質(zhì)譜法習(xí)題集和答案解析.doc

完美WORD格式 第四章、質(zhì)譜法（122題）一、選擇題 ( 共35題 )1. 2 分 已知某化合物的分子式為 C8H10，在質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z 91的強峰，則該化合物可能是： ( )2. 2 分 下列化合物含 C、H或O、N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？( ) (1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C4H2N6O (4) C9H10O23. 2 分) 下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是 ( ) (1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C6H10O2S (4) C6H4N2O44. 2 分 在溴己烷的質(zhì)譜圖中，觀察到兩個強度相等的離子峰，最大可能的是：( ) (1) m/z 為 15 和 29 (2) m/z 為 93 和 15 (3) m/z 為 29 和 95 (4) m/z 為 95 和 935. 2 分 在C2H5F中, F對下述離子峰有貢獻的是 ( ) (1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M及M+26. 2 分 一個酯的質(zhì)譜圖有m/z74(70%)的強離子峰,下面所給結(jié)構(gòu)中哪個與此觀察值最為一致? ( ) (1) CH3CH2CH2COOCH3 (2) (CH3)2CHCOOCH3 (3) CH3CH2COOCH2CH3 (4) (1)或(3)7. 2 分) 某化合物分子式為C6H14O, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰m/z73， m/z87和m/z102. 則該化合物最大可能為 ( ) (1) 二丙基醚 (2) 乙基丁基醚 (3) 正己醇 (4) 己醇-28. 2 分 某胺類化合物, 分子離子峰其M=129, 其強度大的m/z58(100%), m/z100(40%), 則該化合物可能為 ( )(1) 4-氨基辛烷 (2) 3-氨基辛烷 (3) 4-氨基-3-甲基庚烷 (4) (2)或(3)9. 2 分 某胺類化合物, 分子離子峰M+=87, m/z30為基峰, 則它最可能是 ( ) (1) (CH3)2CHCH2CH2NH2 CH3 (2) CH3CH2-C-NH2 CH3 CH3 (3) CH3CH2CH2CHNH2 (4) (1)或(3)10. 2 分 按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為 ( ) (1) 苯 共軛烯烴 酮 醇 (2) 苯 酮 共軛烯烴 醇 (3) 共軛烯烴 苯 酮 醇 (4) 苯 共軛烯烴 醇 酮11. 2 分 分子離子峰弱的化合物是：（） (1) 共軛烯烴及硝基化合物 (2) 硝基化合物及芳香族 (3) 脂肪族及硝基化合物 (4) 芳香族及共軛烯烴12. 2 分 在C2H5Br中, Br原子對下述同位素離子峰有貢獻的是: ( ) (1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M和M+213. 2 分 某化合物相對分子質(zhì)量M=142, 其質(zhì)譜圖如下左, 則該化合物為 ( ) (1) 正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷 (3) 4,4-二甲基辛烷 (4)3-甲基壬烷14. 2 分 某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強峰, 則該化合物不可能為 ( ） (1) 醚 (2) 醇 (3) 胺 (4) 醚或醇15. 2 分 在化合物3,3-二甲基己烷的質(zhì)譜圖中, 下列離子峰強度最弱者為 ( ) (1) m/z29 (2) m/z57 (3) m/z71 (4) m/z8516. 2 分 3,3-二甲基戊烷：受到電子流轟擊后, 最容易斷裂的鍵位是: ( ) (1) 1和4 (2) 2和3 (3) 5和6 (4) (2)和(3)17. 2 分 R+ R+ + 的斷裂方式為: ( ) (1) 均裂 (2) 異裂 (3) 半異裂 (4) 異裂或半異裂18. 2 分 今要測定14N和15N的天然強度, 宜采用下述哪一種儀器分析方法? ( ) (1) 原子發(fā)射光譜 (2) 氣相色譜 (3) 質(zhì)譜 (4) 色譜-質(zhì)譜聯(lián)用19. 2 分 溴己烷經(jīng)b均裂后, 可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為: ( ) (1) m/z93 (2) m/z93和m/z95 (3) m/z71 (4) m/z71和m/z7320. 