2025年高中化學(xué)第12講 酸堿中和滴定和氧化還原反應(yīng)滴定-【教師版】新高二化學(xué)暑假銜接（人教版）

第12講酸堿中和滴定和氧化還原反應(yīng)滴定1．知道滴定管的構(gòu)造、用途以及使用方法。2．學(xué)會(huì)指示劑的選擇并能判斷滴定終點(diǎn)，能判斷滴定過(guò)程中所產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)誤差。3．能通過(guò)酸堿中和滴定的方法測(cè)定酸或堿的濃度，掌握數(shù)據(jù)分析與處理的方法，培養(yǎng)定量研究的意識(shí)。1．知道中和滴定中的兩個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題，會(huì)判斷滴定終點(diǎn)。2．酸堿中和滴定原理及誤差判斷。1．準(zhǔn)確判斷酸堿中和滴定及氧化還原反應(yīng)滴定的終點(diǎn)。2．酸堿中和滴定及氧化還原反應(yīng)滴定的誤差判斷。工業(yè)制備的燒堿中常含有NaCl，如何測(cè)定樣品中燒堿的純度？我們可以通過(guò)已知濃度的鹽酸與燒堿的反應(yīng)，來(lái)測(cè)定NaOH的量，進(jìn)而計(jì)算燒堿的純度。一、酸堿中和滴定概念依據(jù)中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的方法原理以HCl溶液為標(biāo)準(zhǔn)液，滴定待測(cè)液NaOH溶液為例：c(測(cè))＝eq\f(c(標(biāo))·V(標(biāo)),V(測(cè)))關(guān)鍵①準(zhǔn)確測(cè)定待測(cè)液NaOH溶液的體積。②選擇合適的指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定的終點(diǎn)。滴定操作主要儀器酸式滴定管、堿式滴定管、鐵架臺(tái)(帶滴定管夾)、錐形瓶、大燒杯①精確度是百分之一。即可精確到0.01mL?、谧x數(shù)時(shí)，視線、刻度、液面的凹面最低點(diǎn)在同一水平線上。③滴定管洗凈后必須待裝液潤(rùn)洗，而錐形瓶則不能用待盛液潤(rùn)洗試劑①待測(cè)液(NaOH溶液)；②標(biāo)準(zhǔn)液(標(biāo)準(zhǔn)液HCl溶液)；③指示劑(一般用酚酞或甲基橙，一般不用石蕊，顏色改變不明顯)滴定前準(zhǔn)備錐形瓶：洗滌→裝待測(cè)液→記體積→加指示劑滴定終點(diǎn)判斷滴入最后一滴HCl溶液時(shí)，溶液由黃色變成橙色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色停止滴定，并記錄HCl溶液的體積，重復(fù)上述操作2～3次數(shù)據(jù)處理為減少實(shí)驗(yàn)誤差，重復(fù)實(shí)驗(yàn)2～3次，求出所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值，然后再計(jì)算待測(cè)液的物質(zhì)的量濃度。如：求出消耗HCl溶液的平均值(若三次滴定分分別消耗鹽酸的體積為20.02mL、19.98mL、23.00mL，則23.00mL與其他數(shù)據(jù)相差較大，要舍去)，根據(jù)原理進(jìn)行計(jì)算滴定終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：①最后半滴：必須說(shuō)明是滴入“最后半滴”溶液。②顏色變化：必須說(shuō)明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。③半分鐘：必須說(shuō)明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來(lái)的顏色”。二、常見(jiàn)酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍和pH石蕊甲基橙酚酞指示劑酚酞甲基橙溫馨提醒強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿粉紅色變?yōu)闊o(wú)色黃色變?yōu)槌壬偈锊挥米髦甘緞?；②終點(diǎn)顏色變化后要強(qiáng)調(diào)“半分鐘內(nèi)不褪色或不變色”強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸無(wú)色變?yōu)榉奂t色紅色變?yōu)槌壬f(shuō)明：Na2CO3與H＋反應(yīng)，選用的指示劑不同，發(fā)生的反應(yīng)也不同：Na2CO3eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(鹽酸),\s\do4(→))),\s\do5(酚酞))NaHCO3、Na2CO3eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(鹽酸),\s\do4(→))),\s\do5(甲基橙))CO2。三、中和滴定的誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定NaOH溶液為例，根據(jù)中和滴定原理，分析所產(chǎn)生的誤差：操作不當(dāng)具體內(nèi)容誤差判斷方法儀器洗滌1酸式滴定管未用HCl潤(rùn)洗偏高c(OH—)＝想一想：以上三個(gè)量中，什么是記錄量（不變量）、滴定量（可變量）關(guān)鍵：看滴定量有無(wú)改變！2堿式滴定管未用NaOH潤(rùn)洗偏低3錐形瓶用NaOH潤(rùn)洗偏高4錐形瓶用蒸餾水洗后未干燥不變氣泡處理5滴定前有氣泡滴定后無(wú)氣泡偏高6滴定前無(wú)氣泡滴定有無(wú)氣泡偏低滴定過(guò)程7HCl漏滴出錐形瓶外偏高8振蕩時(shí)瓶?jī)?nèi)溶液濺出偏低讀數(shù)方法9滴定前仰視，滴定后平視偏低10滴定前平視，滴定后仰視偏高11滴定前俯視，滴定后仰視偏高12滴定前仰視，滴定后俯視偏低其他13滴HCl終點(diǎn)時(shí)尖咀懸一滴溶液偏高14指示劑變色即停止滴定偏低15滴定結(jié)束立即讀數(shù)偏高16錐形瓶中待測(cè)液加水稀釋無(wú)影響17一滴標(biāo)準(zhǔn)液附在錐形瓶壁上未流下偏高四、圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過(guò)程中pH曲線以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例由曲線可以看出，在酸、堿中和滴定過(guò)程中，溶液的pH在接近滴定