OH

(I

c.cih1<11.2-二氯丙烷

D.2-乙基一1—丁烯

CHjK'ClUCH；

C1

A問(wèn)題二鹵代點(diǎn)的用途及鹵代點(diǎn)在有機(jī)合成中的應(yīng)用

【典例2】下列關(guān)于鹵代蜂用途的說(shuō)法不正確的是

A.運(yùn)動(dòng)員受傷時(shí)會(huì)噴氯乙烷C2Hse1止疼，氯乙烷屬「鹵代垃

B.醫(yī)用防護(hù)服的核心材料是微孔聚四氨乙烯薄膜，其單體屬于鹵代垃

C.鹵代燃不可用作滅火劑

D.在清洗業(yè)中常用鹵代燒做清洗劑，應(yīng)用于衣物干洗和機(jī)械零件的洗滌

【變式2-1】由2-氯丙烷制取少量的I,2-丙二醇時(shí)，需要經(jīng)過(guò)二列哪幾步反應(yīng)

A.加成T消去T取代B.消去T加成T水解

C.取代一消去一加成D.消去一加成T消去

【變式2-2】1,4-環(huán)己二醇是有機(jī)合成的重要物質(zhì)，但1,4-環(huán)己二醇對(duì)水是稍微有害的，不要讓未稀釋或

大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)，若無(wú)政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。以下是1,4-環(huán)己二

醇的合成路線：

Br2的CCL溶液Na()H醉溶液

①

水溶液

(1)上述過(guò)程中屬于加成反應(yīng)的有(填序號(hào))。

(2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為,

(3)反應(yīng)④為反應(yīng)，化學(xué)方程式為

A問(wèn)題三鹵代髭的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

【典例3】下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去反應(yīng)生成的烯煌只有一種的是

A.CH3BrB.

CH；

C.CH,C-'H1D.（HClI

CH,

【變式3-1】將1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共熱，生成的產(chǎn)物再以溪水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物，則這種有機(jī)

物的同分異構(gòu)體有(除它之外)()

A.2種B.3種C.4種D.5種

【變式3-2】化合物X的分子式為CsHuCL用NaOH的醇溶液處理X,可得分子式為CsEo的兩種產(chǎn)物Y、

Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式可能是（）

CH3

I

c—

H3C—CH2—CH3

A.CH3cH2cH2cH2cH20HB.?

CH

CH33

HC—CH—CH—CH.3HC—C—CHC1

33I?

rOHD.CH3

A問(wèn)題四鹵代點(diǎn)的檢驗(yàn)

【典例4】為了測(cè)定某飽和鹵代燒的分子中鹵素原子的種類和數(shù)目，可按下列步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn):

準(zhǔn)確靖取加過(guò)后的，

加入過(guò)加入.'八（）r?H注注洗rpSi

11.10mL-*Na（）H-完全液卜；心淀完1、1柒8璇「1?為37.6-

液體試樣I水溶液加熱后冷卻后硝酸

回答下列問(wèn)題:

⑴加入AgNCh溶液時(shí)產(chǎn)生的沉淀為淡黃色，則此鹵代燃中的鹵素原子是o

（2）已知此鹵代烽液體的密度是1.65g-mL/，其蒸氣對(duì)甲烷的相對(duì)密度是11.75,則每個(gè)此鹵代烽分了?中鹵素

原子的數(shù)目為:此鹵代煌的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

【變式4-1】為證明溟乙烷中溟元素的存在，現(xiàn)有以下操作：①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉溶液③加熱

④加入蒸儲(chǔ)水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氫氧化鈉的醇溶液，下列是按一定順序進(jìn)行的操作步驟，

其中正確的是

A.④③①⑤B.C.④③⑥①D.②③⑤①

【變式4-2】為證明1-漠丙烷與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生的是消去反應(yīng)，某同學(xué)設(shè)計(jì)了下列四種實(shí)驗(yàn)方案，

正確的是（）

A.向反應(yīng)混合液中先滴入足量稀硝酸，然后滴入AgNO.溶液，若有淺黃色沉淀生成，則證明發(fā)生了消去

反應(yīng)