2 分 一種酯類(M=116), 質(zhì)譜圖上在m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)處均有離子峰, 初步推測其可能結(jié)構(gòu)如下, 試問該化合物結(jié)構(gòu)為 ( ) (1) (CH3)2CHCOOC2H5 (2) CH3CH2COOCH2CH2CH3 (3) CH3(CH2)3COOCH3 (4) CH3COO(CH2)3CH321. 5 分 某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 29,43,57 的系列峰, 在紅外光譜圖官能團區(qū)出現(xiàn)如下吸收峰: 3000cM-1 ;1460cM-1 ,1380cM-1 ,1720cM-1.則該化合物可能是: （ ） (1)烷烴 (2) 醛 (3)酮 (4)醛或酮22. 2 分 某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e74的強峰，IR光譜在34003200cM-1有一寬峰，1700 1750cM-1有一強峰，則該化合物可能是（ ） （1）R1（CH2）3COOCH3 （2）R1（CH2）4COOH （3）R1（CH2）2CHCOOH | CH3 （4）（2）或（3）23. 5 分 某化合物 相對分子質(zhì)量Mr102，紅外光譜指出該化合物是一種酯。質(zhì)譜圖上m/z 74處出現(xiàn)一強峰。則該化合物為（ ） （1）CH3CH2COOC2H5 （2）(CH3)2CHCOOCH3 （3）CH3(CH2)2COOCH3 （4）CH3COOC3H724. 5 分 某一化合物 相對分子質(zhì)量為72，紅外光譜指出該化合物含有一個羰基吸收峰。則該化合物可能的分子式為 （ ） （1）C4H8O （2）C3H4O2 （3）C3H6NO （4）（1）或（2）25. 2 分 化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強峰是（ ） （1） m/z 15 （2）m/z 29 （3）m/z 43 （4）m/z 7126. 1 分 在某化合物的質(zhì)譜上，M和(M2)峰的相對強度約為3：1，由此，大致可以推斷該化合物存在 （ ） （1）氧的同位素 （2）硫的同位素 （3）溴的同位素 （4）氯的同位素27. 1 分 在丁烷的質(zhì)譜圖中，M對(M1)的比例是（ ） （1）100:1.1 （2）100:2.2 （3）100:3.3 （4）100:4.428. 1 分 在一張質(zhì)譜圖中，M：(M1)為100：24，可能存在的碳原子數(shù)約為（ ） （1）2 （2）11 （3）22 （4）24二、填空題 ( 共20題 )1. 2 分 某化合物相對分子質(zhì)量M=142, 質(zhì)譜圖上測得M+1/M=1.1%(以輕質(zhì)同位素為100時, 某些重質(zhì)同位素的天然強度是: 13C: 1.08; 2H: 0.016; 15N: 0.38), 則該化合物的經(jīng)驗式是:（ ） (1) C8H4N3 (2) C4H2N2O4 (3) CH3I (4) C11H102. 2 分 CO2經(jīng)過質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有 CO2+、CO+、C+、CO22+等，它們經(jīng)加速后進入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器，它們的運動軌跡的曲率半徑由小到大的次序為 _ 。3. 2 分 (2108) 質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)是指的能力.4. 2 分 質(zhì)譜圖中出現(xiàn)的信號應(yīng)符合氮規(guī)則，它是指 5. 2 分 在電離室生成的碎片離子比在飛行過程中生成相同碎片離子的動能_, 偏轉(zhuǎn)程度_, 出現(xiàn)的m/z值_ .6. 5 分 丁苯質(zhì)譜圖上m/z134, m/z91和m/z92的峰分別由于_ _和_過程產(chǎn)生的峰.7. 5 分 在有機化合物的質(zhì)譜圖上, 常見離子有_出現(xiàn), 其中只有_是在飛行過程中斷裂產(chǎn)生的.8. 5 分 某化合物分子式為C4H8O2, M=88, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z60的基峰.則該化合物最大可能為_.9. 2 分 CH3CH2COCH3和CH3(CH2)3CH3應(yīng)用低分辨率質(zhì)譜儀,所作的質(zhì)譜圖有一個較為明顯 的差別, 在m/z為_時,前者顯_峰,后者顯_峰。10. 