GB9290-1988表面活性劑工業(yè)乙氧基化脂肪胺分析方法.pdf

中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)表面活性劑工業(yè)乙氧基化脂肪胺 分析方法UD C 6 6 1 - 1 8 5 . 5 4 3 . 0 6C日929 0一 88S u r f a c e a c t i v e a g e n t s - T e c h n i c a l e t h o x y l a t e d f a t t y a mi n e s 一Me t h o d s o f a n a l y s i s本標(biāo)準(zhǔn)參照采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) I S O 6 3 8 4 - 1 9 8 1 表面活性劑工業(yè)乙氧基化脂肪胺分析方法 主腸內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于片狀、 塊狀、 漿狀或液狀工業(yè)乙氧基化脂肪胺的分析， 但產(chǎn)品中應(yīng)不含有與制造無(wú)關(guān)的任何物質(zhì)。 本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含酞胺基胺類和咪哇琳類乙氧基化衍生物。 分析產(chǎn)品應(yīng)具有下列通式: ( C H,C H, G)H / R - N ( C H,C H, O) 尹式中: R 為飽和或不飽和脂族碳鏈， 平均鏈長(zhǎng)8 - 2 2個(gè)碳原子; 774 十。 可根據(jù)產(chǎn)品的用途， 取值 1 -5 0 e弓 ! 用標(biāo)準(zhǔn)GB 7 3 8 0GB 7 3 8 3GB 7 3 8 4G B 73 85表面活性劑含水量的測(cè)定( 卡爾 費(fèi)休法)非離子表面活性劑聚烷氧基化衍生物輕值的測(cè)定( 鄰苯二甲酸配法)非離子表面活性劑聚乙氧基化衍生物輕值的測(cè)定( 乙配法)表面活性劑氧乙烯基含量的測(cè)定( 碘量法)水 一 甲醉介質(zhì)中p H值的測(cè)定 本方法適用于不溶于或難溶于水的乙氧基化脂肪胺， 也適用于溶于水的乙氧基化脂肪胺。3 . 1 方法提要 在含有乙氧基化脂肪胺的水一 甲醇溶液中， 插人玻璃電極和甘汞電極， 用電位法測(cè)量它們之間的電位差 。3 . 2 試劑或材料3 . 2 . 1 水: 不含有二氧化碳， 并避免吸收二氧化碳;3 . 2 . 2 甲醇( G B 6 8 3 - 7 9 ) : 分析純;3 . 2 . 3 氯化鉀( G B 6 4 6 - 7 7 ) : 分析純;3 . 2 4 標(biāo)準(zhǔn)溶液3 . 2 . 4 . 1 乙酸鹽的甲醇溶液: 水一甲醉 5 0 / 5 0 ( v / v ) 溶液含有0 . 0 2 m o l / L乙酸， 0 . 0 2 m o l / L乙酸鈉和中華人民共和國(guó)化學(xué)工業(yè)部 19 88 一 05 一 09批 準(zhǔn)1 989 一 01 一 01實(shí)施免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )GB 9290 一 880 . 0 2 m o l / L氯化鈉。溫度 2 0 時(shí)， p H值為5 . 5 4 ,3 . 2 . 4 . 2 磷酸氫鹽的甲醉溶液: 水 一 甲醉 5 0 / 5 0 ( V / V ) 溶液含有 0 . 0 2 m o l / L 磷酸二氫鉀， 0 . 0 2 m o l / L磷酸氫二鈉和 0 . 0 2 m o l / L 氯化鈉。溫度 2 0 時(shí)， p H值為 7 . 9 0 ,3 . 3 儀器或設(shè)備3 . 3 . 1 P H計(jì): 刻度為0 . 1 p H單位， 并附有溫度補(bǔ)償系統(tǒng);3 . 3 . 2 玻璃電極; 注:乙氧基化脂肪胺有吸附在玻確電極上的閡句， 要經(jīng)常槍查電極.必要時(shí)， 可用硫酸一 硝酸或硫酸 一 鉻酸混合液清 洗， 再用相應(yīng)的新電極檢驗(yàn)。3 . 3 . 3 甘汞電極: 內(nèi)充氯化鉀飽和 6 8 %( V / V) 甲醉溶液。3 . 3 - 3 . 1 氯化鉀飽和 6 8 %( V / V) 甲醇溶液的制備: 在1 0 0 M L 的容量瓶中加入6 8 m L甲 醇， 用水稀釋至刻度， 加入氯化鉀使之飽和， 然后充人甘汞電極 。3 . 4 分析步驟3 . 4 . 