B.向反應(yīng)混合液中滴入濱水，若溶液顏色很快褪去，則證明發(fā)生了消去反應(yīng)

C.向反應(yīng)混合液中滴入AgN。，溶液，若有淺黃色沉淀生成，貝J證明發(fā)生了消去反應(yīng)

D.向反應(yīng)混合液中先加鹽酸酸化，再加入濱水，如果溶液顏色很快褪去，則證明發(fā)生了消去反應(yīng)

強(qiáng)化訓(xùn)練

1.下列關(guān)于漠乙烷的敘述中正確的是（）

A.澳乙烷是無(wú)色液體，其密度比水的大

B.溟乙烷與NaOH的水溶液共熱可生成乙烯

C.將澳乙烷滴入AgNCh溶液中，立即有淡黃色沉淀生成

D.實(shí)驗(yàn)室通常用乙烷與液濱直接反應(yīng)來(lái)制取濱乙烷

2.下列有關(guān)鹵代燃CHC1B—的說(shuō)法正確的是（）

A.易溶于水，也易溶于有機(jī)溶劑

B.擴(kuò)散到空氣中能破壞臭氧層

C.密度比水小

3.下列鹵代點(diǎn)中沸點(diǎn)最低的是（）

A.CH3—CH2—CH：—Cl

CH3—CH—CH2—CH3

B.Cl

C.CH3—CH2—CH2—Br

CH3—CH—CH2—CH3

D.Br

4.下列化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物中，存在互為同分異構(gòu)體的是（）

①CH3cH2cH?Br在堿性溶液中水蟀

②甲苯在催化劑FeCh作用下與CL反應(yīng)

CHCH—CHCH

3I23

③Br與NaOH的醇溶液共熱反應(yīng)

@在催化劑存在下與H2完全加成

A.①②B.②③C.③@D.①④

5.從浪乙烷制取1,2-二溟乙烷，下列制備方案中最好的是（）

A.CH3cH2B』a怨冷四CFhCHQH^^CH2=CH2-^->CH2BrCH2Br

△1/UV--

B.CH3CH2Br-5^CH2BrCH2Br

C.CH3cHCH2=CH2-^^CH3cHzBr-^CH2BrCH2Br

D.CH3cH2B「Na°H,溶吟CH2=CH2-5^->CH2BrCH2Br

6.仔細(xì)觀察如圖裝置，下列說(shuō)法不正確的是（）

水

#酸性高隹

沃乙烷與

甘酸鉀溶液

氫氧化鈉

醉溶液的③

混合物

A.①中試管里發(fā)生消去反應(yīng)

B.③中可觀察到試管里酸性KMnO4溶液褪色

C.取反應(yīng)后①中溶液于試管中，滴入幾滴AgNCh溶液會(huì)產(chǎn)生黃色沉淀

D.若用溟水代替酸性KMnCh溶液，裝置②省去

CH-CH2cl

7.某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHa,下列敘述不正確的是（）

A.1mol該有機(jī)物在加熱和催化劑作用下，最多能和4mol比反應(yīng)

B.該有機(jī)物能使濱水褪色，也能使酸性KMMh溶液褪色

C.該有機(jī)物遇硝酸銀溶液產(chǎn)生白色沉淀

D.該有機(jī)物在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)或取代反應(yīng)

8.幾種有機(jī)化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

L叵]1.4-加成產(chǎn)物

4H]12加成產(chǎn)物

⑴根據(jù)系統(tǒng)命名法，化合物A的名稱是。

(2)題圖中，反應(yīng)①是(填反應(yīng)類型，下同)反應(yīng)，反應(yīng)③是反應(yīng)。

(3)化合物E是重要的工業(yè)原料，寫出由D生成E的化學(xué)方程式：。

(4)C2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，F(xiàn)i的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，F(xiàn)i和F?互為

能力提升

1.有如圖合成路線，甲經(jīng)二步轉(zhuǎn)化為丙:

