GB-T12689.9-2004鋅及鋅合金化學分析方法銻量的測定原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法.pdf

I C S 7 7 . 0 4 0 . 3 0川 3中 華 人 民 共 和 國 國 家 標 準 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 4 代替 G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 一 1 9 9 0 二 1州尸 ，二 . A - /、 /、， 生 衛(wèi) U 匕，、_ Lr J . #* 刁 群 漢 群 百 王 佑 軍 萬 價 力 汰 銻量的測定原子熒光光譜法和 _ I Jv I = - - JP nT7 I Z_ * , 1 ,& 4 44 . 、 二 人 陽士 嘆 嘆 尤 I U JILF 1 達 T h e me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f z i n c a n d z i n c a l l o y s -T h e d e t e r mi n a t i o n o f a n t i mo n y c o n t e n t -T h e a t o mi c f l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t e r a n d t h e f l a me a t o mi c a b s o r p t i o n s p e c t r o me t r i c me t h o d2 0 0 4 - 0 4 - 3 0發(fā)布2 0 0 4 - 1 0 - 0 1 實施 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局 ， 小 ha、 菌、 蒙 靄秘 ，花瞥撞 臀了薈發(fā)布免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標準最全面免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 4 告 一 昌 s li青 本系列標準共有 1 2 部分， 本部分為第 9 部分。 本部分是對G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 - - 1 9 9 0 鋅及鋅合金化學分析方法火焰原子吸收光譜法測定銻量的修訂 。 本部分與 G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 -1 9 9 0 相比， 主要有如下變動： 對文本格式進行了修改 ， 補充了精密度與質(zhì)量保證和控制條款 ； 一 一 方法 1 改變了測定方法， 原分析方法為火焰原子吸收光譜法， 修改為： 原子熒光光譜法 ， 測定范 圍由 0 . 0 0 5 0 o -0 . 0 5 修改為 0 . 0 0 1 0 -0 . 0 5 0 o 方法2 改變了測定范圍， 測定范圍由0 . 0 0 5 % -y 0 . 0 5 修改為0 . 0 5 0 0 0 - 1 . 0 0 0 0 0 本部分代替 G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 -1 9 9 0 0 本部分 由中國有色金屬工業(yè)協(xié)會提出。 本部分由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會歸口。 本部分由葫蘆島有色集團公司負責起草。 本部分由株洲冶煉集團公司起草。 本部分方法 1 由深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠、 葫蘆島有色集團公司、 云南馳宏鋅鍺股份有限公司參加起草。 本部分方法 1 主要起草人 ： 魯青慶、 劉新玲。 本部分方法 1 主要驗證人 ： 唐紅 、 李遵義、 劉飛、 李艷。 本部分方法 2由深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠、 葫蘆島有色集團公司、 水口山有色金屬公司參加起草。 本部分方法 2 起草人： 向德磊、 魯青慶。 本部分方法 2 驗證人 ： 羅絲、 李遵義、 譚平生。 本部分由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會負責解釋。 本部分所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為： 一 GB 4 7 3 一 1 9 7 6 ； 一 （ T B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 一 1 9 9 0 。