2 分 除同位素離子峰外,分子離子峰位于質(zhì)譜圖的_區(qū),它是由分子失去_ 生成的, 故其質(zhì)荷比值是該化合物的_。11. 2 分 同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū), 計算_與_的強度比, 根 據(jù)_表確定化合物的可能分子式。12. 2 分 因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開_后碎裂產(chǎn)生的, 故在質(zhì)譜圖上_于其真 實質(zhì)荷比的位置出現(xiàn).它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應(yīng)的_離 子和_離子。13. 2 分 m/e142的烴的可能分子式是_.各自的M 和M+1的比例是_。14. 5 分 對含有一個碳原子和一個氯原子的化合物,可能有的同位素組合是_ _,它們所對應(yīng)的分子離子峰是_。15. 5 分 考慮到12C和13C的分布,乙烷可能的分子式是_. 這些同位素分子的分子離子值m/z分別是_。16. 2 分 在某化合物的質(zhì)譜圖上, 檢出其分子離子峰的m/e為265, 從這里可提供關(guān)于_ _信息.三、計算題 ( 共17題 )1. 2 分 下述電離源中分子離子峰最弱的是 ( ) (1) 電子轟擊源 (2) 化學(xué)電離源 (3) 場電離源 (4) 電子轟擊源或場電離源2. 5 分 某有機物的質(zhì)譜峰有以下數(shù)據(jù)： m/z = 73 為分子離子峰 m/e 58 73 74 相對強度（基峰） 100 23 1.1試在以下三種化合物范圍內(nèi)指出最可能的分子式。已知各元素同位素強度比為： 13C 1.11 , 17O 0.04 15N 0.37 , 2H 0.015三種化合物是 C2H7N3、C3H7NO、C4H11N3. 5 分 在某烴的質(zhì)譜圖中 m/z57 處有峰，m/z32.5 處有一較弱的擴散峰。則 m/z 57的碎片離子在離開電離室后進一步裂解，生成的另一離子的質(zhì)荷比應(yīng)是多少？4. 5 分 在化合物 CHCl3的質(zhì)譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對強度比為多少？5. 5 分 在一可能含C、H、N的化合物的質(zhì)譜圖上，M : M + 1 峰為 100 : 24 ，試計算該化合物的碳原子數(shù)。6. 5 分 在C100H202中, (M+1)/M為多少? 已知13C強度為1.08; 2H為0.02.7. 5 分 試計算CH3SH中(M+2)/M的值. 已知13C、2H和 34S的強度分別為1.08,0.02和4.40。8. 5 分 試計算下列分子的(M+2)/M的值: (1) 溴乙烷 C2H5Br (2) 氯苯 C6H5Cl (3) 二甲亞砜 C2H6SO29. 5 分 已知亞穩(wěn)離子峰的m/e為158.2, 其離子的m/e為187, 試問在正常情況下裂解，m/e158.2峰的真實質(zhì)量為多少?10. 2 分 將（142.06567）和（142.07378）離子分開，質(zhì)譜計應(yīng)具有多高的分辨率？11. 3 分 甲醇在M/e15、28、29、30、31和32處有質(zhì)譜峰。在M/e27.13處存在一條 寬而強度低的亞穩(wěn)離子峰。試確定子離子和母離子。12. 5 分 以最大強度同位素為100，13C的天然強度是1.11，37Cl的天然強度為32.5，試計算含有一個碳原子和一個氯原子的化合物的M、(M1)、(M2)、(M3)峰的相對強度。13. 2 分 試計算當(dāng)加速電壓為6000V時，質(zhì)量為100的一價正離子在1.2T的磁場中運行軌跡 的半徑。（1單位正電荷1.61019C）四、問答題 ( 共48題 )1. 10 分 某有機化合物在 95% 乙醇中測其紫外光譜得lMax 為290nM, 它的質(zhì)譜、紅外（液膜）光譜和氫核磁共振波譜如下圖。試推定該化合物的結(jié)構(gòu)，并對各譜數(shù)據(jù)作合理解釋。 2. 10 分 某有機化合物在紫外光區(qū)的 205nM 以上沒有吸收，它的質(zhì)譜、紅外（純液膜）和氫核磁共振譜如下圖。試推定該化合物的分子結(jié)構(gòu)，并對各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋。 3. 5 分 某有機化合物的結(jié)構(gòu)，可能是 A 或 B，它的質(zhì)譜中出現(xiàn)m/z29和m/z57 峰，試推測該化合物是 A 還是 B？用符號表示生產(chǎn) m/z 57 峰的裂解方式。 (A) 3- 2- - 2- 3 (B) 3- 2- 2 - - 3 4. 5 分 某有機化合物的結(jié)構(gòu)，可能是 A 或 B，它的質(zhì)譜中出現(xiàn)m/z29和m/z57 峰，試推測該化合物是 A 還是 B？