食品2010級有機(jī)考前復(fù)習(xí)1.ppt

有機(jī)化學(xué)考前復(fù)習(xí),10級有機(jī)化學(xué)統(tǒng)考時間： 20周星期三 (7月6日)下午3:00-5:00時,第一章 緒論,1、有機(jī)化學(xué)研究的范疇？,第二章 飽和烴：烷烴和環(huán)烷烴,1、烷烴命名：,要點：選擇含支鏈最多的最長鏈作主鏈； 主鏈編號從最靠近有支鏈一端編起； 其次再考慮所有取代基所在位置和數(shù) 最小。,2,2,6,7-四甲基辛烷,有孤電子的碳上存在+C效應(yīng)的自由基最穩(wěn) 定; 其次是有孤電子的碳上存在+I效的自由基。 也就是：孤電子碳上電子密度越高, 自由基 就越穩(wěn)定。,3、自由基穩(wěn)定性比較：,2、飽和烷烴在光照條件下與鹵素的反應(yīng)屬于 什么類型反應(yīng)？（在混合章節(jié)選擇題出現(xiàn)）,第三章 不飽和烴：烯烴和炔烴,1、烯烴/命名： 烯烴/-命名按雙鍵兩個不飽和 碳所連原子序數(shù)大小確定幾何構(gòu)型。 雙鍵兩個碳分別所連原子或基團(tuán)序數(shù)較 優(yōu)的都在雙鍵同側(cè)時為型，在異側(cè)為 型：,-2-甲基-3-氯-3-溴丙烯醛,2、有哪些試劑或反應(yīng)可用于鑒別烯烴？,3、碳正離子的穩(wěn)定性（P8688） 正電荷越分散，正離子的穩(wěn)定性越高。 所以存在分散正電荷共軛效應(yīng)范圍越大, 電荷越分散的離子最穩(wěn)定；存在超共軛效 應(yīng)或 +I效應(yīng)的正離子較穩(wěn)定；不存在共 軛效應(yīng)、不存在超共軛效應(yīng)的正離子不穩(wěn) 定；存在增加正電荷因素的正離子最不穩(wěn) 定。如：,4、烯烴在光照或高溫或NBS條件下進(jìn)行的反 應(yīng)，是自由基型-氫被鹵代的反應(yīng)。 (2分,選擇題和完成反應(yīng)式中出現(xiàn)),5、烯烴的不同活性-氫鹵代反應(yīng)取向。(同上) 哪個-氫被鹵代，應(yīng)從自由基穩(wěn)定性和 氫的活性上考慮。,6、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。（P99101）,7、炔烴與水的加成： 硫酸汞作催化劑，硫酸作介質(zhì)；按馬氏規(guī) 律加成；經(jīng)重排，得到酮:,8、烯烴與鹵化氫加成及其加成規(guī)律。 鹵化氫的氫原子加到烯烴中電子密度較多 含氫較多的不飽和雙鍵碳上，鹵原子加到 含烴基較多的不飽和碳上。,9、炔氫的反應(yīng)及其在增長碳鏈合成上的應(yīng) 用。（2分，見P109）,10、烯烴的硼氫化氧化水解反應(yīng)及其應(yīng)用。 硼氫化一步硼原子加到雙鍵上含氫較多 空間位阻較小的雙鍵碳上，氫原子加到 含氫較少的雙鍵碳上。,第四章 二烯烴 共軛體系,1、雙烯合成反應(yīng)（Diels-Alder反應(yīng)） 共軛烯烴與不飽和烴在加熱條件下生成 不飽和環(huán)烯烴的反應(yīng)。,2、共軛二烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)。(P131133) 在強(qiáng)極性溶劑中1,4-加成；弱極性溶劑 中1,2-加成。 室溫以上1,4-加成；0以下1,2-加成:,3、共軛效應(yīng)在共軛碳鏈上的影響效果. (混合題) 共軛效應(yīng)的傳遞不受傳遞范圍變大而減 弱，共軛效應(yīng)的范圍越大，體系越穩(wěn)定。,第五章 芳烴 芳香性,1、多取代苯的命名以及寫出構(gòu)造式。（3分） 按P197表5-7選排前官能團(tuán)作母體基； 環(huán)上編位從母體基所連的碳定位“1”編起：,4-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯,對甲基乙酰苯胺 (寫出結(jié)構(gòu)式),2、多官能團(tuán)化合物的命名。 按P197表5-7選排前官能團(tuán)作母體基； 編位從靠近母體基那端開始編起。,3-丁烯-2-醇,3、哪些化合物不能進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)? 