終點(diǎn)時(shí)有一個(gè)突變過(guò)程，在此范圍內(nèi)，滴加很少的酸(或堿)，溶液的pH就有很大的變化，能使指示劑的顏色變化明顯，所以即使酚酞、甲基橙的變色不在恰好中和的pH＝7的點(diǎn)上，但體積差距很小，可以忽略不計(jì)五、氧化還原滴定以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定本身并沒(méi)有還原性或氧化性但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)試劑常見(jiàn)用于滴定的氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、I2等常見(jiàn)用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C等指示劑氧化還原指示劑專用指示劑，如淀粉可用作碘量法的指示劑自身指示劑，如KMnO4溶液可自身指示滴定終點(diǎn)有關(guān)反應(yīng)方程式指示劑滴定終點(diǎn)顏色變化酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液2MnO－＋5C2O2—＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O不需另加指示劑無(wú)色恰好變?yōu)闇\紫紅色Na2C2O4溶液滴定酸性KMnO4溶液溶液淺紫紅色恰好變?yōu)闊o(wú)色Na2S2O3溶液滴定碘水I2＋2S2O2－＝2I－＋S4O2－淀粉溶液藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色碘水滴定Na2S2O3溶液無(wú)色恰好變?yōu)樗{(lán)色考點(diǎn)一：儀器的使用例1．（2023·北京朝陽(yáng)區(qū)高二上學(xué)期期末）下列儀器中，不屬于酸堿中和滴定中常用儀器的是A．分液漏斗B．酸式滴定管C．堿式滴定管D．錐形瓶【答案】A【解析】酸堿中和滴定時(shí)，用酸式滴定管或堿式滴定管量取待測(cè)液體放入錐形瓶，標(biāo)準(zhǔn)溶液裝在滴定管中進(jìn)行滴定，分液漏斗用來(lái)分液，不屬于酸堿中和滴定的常用儀器，答案為A項(xiàng)。考點(diǎn)二：滴定終點(diǎn)判斷、誤差分析例2．（2023·湖北孝感市高二上學(xué)期期末）滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：I．中和滴定，用中和滴定的方法測(cè)定NaOH和Na2CO3的混合溶液中NaOH的含量。（1）滴定前可向混合液中加入過(guò)量的_______使Na2CO3沉淀，向混有沉淀的NaOH溶液中滴入鹽酸，再選用酚酞做指示劑，判斷到達(dá)滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_________________________________________。（2）下列操作會(huì)導(dǎo)致燒堿樣品中NaOH含量測(cè)定值低的是_______。A．錐形瓶用蒸餾水洗后未用待測(cè)液潤(rùn)洗B．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗C．在滴定前無(wú)氣泡，滴定后有氣泡D．滴定前平視讀數(shù)，滴定結(jié)束俯視讀數(shù)【答案】（1）BaCl2溶液(或Ba2＋的鹽溶液等)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螘r(shí)，溶液的顏色剛好由淺紅變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)顏色不變化（2）CD【解析】（1）使Na2CO3沉淀，加入的沉淀劑不能引入OH－，也不能消耗OH－，用含鈣的物質(zhì)可能會(huì)讓部分OH－沉淀；用酚酞作示劑，NaOH完全反應(yīng)完時(shí)，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液呈堿性，BaCO3不發(fā)生反應(yīng)，原溶液為堿性，遇酚酞為紅色，滴定終點(diǎn)時(shí)，顏色變化為淺紅色褪為無(wú)色，故答案為：BaCl2溶液(或Ba2＋的鹽溶液等)；當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螘r(shí)，溶液的顏色剛好由淺紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)顏色不變化；（2）A項(xiàng)，錐形瓶無(wú)需用待測(cè)液潤(rùn)洗，故未潤(rùn)洗錐形瓶對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響，不符合題意；B項(xiàng)，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗滴定管，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液被稀釋，反應(yīng)等量的樣品溶液消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，所測(cè)結(jié)果偏高，不符合題意；C項(xiàng)，滴定前無(wú)氣泡，滴定后有氣泡，則所計(jì)消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，所測(cè)結(jié)果偏低，符合題意；D項(xiàng)，滴定終點(diǎn)俯視讀數(shù)，讀數(shù)偏小，導(dǎo)致所計(jì)消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，所測(cè)結(jié)果偏低，符合題意；故答案為：CD?？键c(diǎn)三：氧化還原滴定例3．（2023·河北保定市高二上學(xué)期期中）滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中最重要的定量實(shí)驗(yàn)之一、常見(jiàn)的滴定實(shí)驗(yàn)有酸堿中和滴定、氧化還原反應(yīng)滴定、沉淀滴定等。獲取安全的飲用水一直以來(lái)都是人們關(guān)注的重要問(wèn)題，自來(lái)水廠經(jīng)常用氯氣進(jìn)行殺菌，某化學(xué)興趣小組利用氧化還原反應(yīng)滴定，測(cè)定了某工廠廢水中游離態(tài)氯的含量，實(shí)驗(yàn)如下：①取水樣50.00mL于錐形瓶中，加入10.00mLKI溶液(足量)，滴入2～3滴淀粉溶液。