用符號表示生產(chǎn) m/z 57 峰的裂解方式。 (A) 3- 2- - 2- 3 (B) 3- 2- 2 - - 3 5. 5 分 說明指導(dǎo)含 C、H 和 N 化合物的分子離子的m/z 的規(guī)則。若化合物中氧的存在是否會使上述規(guī)則無效？7. 5 分 在低分辨質(zhì)譜中, m/z 為 28 的離子可能是 CO、N2、CH2N、C2H4 中的某一個。高分辨率質(zhì)譜儀測定值為 28.0227；試問上述四種離子中哪一個最符合該數(shù)據(jù)？已知：各個相對原子質(zhì)量分別為 C: 12.0000；H: 1.0080；N: 14.0067；O: 15.9994。8. 5 分 有一束含有各種不同 m/z 值的離子在一個具有固定狹縫位置和恒定電壓 V 的質(zhì)譜儀中產(chǎn)生，磁場強度B慢慢地增加，首先通過狹縫的是最低還是最高 m/z值的離子？為什么?9. 5 分) 一臺普通的色譜儀和一臺普通的質(zhì)譜計要聯(lián)結(jié)起來進行色質(zhì)聯(lián)用測定，在聯(lián)結(jié)兩種儀器時最主要需要考慮和解決的問題是什么？10. 5 分 寫出乙烷分子中C-Cs鍵均裂、異裂、半異裂的反應(yīng)式.11. 5 分 考慮12C和13C的分布, 寫出乙烷可能的分子式?12. 5 分 試說明庚烯-3(M=98)質(zhì)譜中, m/e70碎片離子產(chǎn)生的過程, 寫出相關(guān)裂解方程式.13. 5 分 丁酸甲酯(M=102),在m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及m/e31(43%)處均出現(xiàn)離子峰, 試解釋其來歷.14. 5 分 如何獲得不穩(wěn)定化合物的分子離子峰?15. 5 分 某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下三個峰: m/e225, m/e211, m/e197.試判斷哪一個可能為分子離子峰.16. 5 分 試判斷化合物CH3-CO-C3H7在質(zhì)譜圖上的主要強峰, 并作簡明解釋.17. 5 分 某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為: M(89)17.12%; M+1(90)0.54%; M+2(91)5.36%. 試判斷其可能的分子式.18. 5 分 某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為: M(140)14.8%; M+1(141)1.4%; M+2(142)0.85%. 試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個數(shù).19. 5 分 某化合物相對分子質(zhì)量M=108,其質(zhì)譜圖如下, 試給出它的結(jié)構(gòu), 并寫出獲得主要碎片的裂解方程式.20. 5 分 一個硝基化合物, 其分子式為C3H6ClNO2, NMR圖如下, 試推測它的結(jié)構(gòu). 21. 10 分 下面列出C2H6O的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，試鑒定此兩異構(gòu)體。 （1） m/z 46 45 31 相對強度 16 50 100 （2） m/z 46 45 31 相對強度 61 100 522. 10 分 預(yù)測化合物CH3COC3H7的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。23. 10 分 預(yù)測化合物CH3CH2CH2CH2CHO的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。24. 10 分 預(yù)測化合物CH3CH2F的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。25. 5 分 預(yù)測化合物CH3CH2OH的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。26. 10 分 預(yù)測化合物CH3CH2Br的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。27. 5 分 今有一含四個碳原子的胺，其質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下： m/z 29 41 44 58 73 相對強度 9.1 9.4 100.0 10.0 1.2 試問它是什么化合物？29. 5 分 某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下幾個離子峰：m/z=201，215，216，試判斷其中 哪一個峰可能為分子離子峰？