苯環(huán)上有強(qiáng)拉電子基團(tuán)(如P170倒數(shù)109行的基團(tuán)) 而苯環(huán)上其它基團(tuán)又不是強(qiáng)給電子基團(tuán)的 化合物，就不能發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)。,4、芳烴與鹵代烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)特點之一。 烷基化試劑含三碳以上時，產(chǎn)物側(cè)鏈一定 異構(gòu)化。(在選擇題出現(xiàn)),5、芳烴的烷基化及其側(cè)鏈異構(gòu)化反應(yīng)。 (在完成題出現(xiàn)),6、烯丙基鹵型烷基化試劑與苯進(jìn)行烷基化反 應(yīng)及其反應(yīng)機(jī)理。注意雙鍵重排的歷程.,反應(yīng)歷程：,7、芳香性的判斷。,凡是含有苯環(huán)、萘環(huán)的化合物都有芳 香性；不含苯環(huán)、萘環(huán) , 但具有平面閉合 離域大鍵、同時環(huán)上電子數(shù)目符合 4n+2規(guī)律的結(jié)構(gòu)(包括分子或正負(fù)離子)， 都有芳香性。,8、在多官能團(tuán)化合物命名中，下列基團(tuán)哪個 優(yōu)先選作母體基？,9、間位定位基的確定。,符合下列條件之一的為間位定位基： 1、與苯環(huán)直接相連的是不飽和原子的基團(tuán) (-CX3例外)。 2、與苯環(huán)直接相連的原子帶有正電荷的基 團(tuán)。 3、對苯環(huán)有吸電子性能，使苯環(huán)鈍化的基 團(tuán)。,10、芳烴的鹵甲基化反應(yīng)及其應(yīng)用。(2分) 在無水氯化鋅催化下 , 芳烴與三聚甲 醛及HCl的反應(yīng)。是在芳環(huán)上引進(jìn)鹵甲基 的反應(yīng)。,11、芳烴的?；磻?yīng)及其應(yīng)用。（2分） ?；噭┛梢允酋｛u、酸酐、羧酸 等。?；磻?yīng)在Lewis酸或質(zhì)子酸催化 條件下進(jìn)行。,12、芳烴側(cè)鏈的氧化。 只要側(cè)鏈-碳上有氫原子，氧化就發(fā)生 在-碳上，含-H的側(cè)鏈都氧化成甲羧 基。,13、芳烴側(cè)鏈活潑氫的鹵代反應(yīng)。,由于反應(yīng)過程中生成的自由基,所以主產(chǎn)物應(yīng)該是：,1、旋光物結(jié)構(gòu)的R/S構(gòu)型命名 按手性碳上直接相連原子序數(shù)由大到 小在空間按順時針排列的為R型 , 反時針 排序的為S型 ; 重鍵基團(tuán)看成以單鍵與相 同原子相連。,第六章 立體化學(xué),S-2-甲基-3-溴丁烷,2、化合物有旋光性的條件是：（混合題） 沒有對稱因素。 所以： 含一個手性碳的化合物沒有對稱因素， 一定是有旋光性的； 含兩個以上手性碳的化合物，只要沒有 對稱因素，一定有旋光性； 內(nèi)消旋體(有對稱因素)、外消旋體都沒 有旋光性。,3、左旋體與右旋體有哪些異同點？ (課件里找),4、兩個投影式的相互關(guān)系判斷。 含有一個手性碳而且手性碳上的原子或 基團(tuán)一一對應(yīng)的兩個投影式，只要手性碳 構(gòu)型相同，就是同一化合物； 含有兩個以上手性碳的兩個投影式，如 果手性碳上的原子或基團(tuán)都一一對應(yīng)，只 要有一個手性碳構(gòu)型相同，其它手性碳構(gòu) 型相反，或只要有一個手性碳構(gòu)型不同， 其它手性碳構(gòu)型都相同，相互間就是非對 映體； 所有對應(yīng)手性碳構(gòu)型都正好相反時相互 間就是對映體。,第七章 鹵代烴,1、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔鹵 代烴之間的鑒別？(自己查找！),2、鹵代烴堿性條件下的親核取代與消除反應(yīng) 的相伴性。（混合題，參看P243244，P264，P270）,3、哪些鹵代烴不能用于與Mg反應(yīng)制備 Grignard試劑？ 