GB 19452-2004 氧化性危險貨物危險特性檢驗安全規(guī)范

ICS13.300;55.020

C:h

(G黔

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB19452-2004

氧化性危險貨物危險特性檢驗

安全規(guī)范

Safetycodeforinspectionofhazardouspropertiesfordangerousgoodsof

oxidizingsubstances

2004-03-04發(fā)布2004-10-01實施

中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局

中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會

發(fā)布

GB19452-2004

月明青

本標(biāo)準(zhǔn)第4章、第5章和第6章為強(qiáng)制性的，其余為推薦性的。

本標(biāo)準(zhǔn)與聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第13修訂版)及《關(guān)于危險貨物運輸?shù)?/p>

建議書試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊})(第4修訂版)的一致性程度為非等效，其有關(guān)技術(shù)內(nèi)容與上述規(guī)章一致，在

標(biāo)準(zhǔn)文本格式上按GB/T1.1-2000做了編輯性修改。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國危險化學(xué)品管理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC251)提出并歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位:國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局危險品中心實驗室。

本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位:天津出人境檢驗檢疫局、亞太地區(qū)危險品協(xié)會、江南大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:王利兵、李寧濤、李晶、張園、李秀萍、劉紹從。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次制訂。

GB19452-2004

氧化性危險貨物危險特性檢驗安全規(guī)范

范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氧化性危險貨物的要求、試驗、標(biāo)記和標(biāo)簽、檢驗規(guī)則。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于氧化性危險貨物的危險特性檢驗。

規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有

的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究

是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB19458-2004危險貨物危險特性檢驗安全規(guī)范通則

聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第13修訂版)

聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊})(第4修訂版)

術(shù)語和定義

下列術(shù)語及定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

妞化物oxidizingsubstances

處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)，包括含有過氧基的無機(jī)物。

3.2

堿性氧化物alkalineoxidizingsubstances

與水反應(yīng)可以得到堿性物質(zhì)，與酸反應(yīng)生成鹽和水的氧化物，大多為金屬氧化物。

酸性氧化物acidoxidizingsubstances

與水反應(yīng)可以得到酸性物質(zhì)，與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物，大多為非金屬氧化物。

金屬暇化物metaloxidizingsubstances

金屬單質(zhì)與氧氣反應(yīng)的產(chǎn)物。

3.5

非金屬氧化物nonmetaloxidizingsubstances

非金屬單質(zhì)與氧氣反應(yīng)的產(chǎn)物。

干纖維素絲celluose

纖維長度為50pm^250pm、平均直徑為25tcm的干燥纖維素絲。

標(biāo)準(zhǔn)混合物ImixturesubstanceofreferenceI

本標(biāo)準(zhǔn)試驗中所用嗅酸鉀與干纖維素絲質(zhì)量比為3-7的混合物。

標(biāo)準(zhǔn)混合物IImixturesubstanceofreferenceII

本標(biāo)準(zhǔn)試驗中所用澳酸鉀與干纖維素絲質(zhì)量比為3:2的棍合物。

GB19452-2004

3.9

標(biāo)準(zhǔn)混合物1Qmixturesubstanceofreference$

本標(biāo)準(zhǔn)試驗中所用澳酸鉀與干纖維素絲質(zhì)量比為2，3的混合物。

3.10

標(biāo)準(zhǔn)混合物(ymixturesubstanceofreferenceN

本標(biāo)準(zhǔn)試驗中所用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為“%硝酸溶液與干纖維素絲質(zhì)量比為的混合物。

3.11

標(biāo)準(zhǔn)混合物VmixturesubstanceofreferenceV

本標(biāo)準(zhǔn)試驗中所用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%高氨酸溶液與干纖維素絲質(zhì)量比為1，1的混合物。

3.12

標(biāo)準(zhǔn)混合物VmixturesubstanceofreferenceV1

本標(biāo)準(zhǔn)試驗中所用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40氯酸鈉溶液與干纖維素絲質(zhì)量比為I的混合物。

3.13

檢測混合物ImixturesubstancetestedI

待測物質(zhì)與干纖維素絲質(zhì)量比為1，1的混合物。

3.14

檢測混合物IImixturesubstancetestedII

待測物質(zhì)與干纖維素絲質(zhì)量比為4:1的混合物。

4要求

4.1氧化物包裝應(yīng)密封。嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原物、自燃物、遇濕易燃物品等混存混運。

4.2氧化物包裝上鑄印、印刷或粘貼的標(biāo)記、標(biāo)志和危險貨物彩色標(biāo)簽應(yīng)準(zhǔn)確清晰，符合GB19458-

2004有關(guān)規(guī)定要求。

4.3不同類型的氧化物，應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)和滅火方法的不同，選擇適當(dāng)?shù)膬\地點分類存放及分類運輸。