標準下載網(wǎng)()免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標準最全面免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 - 2 0 0 4 鋅及鋅合金化學分析方法 銻量的測定原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法 方法 1 原子熒光光譜法1 范 圍 本部分規(guī)定了鋅及鋅合金中銻含量的測定方法。 本部分適用于鋅及鋅合金中銻含量的測定。測定范圍： 0 . 0 0 1 0 % - 0 . 0 5 0 % 02 方法原理 試料用硝酸一 酒石酸溶解， 以抗壞血酸進行預還原 ， 以硫脈掩蔽銅， 在氫化物發(fā)生器中， 銻被硼氫化鉀還原為氫化物 ， 用氫氣導人石英爐原子化器中， 于原子熒光光譜儀上測量銻的熒光強度 。3 試劑及材料3 . 1 市售試劑3 . 1 . 1 氫氧化鉀。3 . 1 . 2 硼氫化鉀。3 . 1 . 3 酒石酸。3 . 1 . 4 硫腮 。3 . 1 . 5 抗壞血酸。3 . 2 溶液3 . 2 . 1 鹽酸 （ l +l ) o3 . 2 . 2 鹽酸 （ 1 +9 ) .3 . 2 . 3 硝酸（ 1 +1 ) 03 . 2 . 4 氫氧化鉀溶液（( 5 g / l . ) 。3 . 2 . 5 硫脈一抗壞血酸溶液： 稱取硫脈( 3 . 1 . 4 ) 、 抗壞血酸（( 3 . l . 5 ) 各 2 5 g 溶解于 5 0 0 m L水中。用時現(xiàn)配 。3 . 2 . 6 硼氫化鉀溶液 ： 稱取 1 0 g 硼氫化鉀（ 3 . 1 . 2 ) 溶解于 5 0 0 ml , 氫氧化鉀溶液（ 3 . 2 . 4 ) 中， 過濾備用。用時現(xiàn)配 。3 . 2 . 7 硝酸一酒石酸溶液： 1 0 0 g 酒石酸（( 3 . 1 . 3 ） 溶解于 5 0 0 m l ， 硝酸（ 3 . 2 . 3 ) 中。3 . 3 標準溶液3 . 3 . 1 銻標準貯存溶液： 稱取0 . 1 0 0 0 g 金屬銻（ X9 9 . 9 5 % o ） 于3 0 0 mL燒杯中， 蓋上表皿， 加人4g 酒石酸（ 3 . 1 . 3 ) , 3 0 m L硝酸（ 3 . 2 . 3 ) ， 加熱溶解完全， 低溫蒸發(fā)至近干， 稍冷， 加人 5 0 m l 、 鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) ， 微熱溶解鹽類， 煮沸驅(qū)除氮的氧化物， 取下冷卻后， 用鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 移人 1 0 0 0 ml . 容量瓶中， 用水稀釋至刻度， 混勻。 此溶液1 m l 含0 . 1 m g 銻。3 . 3 . 2 銻標準溶液 ： 移取 1 0 . 0 0 m工 J 銻標準貯存溶液（ 3 . 3 . 1 ) 于 2 0 0 ml 一 容量瓶中， 用鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 稀釋至刻度 ， 混勻。此溶液 1 m l 、 含 5 p g 銻。3 . 4 材料 氫氣（ 9 9 . 9 9 %) ： 屏蔽氣和載氣。標準下載網(wǎng)()免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標準最全面免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 44 儀器 原子熒光光譜儀、 附銻特種空心陰極燈。 在儀器最佳工作條件下， 凡能達到以下指標者均可使用： 檢出限： 不大于1 X l o l 9 / m 1 - 精密度： 用 0 . 1 g / m l , 的銻標準溶液測量熒光強度 1 0 次 ， 其標準偏差應不超過平均熒光強度 的 5 . 0 %。 原子熒光光譜儀參考工作條件： 燈電流8 0 mA； 負高壓2 6 0 V； 載氣流量4 0 0 ml- / m i n ； 屏蔽氣 流量 8 0 0 m l . / m i n ； 加熱爐溫, 7 0 0 0C o5 分析步驟5 . 1 試 料 稱取1 . 0 0 0 g 試樣， 精確至0 . 0 0 0 1 g o5 . 2 空白試驗 隨同試料做空白試驗。5 . 3 測定5 . 3 . 1 將試料（ 5 . 1 ) 置于 2 0 0 m I ， 燒杯中， 蓋上表皿， 加入 1 2 m 工 子 硝酸一酒石酸溶液（ 3 . 2 . 7 ) ， 低溫溶解完全， 冷卻 ， 移人 1 0 0 mL . 