凡是有兩個正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中 有活性氫基團(tuán)的鹵代烴都不能與Mg反應(yīng) 生成Grignard 試劑。,4、鹵代烴SN1反應(yīng)歷程有哪些特征? (P253255) 反應(yīng)分步進(jìn)行；反應(yīng)生成碳正離子；在 強(qiáng)極性溶劑中有利于反應(yīng)加快；反應(yīng)有外 消旋體生成；有重排條件的鹵代烴有重排 產(chǎn)物生成。,5、鹵代烴有哪些制備方法？,6、叔鹵代烴和-碳上多支鏈鹵代烴在醇溶 液和強(qiáng)堿中加熱，都是消除反應(yīng)。,7、不同活性鹵原子被取代的反應(yīng)。 烯丙基型的鹵原子最容易被取代，連接在 不飽和碳上的鹵原子很難被取代。,8、鹵代烴不同活性氫原子消去的取向反應(yīng)。 生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性以 及消去的氫的活性上來確定。,第九章 醇和酚,1、取代酚的酸性比較。 酚羥基的鄰、對位上有強(qiáng)吸電子時，酸 性增強(qiáng)，吸電子基越多，吸電子性能越強(qiáng)， 酸性就越強(qiáng)； 酚羥基的鄰、對位上有給電子基時，酸 性減弱。,2、醇的氧化。,3、醇的脫水。 醇在硫酸中加熱脫水都是單分子型的 反應(yīng)，所以伯醇在硫酸中加熱脫水得到重 排的烯烴為主。其它的醇在硫酸中脫水主 產(chǎn)物都是非-烯烴。,4、醇羥基被鹵代的反應(yīng)。 （見本“考前復(fù)習(xí)”第七章5、）,第十一章 醛和酮,1、醛酮氧代物的命名。參見P197,2、鑒別醛、酮羰基有哪些試劑或反應(yīng)？(自己找) 有: 亞硫酸氫鈉及其與醛酮反應(yīng)；(P388389) 氨衍生物及其與醛酮反應(yīng)；(P395396),4-苯基-3-氧代丁醛,3、苯環(huán)上取代芳醛親核加成活性比較。 醛基鄰、對位上有吸電子基團(tuán)時，醛基 碳上正電荷增加，親核加成活性就增大。,4、醛酮的Clemmensen還原反應(yīng)與應(yīng)用。 (與前面第五章10同題),5、醛酮與Wittig試劑的反應(yīng)及其應(yīng)用。(P394396),6、醛酮與醇的反應(yīng)及其作為保護(hù)醛酮羰基的 應(yīng)用。(P389391),7、醛酮與飽和亞硫酸氫鈉的反應(yīng)。,8、醛酮羰基的化學(xué)還原。(不同試劑還原，兩題),9、醛的催化加氫還原。,10、醛酮與Grignard試劑的反應(yīng)及其在合成 醇上的應(yīng)用。 (P393以及課件第七章鹵代烴與Mg反應(yīng)部分),11、羥醛縮合反應(yīng)及其反應(yīng)歷程。 當(dāng)醛的結(jié)構(gòu)含三個碳以上時，所得產(chǎn)物 第2碳上一定有支鏈。沒有加熱條件時產(chǎn) 物有羥基；加熱條件下產(chǎn)物沒有羥基而是 有雙鍵。(看課件的羥醛縮合反應(yīng)歷程例子),12、醛與羥胺的反應(yīng)。,第十二章 羧酸,1、羧酸-氫被鹵代的反應(yīng)及其應(yīng)用。（2分）,2、酰胺的生成。(P437末438第一行),注意區(qū)別于下一反應(yīng)：,第十三章 羧酸衍生物,2、羧酸衍生物的醇解反應(yīng)活性比較。 (看本章的水解、醇解課件),3、Hofmann降解反應(yīng)及其應(yīng)用。（P458）,1、-氯代丙烯酸乙酯構(gòu)造式。,3、羧酸還原。(參見本PPT第32的第9) 羧酸難于催化加氫還原。,第十五章 有機(jī)含氮化合物,1、胺的堿性比較 胺的結(jié)構(gòu)中氮原子周圍電子密度越高， 胺的堿性就越強(qiáng)。 氨基存在 -C、-I 效應(yīng)，或芳胺的氨基 鄰、對位存在-C、-I 效應(yīng)因素的 , 胺的堿 性就減弱。 在水中，胺的堿性由強(qiáng)到弱是： 脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪叔胺氨 環(huán)上有給電基芳胺苯胺環(huán)上有吸電 基芳胺。,2、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔胺 之間的鑒別？