儀分復(fù)習(xí)題.doc

光譜分析法導(dǎo)論復(fù)習(xí)題1.所謂“真空紫外區(qū)”，其波長范圍是（ ）A.200400nm B.400800nm C.10200nm D.2008002. 下述哪種光譜法是基于發(fā)射原理？（ ）A.紅外光譜法 B.熒光光度法 C.分光光度法 D.核磁共振波譜法3.已知光束的頻率為105Hz，該光束所屬光區(qū)為（ ）A.紫外光區(qū) B.微波區(qū) C.可見光區(qū) D.紅外光區(qū)4.波長為0.01nm的光子能量為（ ）A.12.4eV B.124eV C.1.24105eV D.0.124eV5.可見光的能量范圍為（ ）A.124001.241013eV B.1.4310271eV C.6.23.1eV D.3.11.65eV6.帶光譜是由于（ ）A.熾熱固體發(fā)射的結(jié)果 B.受激分子發(fā)射的結(jié)果 C.受激原子發(fā)射的結(jié)果 D.簡單離子受激發(fā)射的結(jié)果7.基于電磁輻射吸收原理的分析方法是（ ）A.原子熒光光譜法 B.分子熒光光譜法 C.化學(xué)發(fā)光光譜法 D.紫外-可見分光光度法8.可以概述三種原子光譜（吸收、發(fā)射、熒光）產(chǎn)生機理的是（ ）A.能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜 B.輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷C.能量與氣態(tài)原子外層電子相互作用 D.輻射能使院子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷9. 若光柵寬度為50mm，刻痕數(shù)為1200條mm-1，此光柵的一級光譜理論分辨率應(yīng)為 60000 。10.原子外層電子躍遷的能量相當(dāng)于紫外光和可見光；原子核自旋躍遷激發(fā)能對應(yīng)于射頻輻射區(qū)。11.欲在200400nm光區(qū)進(jìn)行分析，可選用的棱鏡攝譜儀是 ( )A.玻璃棱鏡 B.螢石棱鏡 C.石英棱鏡 D.以上三種均可12.下述哪種分析方法是以散射光譜為基礎(chǔ)的 （ ）A.原子發(fā)射光譜 B.拉曼光譜 C.原子吸收光譜 D.X熒光光譜法13.紅外光譜儀的主要部件包括： 光源 ， 吸收池 ， 單色器 、 檢測器 及記錄系統(tǒng)。 14.指出下列電磁輻射所在的光譜區(qū)(1)波長588.9nm 可見光 （2）波數(shù)400cm-1 紅外 （3）頻率2.51013Hz 紅外 （4）波長300nm 紫外 15.常見光譜分析中， 原子吸收 、 原子發(fā)射 和 原子熒光 三種光分析方法的分析對象為線光譜。16.紅外光譜是基于分子的 振動 和 轉(zhuǎn)動 能級躍遷產(chǎn)生的。17.L=2的鎂原子的光譜項數(shù)目為 4 ，其中多重態(tài)為3的光譜項數(shù)目為 3 。18.物質(zhì)的分子、原子、離子等都具有不連續(xù)的量子化 能級 ，只有當(dāng)某波長光波的能量與物質(zhì)的基態(tài)和激發(fā)態(tài)的 能量差相等 時，才發(fā)生物質(zhì)對某光波的吸收，也就是說物質(zhì)對光的吸收是 有選擇性 。19.在光譜法中，通常需要測定試樣的光譜，根據(jù)其特征光譜的 波長 可以進(jìn)行定性分析；而光譜的 強度 與物質(zhì)含量有關(guān)，所以測量其 強度 可以進(jìn)行定量分析。20.根據(jù)光譜產(chǎn)生的機理，光學(xué)光譜通?？煞譃椋?原子光譜 ， 分子光譜 。21.紫外可見分光光度計用 鎢絲燈 ， 氫燈或氘燈 做光源。22.紅外光譜儀用 能斯特?zé)?與 硅碳棒 做光源。 計算題常見主要考察內(nèi)容主要有：有關(guān)激發(fā)電位、波長、頻率等的計算，有關(guān)單色器的色散率和分辨率的計算等，單色器部分重點掌握光柵 需掌握內(nèi)容：（1）光柵公式： （2）光柵光學(xué)參數(shù)計算公式：線色散率 倒線色散率 分辨率 單色器通帶：W=D-1S 定義：單色器出射光束的波長區(qū)間。