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課時規(guī)范練20化學(xué)反應(yīng)的方向和限度一、選擇題(本題共9小題,每小題6分,共54分。每小題只有一個選項符合題目要求)1.(2018山東濟寧高三期末)將0.2 molL-1的KI溶液和0.05 molL-1Fe2(SO4)3溶液等體積混合充分反應(yīng)后,取混合液分別完成下列實驗,能說明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe3+2I-2Fe2+I2的是()A.向混合液中滴入KSCN溶液,溶液變紅色B.向混合液中滴入AgNO3溶液,有黃色沉淀生成C.向混合液中滴入K3Fe(CN)6溶液,有藍色沉淀生成D.向混合液中滴入淀粉溶液,溶液變藍色2.下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法中正確的是()A.非自發(fā)反應(yīng)就是不可能發(fā)生的反應(yīng),自發(fā)反應(yīng)就是能較快進行的反應(yīng)B.高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石是自發(fā)的化學(xué)反應(yīng)C.由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的過程D.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)在低溫下能自發(fā)進行,說明該反應(yīng)的H03.常溫下,某反應(yīng)達到平衡,平衡常數(shù)K=c(CO)c(H2O)c(CO2)c(H2),恒容時,溫度升高,H2的濃度減小,下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的焓變?yōu)檎礏.恒溫恒容下,增大壓強,H2的濃度一定減小C.升高溫度,逆反應(yīng)速率減小D.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO+H2OCO2+H24.在一定溫度下的固定容積的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H=-a kJmol-1(a0),能說明該反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)的是()A.CO2的體積分數(shù)在混合氣體中保持不變B.混合氣體的密度不隨時間的變化而變化C.單位時間內(nèi)每消耗1.2 mol H2,同時生成0.4 mol H2OD.反應(yīng)中H2O與CH3OH的物質(zhì)的量濃度之比為11,且保持不變5.在一個恒容密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),反應(yīng)過程中某一時刻測得SO2、O2、SO3的濃度分別為:0.2 molL-1、0.2 molL-1、0.2 molL-1,當反應(yīng)達到平衡時,可能出現(xiàn)的數(shù)據(jù)是()A.c(SO3)=0.4 molL-1B.c(SO2)=c(SO3)=0.15 molL-1C.c(SO2)=0.25 molL-1D.c(SO2)+c(SO3)=0.5 molL-16.(2018河南南陽一中高三檢測)已知NO和O2轉(zhuǎn)化為NO2的反應(yīng)機理如下:2NO(g)N2O2(g)(快)H10平衡常數(shù)K1N2O2(g)+O2(g)2NO2(慢)H20B.A點對應(yīng)狀態(tài)的平衡常數(shù)K(A)=10-2.294C.NH3的體積分數(shù)不變時,該反應(yīng)一定達到平衡狀態(tài)D.30 時,B點對應(yīng)狀態(tài)的v(正)p2B.b、c兩點對應(yīng)的平衡常數(shù):KcKbC.a點:2v(NH3)正=3v(H2)逆D.a點:NH3的轉(zhuǎn)化率為13二、非選擇題(本題共3小題,共46分)10.(2018湖北武漢部分學(xué)校調(diào)研)(15分)二甲醚是一種清潔能源,用水煤氣制取甲醚的原理如下:.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g).2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)(1)300 和500 時,反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2,且K1K2,則其正反應(yīng)為(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。(2)在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):下圖能正確反映體系中甲醇體積分數(shù)隨溫度變化情況的曲線是(填“a”或“b”)。下列說法能表明反應(yīng)已達平衡狀態(tài)的是(填標號)。A.容器中氣體的壓強不再變化B.混合氣體的密度不再變化C.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化D.v正(H2)=2v正(CH3OH)(3)500 K時,在2 L密閉容器中充入4 mol CO和8 mol H2,4 min達到平衡,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為80%,且2c(CH3OH)=c(CH3OCH3),則:04 min,反應(yīng)的v(H2)=,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。反應(yīng)中CH3OH的轉(zhuǎn)化率=。11.(15分)在工業(yè)上常用CO與H2合成甲醇,熱化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)H=-574.4 kJmol-1。(1)在溫度為T1時,向體積為2 L的恒容容器中充入物質(zhì)的量之和為3 mol的CO和H2,發(fā)生反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),反應(yīng)達到平衡時CH3OH(g)的體積分數(shù)(CH3OH)與起始時n(H2)n(CO)的關(guān)系如圖1所示。