②將自己配制的0.0010mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液(顯堿性)裝入滴定管中，調(diào)整液面，記下讀數(shù)。③將錐形瓶置于滴定管下進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6。試回答下列問(wèn)題：（1）①滴定前裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇下圖中的_______(填標(biāo)號(hào)，下同)。②若用25.00mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積_______。a．＝10.00mL B．＝15.00mL C．＜10.00mL D．＞15.00mL（2）步驟①發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________________。（3）達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________。（4）實(shí)驗(yàn)中消耗了Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液4.00mL，所測(cè)水樣中游離態(tài)氯(Cl2)的含量為_(kāi)______mg·L－1。（5）實(shí)驗(yàn)測(cè)得游離態(tài)氯的濃度比實(shí)際濃度偏大，造成誤差的原因可能是_________(填標(biāo)號(hào))。A．配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液定容時(shí)，加水超過(guò)刻度線B．錐形瓶水洗后直接裝待測(cè)水樣C．裝Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管水洗后沒(méi)有潤(rùn)洗D．滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)E．裝Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失【答案】（1）①c②D（2）Cl2＋2I－I2＋2Cl－（3）滴入最后半滴時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)顏色（4）2.84（5）ACE【解析】飲用水中溶解的Cl2會(huì)與加入的KI發(fā)生反應(yīng)：Cl2＋2KI2KCl＋I(xiàn)2，然后根據(jù)I2遇淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色，以淀粉溶液為指示劑，用Na2S2O3溶液滴定反應(yīng)產(chǎn)生的I2，當(dāng)溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)顏色時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，停止滴加，然后根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)關(guān)系計(jì)算水中Cl2的含量，根據(jù)實(shí)際滴定操作對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量判斷滴定誤差。（1）①標(biāo)準(zhǔn)溶液顯堿性，所以應(yīng)該選擇堿式滴定管，堿式滴定管排氣泡的方式是將滴定管末端的尖嘴抬起，擠壓橡膠管中的玻璃珠，使液體充滿尖嘴，故選c項(xiàng)；②滴定管下端有一段是沒(méi)有刻度的，且滴定管讀數(shù)時(shí)是從上往下讀，所以當(dāng)用25.00mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，溶液體積應(yīng)＞25mL－10mL＝15mL，選D項(xiàng)；（2）飲用水中溶解的Cl2會(huì)與加入的KI發(fā)生反應(yīng)：Cl2＋2KI2KCl＋I(xiàn)2，其離子方程式為Cl2＋2I－I2＋2Cl－；（3）當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螘r(shí)，溶液藍(lán)色剛好褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)顏色，則說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)；（4）滴定過(guò)程中消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積為4.00mL，n(Na2S2O3)＝c?V＝0.0010mol·L－1×0.0040L＝4×10－6mol，根據(jù)方程式：Cl2＋2KI2KCl＋I(xiàn)2，I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6可得關(guān)系式：Cl2～I(xiàn)2～2Na2S2O3，所以50.00mL水樣中含有Cl2的物質(zhì)的量n(Cl2)＝EQ\f(1,2)n(Na2S2O3)＝2×10－6mol，則該工業(yè)廢水水樣中Cl2的濃度是EQ\f(2×10－6mol×71g·mol－1×103mg·g－1,0.05L)＝2.84mg·L－1；（5）A項(xiàng)，配制標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液定容時(shí)，加水超過(guò)刻度線，則標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度減小，滴定時(shí)，消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大，正確；B項(xiàng)，錐形瓶水洗后直接裝待測(cè)水樣，不影響溶質(zhì)的物質(zhì)的量，因此不影響標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗，故對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)影響，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，裝標