容量瓶中， 加入 2 0 m l , 鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 和 1 0 m t , 硫脈一抗壞血酸溶液（ 3 . 2 . 5 ) ， 用水稀釋至刻度， 混勻。5 . 3 . 2 按表 1 分取試液于 1 0 0 M I , 容量瓶中。 表 1卜 c531c)/%0. 001 0-0. 0100. 010-0.050廿 一 3lkiAg*f,1/mI.10.005. 00州5 . 3 . 3 向容量瓶中加入 2 0 m 1 . 鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 和 1 0 m t , 硫脈一抗壞血酸溶液（ 3 . 2 . 5 ) ， 以水稀釋至刻度，混勻， 室溫放置 3 0 min a5 . 3 . 4 在原子熒光光譜儀上 ， 以鹽酸（ 3 . 2 . 2 ) 為載流劑， 硼氫化鉀溶液（ 3 . 2 . 6 ) 為還原劑， 加熱原子化爐溫至 7 0 0 0C， 以銻特種空心陰極燈為激發(fā)光源 ， 測量試料溶液的熒光強度， 減去試料空白溶液的熒光強度， 從工作曲線上查出銻的濃度 。5 . 4 工作 曲線的繪制5 . 4 . 1 移取 。 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 m I , 銻標準溶液（ 3 . 3 . 2 ） 于一組 1 0 0 m t - 容量瓶 中，該標準溶液對應的銻的濃度為。 , 0 . 0 2 5 , 0 . 0 5 0 , 0 . 1 0 0 , 0 . 1 5 0 , 0 . 2 0 0 , 0 . 2 5 0 ti g / m l , 。以下按 5 . 3 . 3進行。5 . 4 . 2 在與試料測定相同條件下測量標準溶液的熒光強度 ， 減去試劑空白溶液的熒光強度。以銻濃度為橫坐標 ， 熒光強度值為縱坐標 ， 繪制工作曲線。6 分析結(jié)果的計算 按式（ 1 ) 計算銻含量 w( S b ) , ， 。 ， 、 ， 。 、r ， V ， V 了, XI 護 、 w( S b ) （ ） 蘭 一 二 三 一 一 一 二 衛(wèi) 幾 土 上 二X 1 0 0 （1） m( Vl 式 中 ： c 自工作曲線上查得銻的濃度 ， 單位為微克每毫升（ tx g / m L ) ;標準下載網(wǎng)()免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標準最全面免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 4 V o 試液總體積 ， 單位為毫升（ M L ) ; V , 分取試液體積， 單位為毫升（ m L ) ; V測定試液體積， 單位為毫升（ M L ) ; m試料的質(zhì)量， 單位為克（ g ) . 所得結(jié)果表示至三位小數(shù)， 若銻量小于 0 . 0 1 0 時表示至四位小數(shù)。7 精密度7 . 1 重復性 在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值 ， 在以下給出的平均值范圍內(nèi)， 這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復性限（ ： ） ， 超過重復性限（ r ) 的情況不超過 5 %， 重復性限（ ： ） 按以下表 2 數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得 ： 表 2一六 丫 一一一0.0080.001一口奮一 0. 04S0.00:洲7 . 2 再現(xiàn)性 在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限（ R ) ， 超過再現(xiàn)性限（ R） 的情況不超過 5 %， 再現(xiàn)性限（ R ） 按 以下表 3 數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得 ： 表 3w(Sb)/%R1% 十 0.002 10.000 6州 0.008 70.001 5 一0.016 0.040.003 0. 00洲 注： 重復性（ r ) 為 2 . 8 S S ， 為重復性標準差。 再現(xiàn)性 （ R） 為 2 . 8 S , , S 為再現(xiàn)性標準差 。8 質(zhì)19保證和控制 應用國家級標準樣品或行業(yè)級標準樣品（ 當前兩者沒有時， 也可用控制樣替代） ， 每周或每兩周校核一次本分析方法標準有效性。當過程失控時， 應找出原因， 糾正錯誤后 ， 重新進行校核 。 方法 2 火焰原子吸收光譜法9 范 圍 本部分規(guī)定了鋅及鋅合金中銻含量的測定方法。 