1 試液的制備 稱取約 1 0g 試樣， 稱準(zhǔn)至 。 . 0 1 g ， 用 5 0 / 5 0 ( 叮V) 的水一 甲醉混合液溶解， 配制成 5 % ( m / 二 ) 的試液。3 . 4 . 2 P H計(jì)校正 選用兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液( 3 . 2 . 4 . 1 條， 3 . 2 . 4 . 2條) ， 按3 . 4 . 3 條規(guī)定的溫度校正 p H計(jì)。3 . 4 . 3 P H值測(cè)量 側(cè)量時(shí)， 電極、 洗滌用水、 標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液的溫度， 均應(yīng)調(diào)節(jié)至 2 0 士1 0C, 校正 p H計(jì)后， 先用水， 后用試液洗滌電極， 然后將電極插入存有足量試液的燒杯中， 待p H計(jì)穩(wěn)定1 m i n 后， 記錄讀數(shù)。 取新鮮的另一部分溶液， 重復(fù)上述操作。若二次測(cè)量值之差等于或大于 0 . 1 p H， 則進(jìn)行第三次測(cè)量， 若這個(gè)數(shù)值仍不能確定， 按3 . 4 . 2條和3 . 4 . 3條重復(fù)測(cè)量。3 . 5 分析結(jié)果 水 一 甲醇介質(zhì)中p H值測(cè)定結(jié)果以 2 0 時(shí)p H值表示， 取平均值并修約至 0 . 1 p H,含水t的測(cè)定按照 G B 7 3 8 0中的規(guī)定進(jìn)行。硫酸鹽灰分的測(cè)定5 . 1 適用范圍 本方法適用于非離子表面活性劑的硫酸鹽灰分( 重量法) 的測(cè)定。5 . 2 原理 在硫酸溶液存在下， 鍛燒試樣， 稱量以硫酸鹽形式存在的灰分。53 試劑或材料5 . 3 . 1水;5 . 3 . 2 硝酸餒( G B 6 5 9 - 7 7 ) ;5 . 3 . 3 硫酸( G B 6 2 5 - 7 7 ) : 3 m o t / L ， 無(wú)灰分。5 . 4 儀器或設(shè)備5 . 4 . 1 鉑增渦: 容量 1 0 0 m L ;5 . 4 . 2 高溫電爐: 能控制溫度在7 7 5 士2 5 0C;5 . 4 . 3 煤氣燈。5 . 5 分析步驟免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )GB 929 0一 885 . 5 . 1 實(shí)驗(yàn)室樣品的處理 混合樣品， 必要時(shí)， 可將樣品緩慢地熔融， 不使過(guò)熱， 以求均勻。 注:這樣得到的試樣應(yīng)僅用于此側(cè)定。5 . 5 . 2鉑柑竭的處理 稱取試樣前， 先將鉑增禍置于 7 7 5 士2 5 的溫度中處理 1 0 m i n 。冷卻一下， 即放人干燥器內(nèi)直至室溫， 并稱準(zhǔn)至 0 . 1 M g .5 . 5 . 3 稱樣 在已稱重的鉑柑竭內(nèi)稱取約 3 0 g試樣， 稱準(zhǔn)至 0 . 1 m g a5 . 5 . 4 分析步驟 將裝有試樣的鉑增禍置于煤氣燈的小火上， 在盡可能低的溫度下， 緩慢地加熱直至試樣出現(xiàn)小火，即移去煤氣燈， 讓其自燃。 注: 讓試樣的自燃溫和地進(jìn)行是必要的.若試樣自徽后不移去煤氣燈， 將會(huì)加快憔燒， 導(dǎo)致物料濺出鉑增渦, 造 成 損 失 。 分析時(shí)， 必須戴上防護(hù)眼鏡， 并在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行嫉燒。 當(dāng)試樣自 燃停止時(shí)， 可將鉑塔渦重新置于煤氣燈小火上， 若試樣重新自燃， 再移去煤氣燈， 讓其自燃， 直至熄滅。只要鉑增禍置于煤氣燈小火上能引起 自燃， 就要重復(fù)這一操作。 注:實(shí)際 匕重復(fù)自燃約 3 -4次， 整個(gè)過(guò)程可持續(xù)3 0 - 6 0 m in . 在得到碳化殘?jiān)螅?繼續(xù)進(jìn)行以下適當(dāng)?shù)木劅?當(dāng)鉑增渦及其內(nèi)含物冷卻后， 加人約0 . 1 g 結(jié)晶的硝酸錢， 再用0 . 5 m L硫酸溶液充分潤(rùn)濕殘?jiān)?將鉑鉗渦置于煤氣燈小火上逐漸加熱至呈暗紅色， 并保持此溫度， 直至碳完全燒盡， 讓其冷卻。必要時(shí)， 可加入一些硝酸按和一些硫酸溶液， 以防正鉑封渦被硫化物侵蝕。 再將鉑柑禍置于煤氣燈小火上， 加熱至呈暗紅色， 然后放人高溫電爐中， 溫度控制在 7 7 5 士2 5 C， 保持2 0 3 0 m i n 。