圖1當起始n(H2)n(CO)=2時,經(jīng)過5 min反應(yīng)達到平衡,CO的轉(zhuǎn)化率為0.6,則05 min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(H2)=。若此時再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4 mol,達到新平衡時H2的轉(zhuǎn)化率將(填“增大”“減小”或“不變”)。當n(H2)n(CO)=3.5時,反應(yīng)達到平衡后,CH3OH的體積分數(shù)可能是圖1中的(填“D”“E”或“F”)點。(2)在一容積可變的密閉容器中充有10 mol CO和20 mol H2。CO的平衡轉(zhuǎn)化率(CO)與溫度(T)、壓強(p)的關(guān)系如圖2所示。圖2A、B、C三點對應(yīng)的平衡常數(shù)KA、KB、KC的大小關(guān)系為。若達到平衡狀態(tài)A時,容器的體積為10 L,則在平衡狀態(tài)B時容器的體積為L。12.(2018課標全國,28節(jié)選)(16分)采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù),在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)F.Daniels等曾利用測壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25 時N2O5(g)分解反應(yīng):2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)2N2O4(g)其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達到平衡。體系的總壓強p隨時間t的變化如下表所示t=時,N2O5(g)完全分解:t/min040801602601 3001 700p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1研究表明,N2O5(g)分解的反應(yīng)速率v=210-3pN2O5(kPamin-1),t=62 min時,測得體系中pO2=2.9 kPa,則此時的pN2O5= kPa,v= kPamin-1。若提高反應(yīng)溫度至35 ,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p(35 )63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是。25 時N2O4(g)2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp= kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計算結(jié)果保留1位小數(shù))。(2)對于反應(yīng)2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反應(yīng)歷程:第一步 N2O5NO2+NO3快速平衡第二步 NO2+NO3NO+NO2+O2慢反應(yīng)第三步 NO+NO32NO2快反應(yīng)其中可近似認為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是(填標號)。A.v(第一步的逆反應(yīng))v(第二步反應(yīng))B.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效D.第三步反應(yīng)活化能較高課時規(guī)范練20化學(xué)反應(yīng)的方向和限度1.A0.2molL-1的KI溶液和0.05molL-1Fe2(SO4)3溶液等體積混合,KI過量,向混合液中滴入KSCN溶液,溶液變紅色,說明溶液中仍含有Fe3+,能說明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe3+2I-2Fe2+I2,故A項正確;過量的KI與AgNO3溶液產(chǎn)生黃色沉淀,不能說明溶液中存在平衡2Fe3+2I-2Fe2+I2,故B項錯誤;該反應(yīng)生成Fe2+,向混合液中滴入K3Fe(CN)6溶液,有藍色沉淀生成,只能說明溶液中含有Fe2+,不能說明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe3+2I-2Fe2+I2,故C項錯誤;該反應(yīng)生成I2,向混合液中滴入淀粉溶液,溶液變藍色,說明溶液中含有碘單質(zhì),不能說明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe3+2I-2Fe2+I2,故D項錯誤。2.C非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也能發(fā)生,自發(fā)反應(yīng)進行的也不一定較快,A項錯誤;石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,H0,該反應(yīng)是非自發(fā)進行的化學(xué)反應(yīng),B項錯誤;能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),只要G=H-TS0,反應(yīng)就不能自發(fā)進行,C項正確;反應(yīng)NH3(s)+HCl(g)NH4Cl(s)在低溫下能自發(fā)進行,G=H-TS0,從方程式知TS0,說明H0,故A項正確;A點對應(yīng)的-lgK=2.294,則平衡常數(shù)K(A)=10-2.294,故B項正確;因反應(yīng)物氨基甲酸銨為固體,則反應(yīng)體系中氣體只有NH3和CO2,反應(yīng)得到NH3和CO2的物質(zhì)的量之比為21,反應(yīng)開始后NH3的體積分數(shù)始終不變,所以NH3的體積分數(shù)不變時不能說明反應(yīng)達到了平衡狀態(tài),故C項錯誤;30時,B點的濃度商Qc大于平衡常數(shù)K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行,則B點對應(yīng)狀態(tài)的v(正)p1,A項錯誤;由圖像可知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以溫度越高,K越大,B項正確;a點為平衡點,應(yīng)為3v(NH3)正=2v(H2)逆,C項錯誤;a點時,假設(shè)反應(yīng)后氣體總體積為1L,則N2為0.1L、H2為0.3L,未反應(yīng)的NH3為0.6L,參加反應(yīng)的NH3為0.2L,所以氨氣的轉(zhuǎn)化率為0.20.6+0.2100%=25%,D項錯誤。