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液的滴定管水洗后沒(méi)有潤(rùn)洗，會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度減小，在滴定時(shí)，消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大，正確；D項(xiàng)，滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)，讀數(shù)偏小，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小，錯(cuò)誤；E項(xiàng)，滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后消失，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，最終導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大，正確，故答案為：ACE。1．（2023·福建福州高二上學(xué)期期末）下列實(shí)驗(yàn)操作或結(jié)論正確的是A．滴定前待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶B．容量瓶和滴定管使用前均需要查漏C．蒸餾完畢時(shí)，先關(guān)閉冷凝水，再停止加熱D．用標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)液時(shí)，讀取滴定管的刻度滴定前平時(shí)，滴定后俯視會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高【答案】B【解析】A項(xiàng)，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中未知濃度的溶液，滴定前不能用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶，否則會(huì)導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積增加，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，容量瓶是準(zhǔn)確配制一定物質(zhì)的量濃度溶液的儀器，帶有玻璃塞，因此要查漏；滴定管是準(zhǔn)確量取溶液體積的儀器，含有活塞，因此也需要查漏，正確；C項(xiàng)，蒸餾完畢時(shí)，先停止加熱，再關(guān)閉冷凝水，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，用標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)液時(shí)，讀取滴定管的刻度滴定前平時(shí)，滴定后俯視會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏低，錯(cuò)誤。2．（2023·廣東佛山高二上學(xué)期期末）用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度鹽酸，滴定曲線如圖1實(shí)線所示。下列說(shuō)法正確的是A．若使用酚酞做指示劑，滴定終點(diǎn)pH＝7B．圖1中虛線可表示該NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定與鹽酸濃度相同的醋酸C．向錐形瓶中加入少量蒸餾水，對(duì)測(cè)量結(jié)果沒(méi)有影響D．圖2為堿式滴定管，讀數(shù)是28.20mL【答案】C【解析】A項(xiàng)，酚酞的變色范圍8～10，故若使用酚酞做指示劑，滴定終點(diǎn)pH略大于7，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，醋酸為弱酸，與鹽酸濃度相同的醋酸的初始pH大于鹽酸，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向錐形瓶中加入少量蒸餾水，不影響標(biāo)準(zhǔn)液用量，對(duì)測(cè)量結(jié)果沒(méi)有影響，正確；D項(xiàng)，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度鹽酸，則圖2為堿式滴定管，但讀數(shù)應(yīng)該大于29.00mL，錯(cuò)誤。3．（2023·北京西城區(qū)高二上學(xué)期期末）用0.1000mol·L－1HCl溶液滴定0.1000mol·L－1左右的NaOH溶液。下列說(shuō)法不正確的是A．在使用滴定管前，首先要檢查活塞是否漏水，在確保不漏水后方可使用B．錐形瓶盛裝0.1000mol·L－1左右的NaOH溶液前必須保持干燥C．酸式滴定管在盛裝0.1000mol·L－1HCl溶液前要用該溶液潤(rùn)洗2~3次D．用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色從粉紅色剛好變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色【答案】B【解析】A項(xiàng)，在使用滴定管前，首先要檢查活塞是否漏水，在確保不漏水后方可使用，正確；B項(xiàng)，用于滴定的錐形瓶不需要干燥，對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有任何影響，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，為了保證裝入滴定管的溶液的濃度不被稀釋，要用該溶液潤(rùn)洗滴定管2～3次，正確；D項(xiàng)，酸滴定堿，是酸的濃度已知，堿的濃度未知，酸裝在滴定管中，堿裝在錐形瓶中，錐形瓶中呈堿性，指示劑加在錐形瓶中，酚酞遇堿變?yōu)榉奂t色，故初始顏色為粉紅色，但隨著酸的加入，錐形瓶中堿性減小，直至到滴定終點(diǎn)變?yōu)橹行?，所以錐形瓶中由粉紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色，正確。4．（2023·湖南三湘聯(lián)考高二上學(xué)期期末）用0.1000mol·L－1標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定50.00mL未知濃度的NaOH溶液的酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A．