糖和糖生物化學(xué)2.ppt

1、單糖的主要化學(xué)性質(zhì),單糖的化學(xué)性質(zhì)主要體現(xiàn)在多羥基醛、或多羥基酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征上，具有一切羥基及多羥基的反應(yīng)，如氧化、酯化、縮醛反應(yīng)；也由醛基或羰基的反應(yīng)；同時(shí)還有基團(tuán)間相互影響而產(chǎn)生的一些特殊的反應(yīng)。,糖的氧化反應(yīng)(Oxidative Reaction),一定條件下，葡萄糖C1上的-CHO及C6上的-OH可分別氧化，形成葡萄糖酸(gluconic acid)、葡萄糖醛酸(glucuronate)及葡萄糖二酸(glucaric acid)，都有較強(qiáng)的酸性，能成鹽并形成或內(nèi)酯。,葡萄糖氧化為葡萄糖酸,葡萄糖為葡萄糖氧化酶氧化,血糖(Blood sugar)的測(cè)定,葡萄糖含有醛基，具還原性，能被弱

2、氧化劑（如堿性CuSO4）氧化，生成葡萄糖酸等各種氧化產(chǎn)物，蘭色Cu（OH）2被還原為磚紅色的Cu2O。最常用的堿性CuSO4溶液為Benedict 試劑（檢糖試劑），正常人尿液用班氏試劑檢測(cè)為陰性，當(dāng)血糖濃度高于160-180 mg/dL時(shí)為陽(yáng)性反應(yīng)。特異性差。,血糖(Blood sugar)的測(cè)定,如改用對(duì)葡萄糖特異性的葡萄糖氧化酶、過(guò)氧化物酶及無(wú)色還原劑染料檢測(cè)葡萄糖，既特異又準(zhǔn)確。,還原反應(yīng)（Reductive reaction）,葡萄糖C1上的-CHO可被還原為-OH而成糖醇山梨醇（Sorbitol），山梨醇聚積在糖尿病患者的晶狀體可引起白內(nèi)障。 甘露糖甘露醇（用于治療腦水腫引起的滲

3、透性利尿劑） 核糖核醇（Vit B2的組成成分）,酯化反應(yīng)（Esterification）,單糖分子中的-OH，特別是異頭碳上的半縮醛羥基能與磷酸、硫酸、乙酸酐等脫水生成酯。,成苷反應(yīng)（Glycosidation）,單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的半縮醛羥基比其他羥基活潑，可與其他分子的-OH（或活性H原子）反應(yīng)，縮去一分子水而成糖苷（又稱(chēng)甙或配糖體）。,脎（Osazone）的形成（苯肼反應(yīng)，phentlhydrazine reaction）,醛糖的醛基可與苯肼反應(yīng)生成苯腙（phenylhydrazone），過(guò)量的苯肼可進(jìn)一步作用生成脎（osazone），每個(gè)脎分子中含2分子苯肼，第三個(gè)苯肼被轉(zhuǎn)化為苯胺和氨。

4、 脎的溶解度小，易成結(jié)晶，不同糖脎晶體形狀不同、熔點(diǎn)不同，可作為糖的定性鑒定。,糖復(fù)合物中的單糖,主要有：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖和D-木糖（Xylose） D-Glc 一般不存在于糖蛋白及蛋白聚糖中，絕對(duì)多數(shù)糖脂中 存在; D-Gal 乳汁中與Glc形成乳糖 糖蛋白、糖脂、硫酸角質(zhì)素類(lèi)糖胺聚糖 與L-Gal以糖苷鍵連成瓊脂糖（agrose）大分子; D-Man 主要以甘露聚糖形式存在于植物中; D-Xyl 蛋白多糖、糖胺聚糖、植物糖蛋白。,糖復(fù)合物中的單糖衍生物 I,甲基糖類(lèi)，實(shí)際上是6-脫氧己糖，較一般己糖少一個(gè)羥甲基而多一個(gè)甲基，親脂性較強(qiáng)。L-fucose存在于大多糖蛋白的糖

5、鏈、分子量較大的糖脂及血型抗原中，不存在于糖胺聚糖中。一些抗生素中也有存在。 氨基糖類(lèi) 重要的是2-氨基己糖，包括: 2-氨基-2-脫氧-D-葡萄糖(D-glucosamine, GlcN) 2-N-乙酰葡萄糖胺(2-N-acetylglucosamine, GlcNAc) 2-N-乙酰半乳糖胺(2-N-acetylgalactosamine, GalNAc) 存在于幾丁質(zhì)、糖胺聚糖（粘多糖）中。,糖復(fù)合物中的單糖衍生物 II,糖醛酸類(lèi)，主要四種：D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、D-半乳糖醛酸及L-艾杜糖醛酸（L-Iduronic acid） 唾液酸（sialic acid），代表一類(lèi)神經(jīng)氨酸（Neuraminic acid），廣泛存在于細(xì)菌和動(dòng)物組織中，糖脂和糖蛋白的組成成分。,單糖的物理