10.答案(1)放熱(2)aAC(3)0.8 molL-1min-11.2580%解析(1)升高溫度平衡常數(shù)減小,所以其正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(2)正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進行,甲醇的體積分數(shù)減小,因此能正確反映體系中甲醇體積分數(shù)隨溫度變化情況的曲線是a。正反應(yīng)體積減小,容器中氣體的壓強不再變化能表明反應(yīng)已達平衡狀態(tài),A正確;密度是混合氣的質(zhì)量和容器容積的比值,在反應(yīng)過程中質(zhì)量和容積始終是不變的,因此混合氣體的密度不再變化不能說明達到平衡狀態(tài),B錯誤;混合氣的平均相對分子質(zhì)量是混合氣的質(zhì)量和混合氣的總的物質(zhì)的量的比值,質(zhì)量不變,但氣體物質(zhì)的量是變化的,所以混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化可以說明達到平衡狀態(tài),C正確;v正(H2)=2v正(CH3OH)均表示正反應(yīng)方向,不能說明達到平衡狀態(tài),D錯誤。(3)4min達到平衡,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為80%,則消耗CO是3.2mol,因此消耗氫氣是6.4mol,H2濃度變化是3.2molL-1,所以04min,反應(yīng)的v(H2)=3.2molL-14min=0.8molL-1min-1。剩余CO是0.4molL-1,氫氣是0.8molL-1,最初生成甲醇是1.6molL-1,設(shè)分解的甲醇是xmolL-1,則生成二甲醚是0.5xmolL-1,所以根據(jù)2c(CH3OH)=c(CH3OCH3)有0.5x=2(1.6-x),解得x=1.28,所以根據(jù)方程式可知反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.320.40.82=1.25。反應(yīng)中CH3OH的轉(zhuǎn)化率=1.28/1.6100%=80%。11.答案(1)0.12 molL-1min-1增大F(2)KA=KBKC2解析(1)n(H2)n(CO)=2,因為n(CO)+n(H2)=3mol,則n(H2)=2mol,n(CO)=1mol,05min內(nèi)轉(zhuǎn)化的n(CO)=0.6mol,則有CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始/(molL-1)0.510轉(zhuǎn)化/(molL-1)0.30.60.3平衡/(molL-1)0.20.40.3v(H2)=0.6molL-15min=0.12molL-1min-1,K=0.30.20.42。再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4mol時,體系的濃度商Qc=0.3+0.2(0.2+0.2)0.42,Qcv(逆),H2的轉(zhuǎn)化率將增大。反應(yīng)物按方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)比投料時產(chǎn)物的體積分數(shù)最大,否則都會使產(chǎn)物的體積分數(shù)減小,故應(yīng)選F點。(2)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),CO與H2反應(yīng)生成CH3OH的反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫度,平衡常數(shù)減小,則KCKC。達到平衡狀態(tài)A時,容器的體積為10L,狀態(tài)A與B的平衡常數(shù)相同,狀態(tài)A時CO的轉(zhuǎn)化率是0.5,則平衡時CO的物質(zhì)的量是10mol(1-0.5)=5mol,濃度是0.5molL-1,c(H2)=1molL-1,生成甲醇的物質(zhì)的量是5mol,濃度是0.5molL-1,所以平衡常數(shù)KA=1;設(shè)狀態(tài)B時容器的體積是VL,狀態(tài)B時CO的轉(zhuǎn)化率是0.8,則平衡時,CO的物質(zhì)的量濃度為2VmolL-1,氫氣的物質(zhì)的量濃度是4VmolL-1,生成甲醇的物質(zhì)的量濃度是8VmolL-1,KB=8V2V(4V)2=1,解得V=2。12.答案(1)30.06.010-2大于溫度提高,體積不變,總壓強提高;NO2二聚為放熱反應(yīng),溫度提高,平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,總壓強提高13.4(2)AC解析(1)依據(jù)反應(yīng):N2O5(g)2NO2(g)+12O2(g)及氣體的物質(zhì)的量與其形成的壓強成正比,生成的O2的壓強p(O2)=2.9kPa,則剩余N2O5形成的壓強p(N2O5)=35.8kPa-2.9kPa2=30.0kPa。則N2O5的分解速率v=210-330.0=6.010-2kPamin-1。若提高反應(yīng)溫度至35,由于體積不變,但溫度提高,總壓強增大;且2NO2(g)N2O4(g)為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡左移,氣體的物質(zhì)的量增大,總壓強提高,所以N2O5完全分解后體系壓強大于63.1kPa。t=時,體系的總壓強為63.1kPa為平衡時的總壓強,此時N2O5完全分解,生成的氧氣的壓強為:p(O2)=35.8kPa2=17.9kPa。若NO2不生成N2O4,則此時的總壓應(yīng)為35.8kPa52=89.5kPa,而實際壓強為63.1kPa,壓強差為:89.
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