OHOH

。守—oi小

甲33

丙

下列敘述正確的是

A.丙分子中含有3個(gè)手性碳原子

B.反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是液澳，F(xiàn)eB門作催化劑

C.步驟(2)產(chǎn)物中可能含有未反應(yīng)的甲，可用溟水檢驗(yàn)是否含甲

D.甲與足量Hz反應(yīng)的生成丁，丁的核磁共振氫譜有5組峰

2.下列關(guān)于1—澳丙烷與2—澳丙烷的說(shuō)法不正確的是

A.互為同分異構(gòu)體B.均屬于多鹵代燃

C.與NaOH的醇溶液共熱后產(chǎn)物相同D.均能與NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)

3.鹵代堤跟NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)：實(shí)質(zhì)是帶負(fù)電的OH-取代了鹵原子位置生成鹵離子:

CH<H2CH2Br+OH->CH3CH2CH2OH+Br,則下列反應(yīng)方程式正確的是

A.CH3cH2Q+CH3ONa-CH30+CH3cH2ONa

B.CH3cHU+HSTCH3cH2HS+I-

C.CH3CI+CH3cH2s-CHSCH2cH3+Cr

D.CH3CI+HS-CH3S+HCI

4.如圖裝置可用于檢驗(yàn)溟乙烷與氫氧化鈉的醉溶液反應(yīng)生成的乙烯，下列說(shuō)法不正確的是

.臂一設(shè)水

門_酸性高鏡

U酸鉀溶液

是氫氧化鈉②③

即溶液的

①混合物

A.該反應(yīng)為消去反應(yīng)

B.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中可觀察到酸性KMnO4溶液褪色

C.乙烯難溶于水，故此裝置②可以省去

D.可用汲水代替酸性KMnCh溶液

5.環(huán)丙叉環(huán)丙烷(b)由于其特殊的結(jié)構(gòu)，一直受到結(jié)構(gòu)和理論化學(xué)家的注意，根據(jù)其轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說(shuō)法正

確的是

A.b的所有原子都在一個(gè)平面內(nèi)

B.p在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱生成烯燃

C.m的同分異構(gòu)體中屬于芳香族化合物的共有5種

D.反應(yīng)①是加成反應(yīng)，反應(yīng)②是消去反應(yīng)

6.某鹵代烷燒CsHiQ發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種烯燒，則該鹵代烷燒的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為

A.CH3cH2cH2cH2cH2clB.CH3cH2cHe1CH2cH3

(：H,CH.CC1CH2CH3

C.CH3cHe1CH2cH2cH3D.

CH.

7.化合物Y能用于高性能光學(xué)樹脂的合成，可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在一定條件下反應(yīng)制得:

下列有關(guān)化合物X、Y的說(shuō)法正確的是

A.X分子中所有原子一定在同一平面上

B.Y與B「2的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子

C.2-甲基丙烯酰氯和Y分子都存在順?lè)串悩?gòu)體

D.Y水解牛成X和2-甲某丙烯酚氯

8.環(huán)戊二烯（）是一種重要的化工原料，下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線:

（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是_______,反應(yīng)②的反應(yīng)類型是_______,寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式

（2）按要求寫出環(huán)戊二烯的一種鏈狀異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

①分子中有2個(gè)官能團(tuán)②分子結(jié)構(gòu)中無(wú)-CH；

（3）寫出上述合成路線中的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件①②③④

第11課鹵代煌

1.認(rèn)識(shí)鹵代煌的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；

2.認(rèn)識(shí)鹵代煌的物理性質(zhì)和主要化學(xué)性質(zhì);

3.認(rèn)識(shí)鹵代煌在有機(jī)合成中的重要作用；

4.了解鹵代烽在生產(chǎn)、生活中的合理應(yīng)用。

知識(shí)梳理

一、溟乙烷的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、漠乙烷的分子結(jié)構(gòu)