用蒸餾水洗凈酸式滴定管、錐形瓶后可分別直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸和待測(cè)液NaOH溶液B．滴定時(shí)左手旋轉(zhuǎn)滴定管的玻璃活塞，右手不停地?fù)u動(dòng)錐形瓶，兩眼注視滴定管液面變化C．此中和滴定實(shí)驗(yàn)的指示劑可采用酚酞，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，且30s內(nèi)顏色不變D．若滴定前仰視讀數(shù)、滴定后俯視讀數(shù)，則所測(cè)NaOH溶液的濃度偏低【答案】D【解析】A項(xiàng)，酸式滴定管需用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗，否則會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度因稀釋而減小，引起滴定誤差，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，滴定時(shí)左手旋轉(zhuǎn)滴定管的玻璃活塞，右手不停地?fù)u動(dòng)錐形瓶，兩眼注視錐形瓶?jī)?nèi)液體顏色變化，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，此中和滴定實(shí)驗(yàn)的指示劑可采用酚酞，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：溶液由粉紅色變?yōu)闊o(wú)色，且30s內(nèi)顏色不變，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，若滴定前仰視讀數(shù)、滴定后俯視讀數(shù)，所讀標(biāo)準(zhǔn)液體積減少，故所測(cè)NaOH溶液的濃度偏低，正確。5．（2023·北京第四中學(xué)高二上學(xué)期期中）實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液，下列說(shuō)法或操作正確的是A．盛FeSO4溶液的錐形瓶滴定前用FeSO4溶液潤(rùn)洗2～3次B．選堿式滴定管盛放標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液，并用碘化鉀淀粉溶液作指示劑C．錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化由黃色變淺紫色，立即記下滴定管液面所在刻度D．滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)會(huì)導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低【答案】D【解析】A項(xiàng)，盛FeSO4溶液的錐形瓶滴定前不能用FeSO4溶液潤(rùn)洗，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，選酸式滴定管盛放標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化由黃色變淺紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色，此時(shí)記下滴定管液面所在刻度，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定前仰視讀數(shù)，讀數(shù)偏大。滴定后俯視讀數(shù)，讀數(shù)偏小，因此會(huì)導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低，正確。6．（2023·新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)部分名校高二上學(xué)期期中）常溫下，向100mLNaOH溶液中逐滴加入稀硫酸時(shí)，溶液的pH隨加入稀硫酸體積的變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．所加稀硫酸的pH為1B．可以用酚酞作為判斷滴定終點(diǎn)的指示劑C．起始NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L－1D．水的電離程度隨著稀硫酸的加入逐漸減小【答案】D【解析】A項(xiàng)，在開(kāi)始滴定時(shí)，溶液pH＝13，則c(OH－)＝c(NaOH)＝0.1mol·L－1，當(dāng)用硫酸滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，所加H2SO4體積是100mL，此時(shí)n(H＋)＝n(OH－)，100mL×0.1mol·L－1＝100mL×c(H＋)，c(H＋)＝0.1mol·L－1，故所加H2SO4的溶液pH＝1，正確；B項(xiàng)，NaOH是一元強(qiáng)堿，H2SO4是二元強(qiáng)酸，用強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿，可以用酚酞作為判斷滴定終點(diǎn)的指示劑，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液由淺紅色變?yōu)闊o(wú)色，半分鐘內(nèi)不褪色，正確；C項(xiàng)，NaOH是一元強(qiáng)堿，c(OH－)＝c(NaOH)。在開(kāi)始滴定時(shí)，溶液pH＝13，則c(OH－)＝c(NaOH)＝0.1mol·L－1，正確；D項(xiàng)，NaOH是一元強(qiáng)堿，其電離產(chǎn)生OH－，使水中c(OH－)增大，對(duì)水電離平衡起抑制作用，導(dǎo)致水電離程度減小。向其中滴加硫酸，二者發(fā)生中和反應(yīng)，使水中c(OH－)減小，對(duì)水電離平衡的抑制作用減弱，則水電離程度逐漸增大，當(dāng)二者恰好中和時(shí)，水電離程度達(dá)到最大值，錯(cuò)誤。7．（2022·上海模擬）測(cè)定雞蛋殼中碳酸鈣含量的方法如下：將一定質(zhì)量雞蛋殼粉碎后用已知濃度與體積的足量鹽酸充分溶解(假設(shè)其他成分不反應(yīng))，直到不再有氣泡產(chǎn)生。再加入2滴酚酞溶液，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，記錄消耗NaOH溶液體積。若某次測(cè)定的碳酸鈣含量偏高，可能的原因是A．所用的鹽酸濃度過(guò)高，有一定揮發(fā)B．