你如何確證它？30. 2 分 一個化合物的分子離子峰已確證在m/z151處，試問其結(jié)構(gòu)能否是 為什么？31. 2 分 試寫出從分子離子上脫去的常見碎片：（M1），（M2）及（M1520）。32. 2 分 從某共價化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231，從這里你獲得什么信息？33. 5 分 寫出氯仿中所有12C、13C、35Cl 、37Cl可能的同位素組合及它們在質(zhì)譜圖上的分子離子區(qū)內(nèi)提供的同位素峰。34. 5 分 一個化合物可能是4氯基辛烷或是3氨基辛烷，在它的質(zhì)譜圖上最大強度的峰出現(xiàn) 在 M/e58（100）和M/e100（40）處，可能的結(jié)構(gòu)是哪一個，原因是什么？35. 5 分 在質(zhì)譜中甲烷有關(guān)的m/z與相對強度列表如下，請用方程式表示下列碎片的形成及解 釋它們的相對強度 m/z 1 2 12 13 14 15 16 17 相對強度/1% 3.3 0.2 3.0 8.0 16 85 100 1.136. 5 分 說明化合物CH3OCOCH2CH2CH2CH2N（CH3）2在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰（m/z=74，58，59，128，159）的成因。37. 5 分 說明化合物CH3COCH（CH3）CH2C6H5在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰（m/z=91，43，147，162）的成因。38. 5 分 寫出丙酰胺的麥?zhǔn)现嘏艢v程，為什么會導(dǎo)致形成一個質(zhì)荷比為奇數(shù)的（m/z59）碎片峰？39. 5 分 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COCH3的m/z58峰的由來.40. 5 分 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COOCH3的m/z74峰的由來.41. 5 分 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COC2H5的m/z88峰的由來.42. 10 分 某未知物的分子式為C5H12O，某MS、IR和NMR譜圖如下，UV 200nM沒有吸收， 推測該化合物的結(jié)構(gòu)。43. 10 分 某固體化合物，其質(zhì)譜的分子離子峰（m/z）在206。它的IR吸收光譜在3300 2900cM-1有一寬吸收峰，在1730cM-1和1710cM-1有特征吸收峰。1HNMR在d1.0有3H雙峰，2.1有總共3個H 的多重峰，3.6有2H單峰，7.3有5H單峰和11.2有1H單峰。試根據(jù)上述三譜推測該化合物的結(jié)構(gòu)。44. 10 分 一無色液體試樣，有蒜臭味，元素分析結(jié)果測得相對分子質(zhì)量為78，其MS和IR譜如下，試推斷其結(jié)構(gòu)：45. 10 分 某有機物的UV和MS數(shù)據(jù)及IR、NMS、MS譜圖如下，推測該化合物的結(jié)構(gòu)。46. 5 分 在某化合物的質(zhì)譜中，M（M/e86），(M1)和(M2)峰的相對強度分別為18.5、 1.15和0.074。從下列同位素強度比數(shù)據(jù)中確定未知物的分子式。 同位素強度比/100 分子式 (M+1) (M+2) C4H6O2 4.50 0.48 C4H8NO 4.87 0.30 C4H10N2 5.25 0.11 C5H10O 5.60 0.33 C5H12N 5.98 0.15 C6H14 6.71 0.1947. 5 分 從某化合物的質(zhì)譜圖上,檢出其分子離子峰m/z102，M和M1峰的相對強度分別為 16.1和 1.26。從這里你能獲得什么信息？48. 10 分 某化合物的分子式為C4H10O2，IR數(shù)據(jù)表明該化合物有羰基CO，其質(zhì)譜圖如下所 示， 試推斷其結(jié)構(gòu)。 m/z第四章、質(zhì)譜法 答案一、選擇題 ( 共28題 )1. 2 分 (2) 2. 2 分 (2)3. 2 分 (2) 4. 2 分 (4) 5. 2 分 (1)6. 2 分 (1) 7. 2 分 (2) 8. 2 分 (2)9. 2 分 (1) 10. 2 分 (1) 11. 2 分 (3) 12. 2 分 (4) 13. 2 分 (1)14. 2 分 (3) 15. 2 分 (3) 16. 2 分 (2)17. 2 分 (3) 18. 2 分 (3)19. 2 分 (2) 20. 2 分 (2)21. 5 分 (3) 22. 2 分 (3) 23. 5 分 (3)24. 5 分 (1) 25. 2 分 (3) 26. 1 分 (4) 27. 1 分 (4)28. 1 分 (3) 二、填空題 ( 共16題 )1. 