官能團(tuán)及其名

分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式球棍模型空間充填模型

稱

TfC-Br或一Br

HHCH3cH?Br

SHsBrH：C：C:在：H-f—f-Br（碳漠鍵或澳

HU,,或CzH^Br

HH4原子）

2、溟乙烷的物理性質(zhì)

純凈的澳乙烷是無(wú)色液體，沸點(diǎn)是38.4℃,密度比水的大，糜溶于水，亙?nèi)苡诙喾N有機(jī)溶劑（如：乙醇、

苯、汽油等）。

3、溟乙烷的化學(xué)性質(zhì)

1）取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）

（1）實(shí)驗(yàn)探究【實(shí)驗(yàn)3?lp56]

取一支試管，滴入10~15滴溪乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置。

實(shí)驗(yàn)步驟待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的試

管中，然后加入2滴AgN03溶液，觀察現(xiàn)象。

L9QH1?稀硝酸L硝酸銀

實(shí)驗(yàn)裝置

整

①烷A②i-③r④

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象①中溶液分層；②中有機(jī)層厚度減小，直至消失；④中有淡黃色沉淀生成

實(shí)驗(yàn)結(jié)論澳乙烷與NaOH溶液共熱產(chǎn)生了Br

反應(yīng)方程式CH3cHzBr+NaOH—"fCHQHzOH+NaBr（反應(yīng)類型：取代反應(yīng)）

A

⑵澳乙烷的取代反應(yīng)，也稱水解反應(yīng)

①溟乙烷在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，也稱作澳乙烷的水解反應(yīng)

②溟乙烷水解反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：在乙烷與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)斷裂的是C—Br,水中的羥基與碳原子形成C—O,

斷下的Br與水中的H結(jié)合成HBr

③溟乙烷水解的條件：NaOH的水溶液、加熱

：口NaOH水溶液一I

一f廠△一fC——OH

④反應(yīng)原理:

⑤該反應(yīng)的反應(yīng)物是澳乙烷和氫氧化鈉溶液，混合后是分層的，且有機(jī)物的反應(yīng)一般比較緩慢，如何提高

木反應(yīng)的反應(yīng)速率？

充分振蕩：增大接觸面積；力II熱：升高溫度加快反應(yīng)速率。

⑥該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，提高乙醇的產(chǎn)量可采取什么措施？

可采取加熱和氫氧化鈉的方法，其原因是：水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度能使平衡正向移動(dòng)：加入NaOH

的作用是中和反應(yīng)生成的HBr,降低了生成物的濃度也能使平衡正向移動(dòng)，增大了CH3cH20H的產(chǎn)品。

⑦能不能直接用酒精燈加熱？如何加熱？

不能宜.接用酒精燈加熱，因?yàn)榻彝榈姆悬c(diǎn)只有38.4C,酒精燈直接加熱，液體容易暴沸。可采用水浴加

捶。

⑧水浴加熱時(shí)就不可能振蕩試管，為了使溟乙烷和和氫氧化鈉溶液充分接觸，水浴的溫度應(yīng)稍高于溟乙烷

的沸點(diǎn)，為什么？

使處于下層的澳乙烷沸騰汽化，以氣體的形式通過(guò)NaOH溶液與其充分接觸。

2）消去反應(yīng)

（1）實(shí)驗(yàn)探究

實(shí)驗(yàn)步驟向試管中加入5mL澳乙烷和15mL飽和NaOH乙醇溶液，振蕩后加熱。將產(chǎn)生的氣體先

通入盛水的試管，再通入盛有酸性高鐳酸鉀的試管中，觀察現(xiàn)象。

LFH

n

■澳乙烷、

實(shí)驗(yàn)裝置[5-NaOH^JJ

號(hào)乙醇溶液

酸性

--KMnO.