終點(diǎn)時(shí)溶液呈較深的紅色C．滴定管清洗后直接盛裝標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液D．滴定前未通過(guò)加熱趕走溶解的CO2【答案】A【解析】A項(xiàng)，若所用的鹽酸濃度過(guò)高，有一定揮發(fā)，則過(guò)量鹽酸消耗NaOH的體積減小，由此計(jì)算CaCO3消耗鹽酸的體積偏大，CaCO3的含量偏高，正確；B項(xiàng)，終點(diǎn)時(shí)溶液呈較深的紅色，則過(guò)量鹽酸消耗NaOH溶液體積偏大，CaCO3消耗鹽酸的體積偏小，由此計(jì)算CaCO3的含量偏低，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，滴定管清洗后直接盛裝標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液，則過(guò)量鹽酸消耗NaOH的體積偏大，由此計(jì)算CaCO3消耗鹽酸的體積偏小，CaCO3的含量偏低，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定前未通過(guò)加熱趕走溶解的CO2，則消耗NaOH的體積偏大，由此計(jì)算CaCO3消耗鹽酸的體積偏小，CaCO3的含量偏低，錯(cuò)誤。8．（2023·福建三明高二上學(xué)期期末）利用草酸(H2C2O4)及草酸鹽的性質(zhì)可測(cè)定人體血液中鈣離子的濃度。某次實(shí)驗(yàn)抽取血樣10.00mL，加適量的草酸銨[(NH4)2C2O4]溶液，析出草酸鈣沉淀，將此沉淀洗滌后溶于強(qiáng)酸得草酸，再用硫酸酸化的0.0100mol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液平行滴定三次，平均消耗KMnO4溶液12.00mL。相關(guān)離子方程式為：2MnO－＋5H2C2O4＋6H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。①向滴定管中注入KMnO4溶液前，滴定管需要_________________、洗滌和潤(rùn)洗。②達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________________________________________________________。③血液樣品中Ca2＋濃度為_(kāi)__________mg·mL－1(保留4位有效數(shù)字)。④下列操作可使所測(cè)結(jié)果偏高的是___________(填標(biāo)號(hào))。A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗就直接注入酸性高錳酸鉀溶液B．滴定前盛放待測(cè)液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后未干燥C．酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D．滴定結(jié)束后讀取標(biāo)準(zhǔn)液體積時(shí)，俯視讀數(shù)【答案】①檢查是否漏液②當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜬MnO4溶液時(shí)，溶液從無(wú)色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)顏色③1.200mg·mL－1④AC【解析】①滴定管需要先檢查是否漏液，再洗滌和潤(rùn)洗；②向H2C2O4溶液中滴加KMnO4溶液，當(dāng)H2C2O4完全反應(yīng)時(shí)，達(dá)到滴定終點(diǎn)，現(xiàn)象是溶液變成淺紅色，所以達(dá)到終點(diǎn)的判斷為：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜬MnO4溶液時(shí)，溶液從無(wú)色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)顏色；③根據(jù)關(guān)系式：5Ca2＋～5H2C2O4～2MnO－，n(Ca2＋)＝2.5n(MnO－)＝2.5×0.01×0.012mol＝0.0003mol，m＝0.0003mol×40g·mol－1＝0.012g，血液樣品中Ca2＋濃度為：EQ\f(0.012g×1000mg·g－1,10mL)＝1.200mg·mL－1；④A項(xiàng)，酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗就直接注入酸性高錳酸鉀溶液，使標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏低，消耗的體積偏大，所得待測(cè)液濃度偏大；B項(xiàng)，滴定前盛放待測(cè)液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后未干燥，不影響滴定結(jié)果；C項(xiàng)，酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，使標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，待測(cè)液濃度偏大；D項(xiàng)，根據(jù)V(標(biāo))＝V(后讀數(shù))－V(初讀數(shù))，滴定結(jié)束后讀取標(biāo)準(zhǔn)液體積時(shí)，俯視讀數(shù)，使V(后讀數(shù))減小，V(標(biāo))減小，所測(cè)的待測(cè)液濃度偏??；選AC。1．（2023·四川成都高二上學(xué)期期末）下列儀器在酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中不會(huì)使用到的是A．分液漏斗 B．滴定管 C．錐形瓶 D．燒杯【答案】A【解析】酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中需要用到滴定管、錐形瓶、燒杯，不會(huì)使用到分液漏斗，故選A項(xiàng)。2．（2023·新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)部分名校高二上學(xué)期期中）下列有關(guān)滴定操作的順序正確的是①潤(rùn)洗儀器②注入反應(yīng)液③檢查儀器④調(diào)節(jié)起始讀數(shù)⑤放出反應(yīng)液A．