4.4儲運和裝卸前后應(yīng)清掃、清洗儲運地點，嚴(yán)防混人有機(jī)物易燃物等雜質(zhì)。

4.5儲運地點應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、水源，防止日光曝曬。

4.6裝載儲運過程中，不能用拋扔、墜落、翻倒、拖曳等方法，力求避免摩擦、撞擊，防止引起爆炸。

4.7氧化性危險貨物的正式運輸名稱和相應(yīng)聯(lián)合國編號“UN”應(yīng)標(biāo)明在貨物的每個包件上。

示例:澳酸鋅，UN2469

4.8標(biāo)簽形狀呈45。角的正方形(菱形)，最小尺寸為100mmX100mm，但包件的尺寸只允許貼附更小

的標(biāo)簽的情況除外。標(biāo)簽沿邊緣有一條顏色與符號相同、距邊緣5mm的線。

4.9標(biāo)簽分為上下兩半，底色為黃色。上半部分為圖形符號，即圓圈上面一團(tuán)火焰，黑色;下半部分?jǐn)?shù)

字，"5.1”寫在底角。

4.10如果物質(zhì)具有次要危險性，則該標(biāo)簽應(yīng)與氧化性標(biāo)簽一并列出。

4.11標(biāo)簽位置:

a)如果包件尺寸足夠大，應(yīng)貼在包件表面靠近正式運輸名稱標(biāo)記的地方;

b)應(yīng)貼在容器上，不會被容器的任何部分或容器配件，以及任何其他標(biāo)簽或標(biāo)記遮蓋的地方;

c)當(dāng)主要危險性標(biāo)簽和次要危險性標(biāo)簽同時列出時，兩者應(yīng)緊連粘貼。

當(dāng)包件形狀不規(guī)則或尺寸太小以致貼附的標(biāo)簽無法令人滿意，標(biāo)簽可用系牢的簽條或其他裝置掛

在包件上。

GB19452-2004

5試驗

5.1固體敘化物危險特性試驗

5.1.1試驗?zāi)康?/p>

通過測定一種固態(tài)物質(zhì)在與一種可燃物質(zhì)完全混合時增加該可燃物質(zhì)的燃燒速度或燃燒強(qiáng)度的潛

力，或者形成會自發(fā)著火的混合物的潛力，確定該物質(zhì)氧化性能力。

5.1.2樣品數(shù)f及試樣準(zhǔn)備

5.1.2.1從待檢貨物中任意抽取代表性物質(zhì)500g，用于危險特性檢測。

5.1.2.2檢查物質(zhì)是否含有直徑小于500km的顆粒。如果直徑小于500pm的粉末占總質(zhì)量的10%

以上，或者如果該物質(zhì)是易碎的，那么應(yīng)將全部試驗樣品磨成粉末。

5.1.2.3制備澳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):濱酸鉀應(yīng)過篩，但不應(yīng)研磨，將標(biāo)稱粒徑為0.15mm-0.30mm的部

分作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在65℃下干燥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至恒定質(zhì)量(時間至少12h)，然后放人干燥器(帶干燥劑)內(nèi)

直到冷卻后待用。

5.1.2.4制備干纖維素絲:干纖維素絲厚度不應(yīng)大于25mm，在105℃下干燥至恒定質(zhì)量(時間至少

4h)后放人于燥器(帶干燥劑)內(nèi)直到冷卻后待用。含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)小于。.5%，必要時可延長干

燥時間。

5.1.2.5按照試驗要求的比例，分別制備標(biāo)準(zhǔn)混合物IIUIM.

5.1.2.6按照試驗要求的比例，分別制備檢測混合物IIU.

5.1.3試驗儀器及設(shè)備

5.1.3.1固體氧化性試驗儀。儀器應(yīng)放置于通風(fēng)櫥或其他性質(zhì)的通風(fēng)區(qū)內(nèi)，保證氣流速度為0.5m/s

或更小。排煙系統(tǒng)應(yīng)能夠吸收有毒煙氣。

5.1.3.2一個一端封閉、內(nèi)直徑70mm的600漏斗型模具。

5.1.4試驗方法

5.1.4.1將30g的澳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和纖維素分別制成標(biāo)準(zhǔn)混合物I.II.m。將30g的待測物質(zhì)和纖

維素分別制成檢測混合物I.0，每種檢測混合物應(yīng)單獨制備，盡快使用。每種混合物應(yīng)適合以機(jī)械方

法充分混合。

5.1.4.2使用圓錐體漏斗型模具將混合物做成底部直徑為70mm的截頭圓錐體，搜蓋在固體氧化物

試驗儀的環(huán)形點火金屬線上。

5.1.4.315℃至25℃的環(huán)境溫度下，接通固體氧化物試驗儀電源，持續(xù)通電3min，觀察混合物是否發(fā)