1D溶液

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象反應(yīng)產(chǎn)生的氣體經(jīng)水洗后，使酸性KMnCh溶液褪色

實(shí)驗(yàn)結(jié)論生成的氣體分子中含有碳碳不飽和鍵

反應(yīng)方程式CH3cHzBr+NaOH^^CHLCHH+NaBr+H2。

A

實(shí)驗(yàn)說(shuō)明盛水的試管的作用：除去揮發(fā)出來(lái)的乙醇，因?yàn)橐掖家材苁顾嵝訩MnO,溶液褪色

(1)濱乙烷的消去反應(yīng)

①反應(yīng)原理：澳乙烷分子中相鄰的兩個(gè)碳原子脫去一個(gè)旦近分子生成乙后

②反應(yīng)的條件：強(qiáng)堿的乙醇溶液、加熱。

③反應(yīng)類型：消去反應(yīng)。

④消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去二個(gè)或息仝小分子(如：比0、HX等)，而生成

不飽和鍵(雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng),叫消去反應(yīng)。一般來(lái)說(shuō)，消去反應(yīng)是發(fā)生在兩個(gè)相鄰碳原子上。

⑤為什么不用NaOH水溶液而用靜溶液？

用NaOH水溶液反應(yīng)將朝著水解的方向進(jìn)行。

⑥乙醇在反應(yīng)中起到了什么作用？

乙醇在反應(yīng)中做溶劑，使溟乙烷充分溶解。

⑦除酸性高鋸酸鉀溶液外還可以用溟的四氯化碳溶液來(lái)檢驗(yàn)乙烯，此時(shí)氣體還用先通入水中嗎？

不用，理由是乙醇與澳不反應(yīng)，不會(huì)干擾乙烯的檢驗(yàn)。

二、鹵代點(diǎn)

1、定義：燒分子中的氫原子被鹵素原工取代后生成的化合物稱為鹵代燃

(1)官能團(tuán)：碳亶鋌或鹵素原了

(2)鹵代煌的表示方法：R—X(X=F、CkBr、I),飽和一鹵代煌的通式為C“H2”uX

2、分類

(1)按短基結(jié)構(gòu)不同分為：鹵代烷燃、鹵代烯燃鹵代芨查嫌等。

(2)按鹵原子的不同分為：氮代燃、氫代煌、遢代煌、碘代煌等。

⑶按鹵原子的數(shù)目不同分為：一鹵代帝和多鹵代煌。

3、鹵代正的命名——類似于炫的命名方法：將鹵素原子作為取代基

鹵代克名稱

CH3CH2(|HCH3

2—氯丁烷

Cl

CH2—產(chǎn)

1,2—二溟乙烷

BrBr

氯乙烯

CH2=CH—Cl

『3

CH2^CH-f—CH33—中基一3一澳一1一丁烯

Br

4、物理性質(zhì)

1)幾種鹵代炫的密度和沸點(diǎn)

名稱結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式液態(tài)時(shí)密度/(gem-3)沸點(diǎn)/C

氯甲烷

CH3C10.916-24

氯乙烷CH3CH2C10.89812

1-氯丙烷CH3CH2CH2C10.89046

1-氯丁烷CH3CH2CH2CH2C10.88678

1-氯戊烷CH3CH2CH2CH2CH2C1().882108

2)鹵代燃的物理通性

(1)狀態(tài)：常溫下，鹵代燃中除個(gè)別(CH3CI、CH3cH2。、CH2=CH—Cl)為氣體外，大多為液體或固體。

(2)溶解性：鹵代燒不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑，某些鹵代烽某身就是很好的有機(jī)溶齊I」,如：CCL、氯仿(CHCb)。

(3)沸點(diǎn)：鹵代燒屬于分子晶體,涕點(diǎn)取決于范德華力。鹵代烽隨相對(duì)分子質(zhì)量增大，分子間范德華力增強(qiáng),

沸點(diǎn)則升高。

①鹵代煌的沸點(diǎn)都命土相應(yīng)的燈如：沸點(diǎn)CHKHWCH3cH2Br

②鹵代燃的沸點(diǎn)一般隨碳原子數(shù)H的增加而Z直，如：沸點(diǎn)CHCl^CH3cH2cl

(4)密度

①鹵代煌的密度高王相應(yīng)的燃

②鹵代煌的密度一般隨煌基中碳原子數(shù)目的增加而減小，如：0