2 分 答 (3)2. 2 分 答 因為： CO2+ 、CO+、 C+、 CO22+ m/z 44 28 12 22 次序為： C+、 CO22+、 CO+、 CO2+3. 2 分 答 分開相鄰質(zhì)量數(shù)離子4. 2 分 答 在含有C、H或O等的有機化合物中，若有偶數(shù)（包括零）個氮原子存在時，其分子離子峰的m/z值一定是偶數(shù)；若有奇數(shù)個氮原子時，其分子離子峰的m/z值數(shù)。5. 2 分答 大, 小, 較高6. 5 分 答 分子失去一個電子, b-開裂和麥?zhǔn)现嘏?. 5 分 答 分子離子峰,同位素離子峰,亞穩(wěn)離子峰,碎片離子峰,重排離子峰,多電荷離子峰, 亞穩(wěn)離子峰8. 5 分 答 正丁酸9. 2 分 57； 弱離子峰； 強離子峰。10. 2 分 最高質(zhì)量； 一個電子；相對分子質(zhì)量。11. 2 分 同位素離子峰；分子離子峰；拜諾。12. 2 分 電離室；低；子；母。13. 2 分 C10H22和C11H10； 100：11和100：12。14. 5 分 C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37。； M、M1、M2、M3。15. 5 分 12CH312CH3、12CH313CH3、13CH313CH3； m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。16. 2 分 答 該化合物相對分子質(zhì)量為265及含奇數(shù)個氮原子.三、計算題 ( 共13題 )1. 2 分 答 (3)2. 5 分 答 C2H7N3 21.11 + 70.015 + 30.37 = 3.44 C3H7NO 31.11 + 70.015 + 0.37 + 0.04 = 3.85 C4H11N 41.11 +110.015 + 0.37 = 4.97 100(1.1/23) = 4.78所以是 C4H11N。3. 5 分) 答 M1= 57 M* = 32.5 M* = (M2)2/M1 M2 = (M1M* )1/2 = (5732.5)1/2 = 434. 5 分 答 (a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3 而 a = 3 b = 1M : M+2 : M+4 : M+6 = 27 : 27 : 9 : 15. 5 分 答 (M+1)/M100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M100 1.08 W（24/100）100 = 1.08 W W 22 碳原子數(shù)約為 226. 5 分 答 (M+1)/M =(1.08100+0.02202)/100 =112/100=1.127. 5 分 答 (M+2)/M =(1.081+0.024)2/200+14.40/100 =4.41/1008. 5 分答 (1) M+2峰主要由 81Br貢獻, 根據(jù)(a+b)n可知(M+2)/M 1:1, (2) M+2峰主要由 37Cl貢獻, 根據(jù)(a+b) n可知(M+2)/M 3:1, (3) (M+2/M)100 =(1.08w+0.02x)2/200+14.40 =(1.082+0.026)2/200+4.40 =4.43 (M+2):M 4.43:1009. 5 分 答 M*=M22/M1, M2=(M*M1)1/2=(158.2187)1/2 17210. 2 分 分辨率： 11. 3 分 所以子離子的質(zhì)量數(shù)29 CHO 母離子的質(zhì)量數(shù)為31 CH3O12. 5 分 離子 組成 強度 M 12C35Cl 100 M1 13C35Cl 1.11 M2 12C37Cl 32.5 M3 13C37Cl 0.336每步一分，組成及強度各0.5分。13. 2 分 計算中c代表“分子”公式1分，單位1分，計算1分 四、問答題 ( 共48題 )1. 10 分 答 (1) UV 光譜lMax 290 nM 有一弱吸收峰為 n p*躍遷之吸收峰可能為 C = O 基。 (2) MS譜從分子離子峰可知該化合物相對分子質(zhì)量為 72。碎片離子峰 m/z 為43，結(jié)合其它譜分析可能為 CH3C = O (3) IR 譜2800 - 3000 cM-1 為飽合碳?xì)浠衔?-CH3和 -CH2的對稱和不對稱伸縮振動吸收峰。 1700 cM-1 為 C = O 之伸縮振動吸收峰 1460 cM-1 為 - CH2, - CH3的伸縮和變形吸收峰 1390 cM-1 為 - CH3對稱變形振動吸收峰 (4) NMR 譜位于高場的三重峰為端甲基的裂分峰 中場的一重峰為受羰基氧影響的 CH3峰 低場的四重峰為受羰基氧和甲基影響的 - CH2的裂分峰 (5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為 (丁酮)2. 