稍冷卻后， 將鉑增渦放入干燥器內(nèi)， 冷卻至室溫， 并稱重， 稱準(zhǔn)至 0 . 1 m g , 再一次將鉑鉗渦置于高溫電爐內(nèi)， 溫度控制在 7 7 5 士2 5 C， 保持 2 0 m i n 如上述冷卻， 再稱重， 直至兩次連續(xù)稱量之差不大于 1 M g . 注若重復(fù)三次操作后， 兩次連續(xù)稱量未達(dá)到要求， 在繼續(xù)操作前， 加入幾滴硫酸溶液， 重復(fù)以上操作5 . 6 分析結(jié)果的計(jì)算5 - 6 . 1 計(jì)算方法 硫酸鹽灰分以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示， 由式( 1 ) 計(jì)算:n X 1 0 0刀t o(1)式中: 二 。 試樣的質(zhì)量， 9 ; ， ， 硫酸鹽灰分的質(zhì)量， 9 .5 . 6 . 2 重現(xiàn)性 對(duì)于含有約 1 %硫酸鹽灰分的試樣， 在兩個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室， 采用同一樣品所得的結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)0 . 1 %。伯胺、 仲胺和叔胺含t分布的測(cè)定試劑或材料 1 , 4 一 二氧六環(huán)( H G 3 - 1 5 2 9 - 8 3 ) : 分析純; 乙酸( G B 6 7 6 - 7 8 ) : 分析純; 水楊醛( 滬 Q / H G 2 - 1 0 3 - 6 5 ) : 分析純; 硝基乙烷( 滬 Q / H G 1 2 - 6 3 1 - 6 4 ) : 分析純; 乙酸醉( G B 6 7 8 - 7 8 ) : 分析純;616.16161叫6.1免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )GB 9 290 一 881 . 6 高氯酸( G B 6 2 3 - 7 7 ) : 分析純;1 . 7 0 . 1 m o l / L 高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液:八On七 稱取 7 0( 。 / 二 ) 高氯酸 1 4 . 3 5 g 溶于 1 L 1 , 4 一 二氧六壞中， 備用。 稱取 0 . 3 0 0 g鄰苯二甲酸氫鉀于 2 5 0 m L燒杯中， 稱準(zhǔn)至 0 . 0 0 1 g ， 加入 1 5 0 m L乙酸， 使其溶解， 再用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。 高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度， 由式( 2 ) 計(jì)算: m X 1 0 0 0 2 0 4 . 2 X V 式中: 。 。 鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量， 9 ; V o 到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)時(shí)所耗用的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積， m L ; 2 0 4 . 2 鄰苯二甲酸氫鉀的相對(duì)分子質(zhì)量， 9 .6 . 2 儀器或設(shè)備6 . 2 . 1 燒杯: 容量2 5 0 m L ;6 . 2 . 2 移液管: 容量 5 m L ;6 . 2 . 3 燒瓶: 容量5 0 m L ， 磨口玻璃瓶;6 . 2 . 4 酸式滴定管: 容量2 5 , 5 0 m L ;6 . 2 . 5 磁力攪拌器;6 . 2 . 6 p H計(jì);6 . 2 . 7 玻璃電極;6 . 2 . 8 氯化鉀飽和的 甘汞電 極;6 . 2 . 9 冷凝器: 具有與燒瓶的磨口相匹配的接口。6 . 3 總胺和伯胺含量分布的測(cè)定6 . 3 . 1 原理 伯胺經(jīng)與水楊醛反應(yīng)， 成為比伯胺堿性更弱的席夫( S c h i f f ) 堿， 并在不分離仲胺和叔胺的條件下， 于非水三元系統(tǒng)溶劑中對(duì)席夫堿進(jìn)行酸量電位滴定。 根據(jù)電位滴定曲線， 計(jì)算仲胺加叔胺的含量， 再推算出伯胺的含量。 O 了 R-NH 十 R , 一C一 一R, - - CH二 N-R+ H, O H強(qiáng)堿性HH/N/ 一 +H 州/RR/ N-R十 H卜 一N 川/弱堿性R , -C H= N- -R十 H1一R,-CH二 N( + ) _ R ! H3 . 