③①④⑤② B．③①⑤②④ C．③①②④⑤ D．②①③⑤④【答案】C【解析】這里以酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)講解：①檢查儀器：使用滴定管前首先要檢查活塞是否漏水；②潤(rùn)洗儀器：在加入酸、堿之前，潔凈的酸式滴定管和堿式滴定管要分別用所要盛裝的酸，堿潤(rùn)洗2～3次；③注入反應(yīng)液：分別將酸、堿加到相應(yīng)酸式滴定管和堿式滴定管中，使液面位于滴定管“0"刻度以下2～3mL處，并將滴定管垂直固定在滴定管夾上；④調(diào)節(jié)起始讀數(shù)：在滴定管下放一燒杯，調(diào)節(jié)活塞，便滴定管尖嘴部分充滿反應(yīng)液，并使液面處于準(zhǔn)確記錄讀數(shù)；⑤放出反應(yīng)液：根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要從滴定管中逐滴放出一定量的反應(yīng)液。故選C項(xiàng)。3．下列實(shí)驗(yàn)操作正確的是A．選用圖1滴定管量取17.60mLNaCl溶液 B．如圖2所示，記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為19.90mLC．中和滴定時(shí)，選用圖1滴定管盛裝NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液D．可用圖3裝置進(jìn)行KMnO4溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液實(shí)驗(yàn)【答案】A【解析】A項(xiàng)，圖1為酸式滴定管，滴定管的精度為0.01mL，用酸式滴定管可量取17.60mLNaCl溶液，正確；B項(xiàng)，滴定管起始讀書(shū)為0，滴定終點(diǎn)讀書(shū)為18.10mL，定終點(diǎn)讀數(shù)為18.10mL，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，中和滴定時(shí)NaOH溶液盛裝在堿式滴定管中，圖1為酸式滴定管，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，標(biāo)準(zhǔn)液KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性會(huì)腐蝕橡膠，應(yīng)該盛裝在酸式滴定管，圖3為堿式滴定管，錯(cuò)誤。4．（2022·湖南益陽(yáng)市高二上學(xué)期期末）常溫下將一定體積蒸餾水加入到一定質(zhì)量的土壤樣品中，充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾，測(cè)量濾液的pH。然后向?yàn)V液中滴加氨水，邊滴加邊測(cè)量溶液的pH。實(shí)驗(yàn)記錄如下。加入氨水的體積/mL0.002.004.006.008.0010.0012.00l4.0016.00溶液的pH444468101010下列說(shuō)法正確的是A．實(shí)驗(yàn)表明，該土壤樣品呈堿性B．達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)后，所得溶液中c(OH－)＝1.0×10－10mol·L－1C．進(jìn)行本實(shí)驗(yàn)時(shí)，氨水應(yīng)裝在酸式滴定管中D．當(dāng)所加氨水的體積為9.00mL時(shí)，溶液的pH可能為7【答案】D【解析】A項(xiàng)，根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知，加入氨水之前，濾液pH＝4，則所測(cè)土壤呈酸性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由表中數(shù)據(jù)知達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)后pH＝10，即c(H＋)＝1.0×10－10mol·L－1，所以c(OH－)＝1.0×10－4mol·L－1，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，氨水顯堿性，應(yīng)裝在堿式滴定管中，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知加入8mL氨水時(shí)溶液pH為6，加入10mL氨水時(shí)pH為8，所以當(dāng)加氨水的體積為9.00mL時(shí)，溶液的pH可能為7，正確。5．常溫下，用1.0mol·L－1的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質(zhì)的量濃度及完全反應(yīng)后溶液的體積(忽略反應(yīng)前后溶液體積的變化)分別是A．1.0mol·L－120mL B．0.5mol·L－140mLC．0.5mol·L－180mL D．1.0mol·L－180mL【答案】C【解析】】滴定前H2SO4溶液的pH＝0，則c(H2SO4)＝0.5mol·L－1，當(dāng)pH＝7時(shí)V(NaOH)＝40mL，原H2SO4溶液的體積為：0.5mol·L－1×V×2＝1.0mol·L－1×40mL，V＝40mL，則完全反應(yīng)后溶液的體積40mL＋40mL＝80mL，C項(xiàng)符合題意。6．為測(cè)定某鹽酸的濃度，準(zhǔn)確量取20.00mL該鹽酸于錐形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定，下列說(shuō)法正確的是A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液出現(xiàn)淺紅色時(shí)立即停止滴定，開(kāi)始讀數(shù)C．用25mL酸式滴定管量取20.00mL待測(cè)溶液于錐形瓶中D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分懸有一滴溶液，則測(cè)定結(jié)果偏小【答案】C【解析】A項(xiàng)，滴定管應(yīng)用NaOH溶液潤(rùn)洗，否則導(dǎo)致NaOH溶液被稀釋，所測(cè)鹽酸濃度偏大，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色且30s內(nèi)顏色不再變化時(shí)停止滴定，不能出現(xiàn)淺紅色立即停止滴定，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，酸性溶液用酸式滴定管量取，正確；D項(xiàng)，滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分懸有一滴溶液，導(dǎo)致消耗的NaOH溶液的體積偏大，則所測(cè)鹽酸濃度偏大，錯(cuò)誤。