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文檔簡介

1、(1) 配體的配位和解離反應(yīng) (2) 氧化加成和還原消除反應(yīng) (3) 插入反應(yīng)和消除(反插入)反應(yīng) (4) 和金屬結(jié)合的配體的反應(yīng),2.1 配體的配位和解離,2.1.3 叔膦作為配體 叔膦是一類重要的配體，因為它的電子和立體性質(zhì) 均可隨R之不同而改變。叔膦和過渡金屬配位時，過 去認為和M-CO的情況一樣，P是作為供體(通過提 供孤對電子)，又是p受體。過去曾認為磷原子的3d 空軌道可以接受電子而起著p受體的作用；直到 1992年通過ab從頭計算才發(fā)現(xiàn)可能是磷原子的d軌道 起著極化作用，協(xié)助P-R鍵的*軌道形成一種雜化p 受體軌道35。PF3是很好的p受體，因為P-F鍵的 空的*軌道能量很低。作

2、為p受體的能力，按下列 次序遞增4：,PMe3P(NR2)3PAr3P(OMe)3P(OAr)3PCl3COPF3,16電子,18 電子,有機鹵化物與第8族過渡金屬元素的反應(yīng)中有足夠的 證據(jù)表明反應(yīng)既有親核取代過程也有自由基過程。 另一方面有機鹵代烷如異丙基碘化物與二甲基1,10- 菲羅林鉑絡(luò)合物的反應(yīng)在加熱下非常慢，但在光引 發(fā)下可發(fā)生自由基鏈成氧化加成反應(yīng)。,對這類反應(yīng)如果分子內(nèi)具有一個配位原子 則可以分離得到：,Graham:,W. D. Jones II (Bergman的學(xué)生):,4. 碳氧鍵和過渡金屬的氧化加成,A. Yamamoto:,在一些工業(yè)化流程的長期運轉(zhuǎn)中，發(fā)現(xiàn)了配體 的C-P鍵斷裂的現(xiàn)象，推測是發(fā)生了CP鍵的 氧化加成反應(yīng)所至:,2. 還原消除反應(yīng)的立體化學(xué),

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