10 分 答 (1) UV 吸收光譜：在 205 nM 以上無吸收，表明這是一個飽和碳?xì)浠衔铩?(2) MS 譜m/z= 60 為分子離子峰，該化合物相對分子質(zhì)量為 60，從m/z=31的碎片離子峰分析可能為 - CH2OH 。 (3) IR 譜分析 3340 cM-1 附近的吸收峰為 - OH 伸縮振動之強吸收峰。 略低于 3000 cM-1 的吸收峰為飽和 CH 鍵伸縮振動吸收峰。 2870 cM-1 附近為 - CH3的對稱伸縮振動吸收峰。 1460 cM-1 附近為 CH3，CH2伸縮和變形振動吸收峰。 1080 cM-1 附近為 C - O 鍵伸縮振動之強吸收峰。 (4) NMR 譜 高場上三重峰為端甲基受鄰碳上二個質(zhì)子影響的裂分峰。其邊上的多重峰為 端甲基和鄰碳質(zhì)子（亞甲基）影響的裂分峰（因儀器分辨率關(guān)系只看到五重峰）。 d3.1的單峰為 OH 上質(zhì)子的吸收峰。 d=3.7 左右的三重峰為受 OH 影響移向較低場的 CH2的吸收峰。 (5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為：CH3CH2CH2OH （正丙醇）。3. 5 分 答 是 A 。 裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 O.+ CH3CH2C O+ .CH2CH3 m/z 57 m/z 294. 5 分 答 是 A 。 裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 O.+ CH3CH2C O+ .CH2CH3 m/z 57 m/z 295. 5 分 答 其規(guī)則是：當(dāng)分子是含偶數(shù)或不含N 時，形成分子離子的質(zhì)量為偶數(shù)，含奇數(shù) N 時，形成分子離子的質(zhì)量為奇數(shù)。 氧的存在不會影響上述規(guī)則。因為組成化合物的主要元素 C、H、O、N、S 及鹵素中，只有 N 的原子量為偶數(shù)，而化合價為奇數(shù)，因此在含有奇數(shù)氮時，才形成奇數(shù)質(zhì)量的分子離子。7. 5 分 答 CH2N 最符合該數(shù)據(jù) 四種離子的精確相對質(zhì)量是： CH2N： 28.0227 CH2H4： 28.0320 N2： 28.0134 C0 ： 27.99948. 5 分 答 低 m/z值的離子首先通過狹縫。因為 m/z= H2R2/2V， 而半徑 R 和電壓 V 是常數(shù)，通過狹縫的離子的 m/z 值與 B2成正比。9. 5 分 答 色譜流出物為組分和載氣的混合物，質(zhì)譜要求較純的組分，而且真空度較高，需要用分子分離器，除去大量的載氣。10. 5 分 答 均裂: H3C-CH3 H3C+ CH3 異裂: H3C-CH3 H3C+ :CH3 半異裂: H3C + CH3 H3C+ + CH311. 5 分 答 12C12CH6, 12C13CH6, 13C13CH612. 5 分 答 通過麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生.13. 5 分 答 m/z71是分子失去CH3O,m/z59是分子中失去C3H7,m/z43是+C3H7, m/z31是CH3O+離子.14. 5 分 答 制備成適當(dāng)?shù)难苌? 降低轟擊能量或使用軟電離源.15. 5 分 答 因225-211 =14, 211-197 =14, 具有不合理碎片(3-14)質(zhì)量單位,因此m/z225和 m/z211均非分子離子峰, m/z197是否是分子離子峰則尚待核實.16. 5 分 答 酮類化合物易發(fā)生a-斷裂, 有b-H存在時, 產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏欧? 因此, 可產(chǎn)生m/z43, m/z71和m/z58(重排)峰, 此外分子離子峰m/z86有一定強度.17. 5 分 答 相對分子質(zhì)量為奇數(shù), 含奇數(shù)個氮原子; M+2:M3:1, 含1個氮原子, (M+1)/M1001.08w, 0.54/17.12 =1.08w/100, w3. 根據(jù)相對分子質(zhì)量可知該化合物的可能分子式為:C3H4NCl或C2ClNO18. 5 分 答 其分子式中含1個硫原子, 不超過9個碳原子.19. 5 分 答 M和M+2峰為1:1, 指示是一元溴化物. 根據(jù)相對分子質(zhì)量,108-79 =29, 可知分子式 C2H5Br. C2H5-Br+ C2H5 +Br+ 得m/z79, m/z81峰 C2H5-Br+ +C2H5 +Br 得m/z29峰20. 5 分 答 Cl a: =5.8(1H) 三重峰 CH3CH2CH a b: =2.3(2H) 五重峰 c b c: =1.15(3H) 三重峰 NO221. 10 分 （1）計算不飽和度為1