7．關(guān)于下列各實(shí)驗(yàn)或裝置的敘述中，不正確的是A．①可用于測(cè)溶液pHB．②是用酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液C．③是滴定操作時(shí)手的操作D．④中滴入一滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)【答案】D【解析】A項(xiàng)，測(cè)溶液pH的方法：將pH試紙放在玻璃片或點(diǎn)滴板上，用玻璃棒蘸取待測(cè)液，滴到pH試紙上，將試紙顯示的顏色與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，圖示操作方法合理，正確；B項(xiàng)，酸性高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠，應(yīng)用酸式滴定管盛放，圖示操作方法合理，正確；C項(xiàng)，滴定操作，左手控制滴定管活塞，右手握持錐形瓶，邊滴邊振蕩，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化，圖示操作方法合理，正確；D項(xiàng)，用氫氧化鈉溶液滴定鹽酸，可選用酚酞作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為：最后半滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無(wú)色變?yōu)榉奂t色，且30s不恢復(fù)，該說(shuō)法不合理，錯(cuò)誤。8．室溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D．V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，pH≈12.3【答案】C【解析】A項(xiàng)，NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，正確；B項(xiàng)，指示劑的變色范圍在pH突變范圍內(nèi)，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，正確；C項(xiàng)，甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)＝eq\f(30×10－3L×0.1000mol·L－1－20×10－3L×0.1000mol·L－1,(20＋30)×10－3L)＝0.02mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02mol·L－1，則c(H＋)＝5×10－13mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)≈12.3，正確。9．（2023·山東臨沂市沂水縣高二上學(xué)期期中）二氧化錳礦粉中MnO2含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)流程如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．Na2C2O4將MnO2還原為Mn2＋B．滴定終點(diǎn)溶液的顏色從無(wú)色變?yōu)闇\紫色C．MnO2含量為EQ\f(8.7,m)%D．若滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴處出現(xiàn)氣泡，則測(cè)得MnO2含量偏小【答案】D【解析】A項(xiàng)，Na2C2O4具有還原性、二氧化錳具有氧化性，Na2C2O4將MnO2還原為Mn2＋，正確；B項(xiàng)，滴定中使用高錳酸鉀溶液滴定草酸鈉，恰好反應(yīng)后高錳酸鉀過(guò)量溶液顯紫紅色，故滴定終點(diǎn)溶液的顏色從無(wú)色變?yōu)闇\紫色，正確；C項(xiàng)，Na2C2O4將KMnO4還原為Mn2＋，根據(jù)電子守恒可知，5Na2C2O4～10e－～2KMnO4，與KMnO4反應(yīng)Na2C2O4的物質(zhì)的量為20×10－3L×0.1000mol·L－1×EQ\f(5,2)＝5×10－3mol；Na2C2O4將MnO2還原為Mn2＋，根據(jù)電子守恒可知，Na2C2O4～2e－～MnO2，與MnO2反應(yīng)的Na2C2O4的物質(zhì)的量也就是MnO2的物質(zhì)的量為30×10－3L×0.2000mol·L－1－5×10－3mol＝10－3mol；故MnO2含量為EQ\f(10－3mol×87g·mol－1,m)×100%＝EQ\f(8.7,m)%，正確；D項(xiàng)，若滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴處出現(xiàn)氣泡，則高錳酸鉀的讀數(shù)偏小，導(dǎo)致測(cè)得MnO2含量偏大，錯(cuò)誤。10．（2023·遼寧鞍山市高二上學(xué)期第三次月考）某學(xué)生用0.100mol·L－1的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作可分解為如下幾步：A．移取20mL待測(cè)鹽酸溶液注入潔凈的錐形瓶中，并加入2～3滴酚酞；B．用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管2～3次；C．把盛有標(biāo)準(zhǔn)溶液的堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)滴定管使尖嘴處充滿溶液；D．取標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液注入堿式滴定管至刻度“0”以上2～3mL處；E．調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”以下刻度，記下讀數(shù)；E．把錐形瓶放在滴定管的下面，用標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液滴定至終點(diǎn)并記下滴定管液面的刻度。實(shí)驗(yàn)編號(hào)KOH溶液的濃度/mol·L－1滴定完成時(shí)，KOH溶液入的體積/mL待測(cè)鹽酸