本部分適用于鋅及鋅合金中銻含量的測定。測定范圍： 0 . 0 5 0 0 0 1 . 0 0 %01 0 方法原理 試料用硝酸一 酒石酸溶解 ， 于原子吸收光譜儀波長 2 1 7 . 6 n m處， 使用空氣一乙炔火焰測量銻的吸光度 。1 1 試劑1 1 . 1 市售試劑1 1 . 1 . 1 酒石酸。1 1 . 1 . 2 硝酸印1 . 4 2 g / mL ) ， 優(yōu)級純。標準下載網(wǎng)()免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標準最全面免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 41 1 . 2 溶液1 1 . 2 . 1 硝酸（ 1 +1 ) 01 1 . 2 . 2 混合酸： 稱取 1 0 0 g 酒石酸（ 1 1 . 1 . 1 ) ， 溶于1 0 0 0 m L硝酸（ 1 1 . 2 . 1 ） 中。1 1 . 2 . 3 鋅基體溶液（ 1 0 0 m g / M L ) ： 稱取5 0 g 金屬鋅（ 9 9 . 9 9 ) ， 置于3 0 0 m L燒杯中， 分次加人適量硝酸（ 1 1 . 1 . 2 ) 溶解， 移人 5 0 0 m L容量瓶中， 以水稀釋至刻度， 混勻 。1 1 . 3 標準溶液 銻標準 溶液： 稱取0 . 2 5 0 0 g 金屬銻（ 9 9 . 9 9 %） 置于1 0 0 m L 燒杯中， 加人1 5 g 酒石酸（ 1 1 . 1 . 1 ) ,1 5 m L硝酸（ 1 1 . 1 . 2 ) ， 低溫溶解后取下， 冷卻。移人1 0 0 0 ml , 容量瓶中， 用水稀釋至刻度， 混勻。此溶液 1 m L含 2 5 0 f c g 銻。1 2 儀器 原子吸收光譜儀 ， 附銻空心陰極燈。 在儀器最佳工作條件下， 凡達到下列指標者均可使用： 特征濃度： 在與測量溶液的基體相一致的溶液中， 銻的特征濃度應不大于0 . 5 5 ji g / m L . 精密度： 用最高濃度的標準溶液測量 1 0 次吸光度， 其標準偏差應不超過平均吸光度的 1 . 0 %; 用最低濃度的標準溶液（ 不是“ 零” 濃度標準溶液） 測量 1 0 次吸光度， 其標準偏差應不超過最高 濃度標準溶液吸光度的0 . 5 %. 工作曲線線性 ： 將工作曲線按濃度等分成五段 ， 最高段的吸光度差值與最低段吸光度差值之 比， 應不小于0 . 7 . 原子吸收光譜儀參考工作條件 ： 波長 2 1 7 . 6 n m； 燈電流 3 . 0 m A； 貧燃火焰 ， 在原子化區(qū)測定。1 3 分析步驟1 3 . 1 試料 按表4 稱取試樣， 精確至0 . 0 0 0 1 g o1 3 . 2 空白試驗 隨同試料做空白試驗（ 基體匹配的需作基體空白試驗） 。1 3 . 3 測定1 3 . 3 . 1 將試料（ 1 3 . 1 ） 置于 1 0 0 MI , 燒杯中， 蓋上表皿， 加入 1 5 mL混合酸（ 1 1 . 2 . 2 ) ， 低溫加熱至溶解完全 ， 冷卻。 表 40. 050.0. 2500. 250-1. 00導1.0000.500寧C1,94#:/m100200 卡R p f&(3. 2. 2)M/mL051 3 . 3 . 2 按表 4 將試液移人相應的容量瓶中， 加人相應混合酸（ 1 1 . 2 . 2 ) ， 用水稀釋至刻度， 混勻。1 3 . 3 . 3 使用空氣一乙炔火焰 ， 于原子吸收光譜儀波長 2 1 7 . 6 n m處 ， 以水調(diào)零 ， 測量試液的吸光度， 減去試料空白溶液的吸光度， 從工作曲線上查出相應的銻濃度。1 3 . 4 工作曲線的繪制1 3 . 4 . 1 移取 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 , 1 0 . 0 0 m L銻標準溶液（ 1 1 . 3 ） 于一組 1 0 0 m L容量瓶中， 分別加入與試料中相 當量的鋅基體溶液（ 1 1 . 2 . 3 ) 和 1 0 ml , 混合酸（ 1 1 . 2 . 2 ) ， 以水稀釋至刻度 ， 混勻。該標準溶液的銻的濃度為0 , 5 . 0 0 , 1 0 . 0 0 , 1 5 . 0 0 , 2 0 . 0 0 , 2 5 . 0 0 fi g / m l , .1 3 . 4 . 2 在與試料測定相同條件下測量系列標準溶液的吸光度 ， 減去系列標準溶液 中“ 零” 濃度溶液的吸光度， 以銻濃度為橫坐標， 吸光度為縱坐標繪制工作曲線。免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標準最全面免費標準網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 41 4 分析結(jié)果的計算 按式（ 2 ) 計算銻含量 w