(請看P500, 503, 504末505上, 502頁下),酰鹵、酸酐、羧酸與胺的?；荒苡?于伯、仲胺之間的鑒別。 與亞硝酸反應(yīng)，不能用于所有伯、仲、 叔胺之間的鑒別。 苯環(huán)上鹵代反應(yīng)不能用于所有胺之間的 鑒別。 只有苯磺酰氯或?qū)谆交酋Ｂ鹊臍溲?化鈉溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、 仲、叔胺之間的鑒別(則: 磺?；磻?yīng))。,反應(yīng)通式:,磺?；?Hinsberg) 反應(yīng):,3、硝基化合物的酸性條件下的還原。 (P483;主要看本內(nèi)容的講課課件),5、胺的?；磻?yīng)。(P500、505),4、重氮鹽的制備方法。(P513) 硝基化合物不能用于制備重氮鹽，只有 芳香族伯胺才能制備重氮鹽。,6、重氮基被氫原子取代的反應(yīng)，及其作為去 硝基、去氨基的反定位合成應(yīng)用。(P514515),7、重氮鹽與酚類、芳胺類的偶合反應(yīng)以及應(yīng) 用。 (P519521),混合章節(jié)題內(nèi)容,1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸點比較。(自己查找),推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題內(nèi)容（3分）,1、含一個氧原子(不含其它雜原子)化合物的 結(jié)構(gòu)推導(dǎo)。 (自己復(fù)習(xí)符合該情況的結(jié)構(gòu)題推導(dǎo)練習(xí)),合成題練習(xí)：,丙炔丙酮 丙醇羥基被鹵代制Grignard試劑 Grignard試劑+丙酮水解產(chǎn)物,1、由丙醇和丙炔為原料合成,Grignard試劑在合成醇上的應(yīng)用：,苯+1-丁烯烷基化磺化氯代產(chǎn)物,3、由溴乙烷為主要有機(jī)原料，合成 CH3CH2CH2CHO,羥醛縮合在增長碳鏈上的合成應(yīng)用：,溴乙烷堿性水解乙醇弱氧化醛 加 熱條件下羥醛縮合催化加氫弱氧化 或: 溴乙烷堿性水解乙醇弱氧化醛 加 熱條件下羥醛縮合保護(hù)羰基催化加氫 酸性水解,結(jié)束語 有機(jī)化學(xué)的講課到此結(jié)束。 非常感謝各位同學(xué)一個學(xué)期來對我 工作的支持和配合！ 十九章、二十章是你們食品生物化 學(xué)的內(nèi)容，希望假期抽時間看一看！ 第八、十七、十九、二十章都非常 有用，但由于有機(jī)化學(xué)學(xué)時數(shù)過少，來 不及給大家講，我在此深表歉意！希望 你們自學(xué)這幾章本課件的內(nèi)容。這幾章 考研時是要考的。,預(yù)祝各位同學(xué)考出優(yōu)異成績 過上一個愉快的假期！,講課教師：羅堯晶 2011.6.22.,有機(jī)化學(xué)B卷復(fù)習(xí)(只是部分內(nèi)容),2、酰胺的命名,1、環(huán)烷烴的命名 若取代基比較小，以環(huán)為母體； 若取代基比較大，以該取代基為母體，環(huán)烷基 作取代基。,N,N-二甲基乙酰胺,3、碳負(fù)離子的穩(wěn)定性 負(fù)電荷越分散，負(fù)離子的穩(wěn)定性越高。 所以存在分散負(fù)電荷共軛效應(yīng)范圍越大, 電荷 越分散的離子最穩(wěn)定；給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)也會 增加負(fù)離子的不穩(wěn)定性。,4、鹵代烴SN2反應(yīng)歷程有哪些特征?烴基結(jié)構(gòu)對其 影響？ 反應(yīng)不分步，一步完成，舊鍵的斷裂與新鍵的 形成同時進(jìn)行；發(fā)生Walden翻轉(zhuǎn)。 烴基結(jié)構(gòu)（空間位阻、反應(yīng)中心正電荷程度） -碳上和-碳上烴基越多，越難發(fā)生SN2反應(yīng)。,5、親電加成反應(yīng)活性比較 烯烴中被親電試劑進(jìn)攻的不飽和碳上電子 密度越高或越容易生成穩(wěn)定碳正離子的烯烴， 親電加成活性越大。,6、雙烯合成反應(yīng)（Diels