2分析步驟 安全措施; 1 , 4 一 二氧六環(huán)可能是致癌物， 高氯酸是易爆物， 務(wù)必遵守有毒物品和爆炸物的有關(guān)安全免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )GB 929 0一 88管理 規(guī)定 稱取試樣于 2 5 0 m L燒杯中， 稱取量由氧乙烯基含量所確定低含量稱 0 . 5 -1 . 0 g ，高含量稱1 . 5 -2 . 0 g , 稱準(zhǔn)至。 . 0 0 1 g 。用 2 0 m L 1 , 4 一 二氧六環(huán)溶解試樣， 必要時(shí)， 可在沸水浴中加熱溶解。然后加入 5 m L乙酸和5 m L水楊醛， 充分搖勻， 在室溫條件下， 靜置 3 0 m i n 。再加入 5 0 m L 1 , 4 一 二氧六環(huán)和2 0 m L 硝基乙烷， 最后用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。6 . 3 . 3 分析結(jié)果的計(jì)算 總胺含量以m m o l / g 表示， 由式( 3 ) 計(jì)算:c X V ,m ,( 3 )仲胺 加叔胺 含量以 mmo l / g表示， 由式 ( 4 ) 計(jì)算 :c X VV ,m ,( 4 )伯胺含量以二 m o l / g表示， 由式( 5 ) 計(jì)算:c X ( V ， 一V) 譏 ，( 5 )式中: c高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， m o l / L ; V , 到達(dá)第 一 等當(dāng)點(diǎn)時(shí)所耗用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， m L ; 11 , - 一 到達(dá)第二等當(dāng)點(diǎn)時(shí)所耗用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， m L ; m L 試樣的質(zhì)量， 9 。6 . 4 仲胺和叔胺含量分布的測(cè)定6 . 4 . 1 原理 伯胺和仲胺進(jìn)行乙酞化后， 在乙酸溶液中， 用酸量法進(jìn)行電位滴定叔胺含量。 C H 一 C O O 一 R - - - NH+O 一C H,-C- N H- R + C H,0 00 H 戶C H 一 C OC H 一 coO R N H +/II / O 一CH , - C - N+ C H,0 00 H/C H 一 CO R R R -N+ H十一R -N + ) -H / RR6 . 今2 分析步驟 稱取 1 . 0 -1 . 5 g 試樣， 稱準(zhǔn)至 0 . 0 0 1 g 。加入 1 0 m L乙酸配， 接上冷凝器， 加熱回流 1 h 后， 冷卻至室溫借助 1 0 0 m L乙酸， 將燒瓶?jī)?nèi)的物料全部移至 2 5 0 mL 燒杯中， 然后用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。6 東3 分析結(jié)果的計(jì)算 叔胺含量 以 mmo l / g表 示， 由式( 6 ) 計(jì)算c X V ,(6 )仲胺含量以m m o l / g表示， 由式( 7 ) 計(jì)算c ( 一 剎(7 )免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )GB 9 290 一 8 8式中 : v ,到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)時(shí)所耗用的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積， m L ;試樣的質(zhì)量 ， 9 .級(jí)乙始墓含t的測(cè)定 按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)G B 7 3 8 5規(guī)定的方法進(jìn)行。并考慮以下因素.了 . 1 操作 當(dāng)生成焦油狀物時(shí)， 要用甲醇將其全部溶解， 并全部移入滴定燒瓶中。了 . 2 滴定 在生成焦油狀物時(shí)， 為了克服溶液呈深色觀察終點(diǎn)的困難， 采用電位滴定所用的電極電位儀的分度值為 1 m V,7 . 