火并燃燒，如果3min內(nèi)混合物燃燒則終止試驗。從電源接通截止到主要反應(yīng)(例如出現(xiàn)火焰、灼熱或

無焰燃燒)結(jié)束作為混合物的燃燒時間。在主要反應(yīng)之后的間歇反應(yīng)，如出現(xiàn)火花或醉啪作響，不應(yīng)列

人考慮范圍。如果加熱金屬在試驗期間內(nèi)斷裂，則應(yīng)重新開始試驗，除非金屬線斷裂明確顯示不影響試

驗結(jié)果。

5.1.4.4每種檢測混合物和標(biāo)準(zhǔn)混合物應(yīng)進(jìn)行5次試驗。

5.2液體妞化物危險特性試驗

5.2.1試驗?zāi)康?/p>

通過測定一種液態(tài)物質(zhì)在與一種可燃物質(zhì)完全混合時增加該可燃物質(zhì)的燃燒速度或燃燒強(qiáng)度的潛

力或者形成會自發(fā)著火的混合物的潛力，確定該物質(zhì)氧化性能力。

5.2.2樣品數(shù)f及試樣準(zhǔn)備

5.2.2.1從待檢貨物中隨機(jī)抽取代表性物質(zhì)50g，用于危險特性檢測。

5.2.2.2制備干纖維素絲:干纖維素絲厚度不應(yīng)大于25mm，在105℃下干燥至恒定質(zhì)量(至少4h)后

放人干燥器(帶干燥劑)內(nèi)直到冷卻后待用。含水量按質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)小于。.5%，必要時可延長干操時間。

5.2.2.3采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的高氯酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的氯酸鈉溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硝酸溶

3

GB19452-2004

液作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。按照試驗要求的比例，分別制備標(biāo)準(zhǔn)混合物WIVIvi。如果做試驗的是飽和溶液，應(yīng)

當(dāng)在20℃配制。

5.2.2.4按照試驗要求的比例，制備檢測混合物I.

5.2.3試驗儀器及設(shè)備

5.2.3.1系統(tǒng)壓力容器:見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊))(第4修訂版)。

5.2.3.2點火系統(tǒng)包括一個25cm的鎳/銘金屬線，直徑0.6mm，電阻0.85S),/m。采用一根直徑

5mm的棒把金屬線繞成線圈形狀，然后接到點火塞的電極上。壓力容器底部和點火線圈下面之間的距

離應(yīng)為20mm。如果電極不是可調(diào)的，在線圈和容器底部之間的點火金屬線端點應(yīng)當(dāng)用陶瓷包層絕

緣。金屬線用能夠供應(yīng)至少10A電流的直流電源加熱。

5.2.4試驗方法

5.2.4.1將裝有壓力傳感器和加熱系統(tǒng)但無防爆盤的設(shè)備以點火塞為一端朝下架好。將2.5g待測

液體與2.59干纖維素放在玻璃燒杯里用一根玻璃攪拌棒拌合。為了安全，攪拌時應(yīng)當(dāng)在操作員和混

合物之間放置一個安全屏蔽。(如果混合物在拌合或裝填時著火，則不需要繼續(xù)試驗。)

5.2.4.2將混合物少量分批的加人容器并輕輕拍打，確?；旌衔锒逊e在點火線圈四周并且與之接觸良

好。在裝填過程中不得把線圈扭曲。防爆盤放好后將夾持塞擰緊。

5.2.4.3將裝了混合物的容器移到點火支撐架上，防爆盤朝下，并置于適當(dāng)?shù)姆辣L(fēng)櫥或點火室中。

電源接到點火塞外接頭，通上10A電流。從開始拌合到接通電源的時間應(yīng)當(dāng)約為10min,

5.2.4.4壓力傳感器產(chǎn)生的信號在可評估又可永久記錄時間/壓力圖形的適當(dāng)系統(tǒng)上記錄(例如瞬時

記錄器與圖表記錄器藕合)。將混合物加熱到防爆盤破裂或者至少過了60s。如果防爆盤沒有破裂，應(yīng)

待混合物冷卻后小心地拆卸設(shè)備，并采取預(yù)防增壓的措施。

5.2.4.5每種檢測混合物和標(biāo)準(zhǔn)混合物都進(jìn)行5次試驗。記錄壓力從表壓690kPa上升到2070kPa

所需要的時間，以平均時間來進(jìn)行分類。

5.3判定準(zhǔn)則

5.3.1如滿足下列條件之一，則判定為5.1項固體氧化物:

a)檢測混合物I和D的平均燃燒時間應(yīng)分別等于或小于標(biāo)準(zhǔn)混合物I的平均燃燒時間;

b)檢測混合物工和Q能夠分別發(fā)火并燃燒。

5.3.2如滿足下列條件之一，則判定為5.1項液體氧化物:

a)檢測混合物I能夠發(fā)火;

b)檢測混合物I液體壓力從690kPa(表壓)上升到2070kPa<表壓)所需的平均時間應(yīng)等于或小

于標(biāo)準(zhǔn)混合物N的平均燃燒時間。

5.4危險等級

按照本標(biāo)準(zhǔn)5.1條和5.2條進(jìn)行試驗確定為5.1項的氧化物按表1劃分危險等級。

表1危險等級分類

氧化物試驗結(jié)果

危險等級包裝類別

固體氧化物

檢測混合物I或Q的平均燃燒時間小于標(biāo)準(zhǔn)餛合物Q的平

均燃燒時間。

具有高度危險性

I類

檢測混合物I或Q的平均燃燒時間等于或小于標(biāo)準(zhǔn)混合物

皿的平均燃燒時間，且不能符合I類