3 分析結(jié)果的計(jì)算 對(duì)于含氮產(chǎn)品， G B 7 3 8 5給出的公式不能用來(lái)計(jì)算氧乙烯基的實(shí)際含量。對(duì)仲胺而言， 測(cè)定過(guò)程中的分解反應(yīng)在剩有一個(gè)氧乙烯基時(shí)就停止。對(duì)叔胺而言， 測(cè)定過(guò)程中的分解反應(yīng)在剩有二個(gè)氧乙烯基時(shí)就停 止。 氧乙烯基的實(shí)際含量以質(zhì)量百分比表示， 由式( 8 ) 計(jì)算: O E二O E +4 . 4 ( 2 X, +X ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 8)式中: O E 0 按G B 7 3 8 5 規(guī)定測(cè)得的氧乙烯含量， 以質(zhì)量百分比 表示; X , 按6 . 4 . 3條計(jì)算的仲胺含量， m m o l / g ; X , 按6 . 4 . 3條計(jì)算的叔胺含量， m m o l / g , 注:對(duì)于羽乙氧基化脂肪胺和游離脂肪仲胺混合物， 計(jì)算出的氧乙烯基含量可能超過(guò)實(shí)際含量。在這種情況下， 要 驗(yàn)證脂肪仲胺的存在。8 游離獲乙二醉含It的測(cè)定8 . 1 原理 乙氧基化脂肪胺溶液經(jīng)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂處理， 乙氧基化脂肪胺被化學(xué)吸附， 洗提出中性產(chǎn)物聚乙二醇 。8 . 2 試劑或材料8 . 2 . 1水;8 . 2 . 2 氯化鈉( G B 1 2 6 6 - 7 7 ) : 化學(xué)純;8 . 2 . 3 氫氧化鈉( G B 6 2 9 - 8 1 ) : 化學(xué)純;8 . 2 . 4 鹽酸( G B 6 2 2 - 7 7 ) : 分析純;8 . 2 . 5 甲醇( G B 6 8 3 - 7 9 ) : 分析純;8 . 2 . 6 強(qiáng)酸性( 磺酸基團(tuán)) 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂: 交聯(lián)度 1 . 1 Y, 顆粒細(xì)度 0 . 3 1 . 2 m m,8 . 3 儀器或設(shè)備8 . 3 . 1 色譜柱: 高約5 0 c m ， 內(nèi) 徑2 c m ;8 . 3 . 2 蒸餾裝置: 配有磨口的2 5 0 m L平底或圓底燒瓶;8 . 3 . 3 旋轉(zhuǎn)式真空蒸發(fā)器: 具有與磨口的 2 5 0 m L平底或圓底燒瓶相匹配的接口;8 . 3 . 4 磁力攪拌器;8 . 3 . 5 燒杯: 容量 2 5 0 m L ;8 . 3 . 6 平底或圓底燒瓶: 容量2 5 0 m L ;8 . 3 . 7 2 號(hào)漏斗式玻璃砂芯濾器: 容量 5 0 0 m L ， 孔徑 4 0 -5 0 p L ,84 樹(shù)脂的活化8 . 4 . 1 堿處理 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂置于 4 環(huán)氫氧化鈉和 1 0 緯氯化鈉混合液中， 浸漬 4 -8 h ， 水洗至中性。免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )GB 9 290 一8 88 . 4 . 2 酸處理 將經(jīng) 8 . 4 . 1 條處理的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂置于 1 0 0 g / L鹽酸中， 處理 4 - 8 h ， 水洗至與水的p H值相同為止， 備用。8 . 5 分析步驟8 . 5 . 1 稱樣 稱取相當(dāng)于 5 mm o l 的乙氧基化脂肪胺試樣于2 5 0 m L燒杯中， 稱準(zhǔn)至 。 . 0 0 1 g ,8 . 5 . 2 裝填色譜柱 將經(jīng)過(guò) 8 . 4 . 1 條和 8 . 4 . 2 條處理的樹(shù)脂裝填于色譜柱內(nèi)， 裝填高度3 0 - 3 5 c m， 并使之保持濕潤(rùn)。8 . 5 . 3 燒杯處理 試樣用 4 0 m L水或甲醇溶解， 加入約1 0 0 m L經(jīng)過(guò)8 . 4 . 1 條和8 . 4 . 2條處理的樹(shù)脂， 置于磁力攪拌器 上， 室溫條件下， 攪拌 3 0 m i n 。對(duì)于弱乙氧基化脂肪胺， 可不需經(jīng)過(guò) 8 . 5 . 4 條處理， 直接用水