17.當(dāng)一級光譜線波長為500nm時，其入射角為60，反射角為-40。該光柵的刻線數(shù)目應(yīng)為多少？解：此題中入射線與反射線位于法線兩側(cè)，故應(yīng)用式中應(yīng)取“-”號。 每毫米光柵的刻線數(shù)為1/d=460條/mm18.已知光柵刻痕密度為2400mm-1，暗箱物鏡的焦距為1m，求使用一級和二級衍射光譜時，光柵光譜儀的倒線色散率。解：n=1時，n=2時，19.已知光柵刻痕密度為1200mm-1，當(dāng)入射光的入射角=45時，求波長為300nm的光在一級光譜中的衍射角為多少度？（假設(shè)入射線和衍射線在光柵法線的異側(cè)。）解：代入光柵公式 解得 =20.4920.某光柵光譜儀的光柵刻痕密度為2400mm-1，光柵面積為55cm2，計算此光譜儀對一級光譜的理論分辨率。該光譜儀能否將波長為309.418nm和309.271nm的兩條譜線分開？為什么？解：（1）用比較分辨率來判斷 由于R理R，所以該光譜儀可以將這兩條譜線分辨開來。（2）用波長差來判斷 根據(jù)R理可求得分辨譜線的最小波長差理，即=（309.418-309.271）nm=0.147nm由于理，所以該光譜儀可以將這兩條譜線分辨開來。21. 某原子吸收分光光度計的光學(xué)參數(shù)如下：光柵刻數(shù)：1200條/mm，光柵面積：5050mm2倒線色散率：20/mm，狹縫寬度：0.05，0.1，0.2，2mm四檔可調(diào)，試問：（1）此儀器的一級光譜理論分辨率是多少？（2）欲將K404.4nm和K404.7nm兩線分開，所用狹縫寬度應(yīng)是多少？（3）Mn279.48nm和279.83nm雙線中，前者是最靈敏線，若用0.1mm和0.2mm的狹縫寬度分別測定Mn279.48nm，所得靈敏度是否相同？為什么？ 解：（1） （2） 即分開K雙線所需狹縫寬度應(yīng)為0.15mm （3）所得靈敏度不同，因為：用0.1mm狹縫時，其通帶W=DS=200.1=2（）用0.2mm狹縫時，其通帶W=DS=200.2=4（）Mn雙線波長差為2798.3-2794.8=3.5（）若用0.2mm狹縫時，通帶為4 ，Mn雙線同時通過狹縫進(jìn)入檢測器檢測，但因雙線靈敏度不同，所以測到的是雙線靈敏度的平均值。若用0.1mm狹縫時，通帶是2 ，此時可將雙線分開，只測到最靈敏線Mn2794.8 。所以其靈敏度高于0.2mm。原子光譜法基礎(chǔ)復(fù)習(xí)題1.解釋術(shù)語：激發(fā)電位：原子外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)時所需要的能量。電離電位：使原子發(fā)生電離所需要的最低能量。原子線：原子外層電子躍遷時發(fā)射的譜線。離子線：離子外層電子躍遷時發(fā)射的譜線。共振線：原子的光譜線各有其相應(yīng)的激發(fā)電位，具有最低激發(fā)電位的譜線稱為共振線。譜線的自吸：在原子化過程中，處于高、低能級的粒子比例與原子化器的溫度等因素有關(guān)。處于高能級的粒子可以發(fā)射光子，處于低能級的粒子可以吸收光子。輻射能被發(fā)射原子自身吸收而使譜線發(fā)射強度減弱的現(xiàn)象稱為譜線的自吸。多普勒變寬：由原子在空間作無規(guī)則運動所引起的譜線變寬。又稱熱變寬。自然變寬：在無外界影響的情況下，譜線具有一定的寬度，這種寬度稱為自然變寬，它與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān)。壓力變寬：凡是非同類微粒（電子、離子、分子、原子等）相互碰撞或同種微粒相互碰撞所引起的譜線寬度統(tǒng)稱為壓力變寬。因前者原因變寬被稱為勞倫茲變寬，后者原因變寬被稱為共振變寬或赫爾茲馬克變寬。壓力變寬又稱碰撞變寬，可隨氣體壓力的增大而增大。自吸變寬：譜線自吸引起的變寬稱為自吸變寬。2.在原子發(fā)射光譜分析中，電離度增大會產(chǎn)生 原子 線減弱， 離子 線增強。原子線變寬的原因有 自然寬度 ， 多普勒變寬 和 壓力變寬 。 3.下述哪種躍遷不能產(chǎn)生，為什么？（1）31S031P1 （2）31S031D2 （3）33P233D3 （4）43S143P1提示：根據(jù)量子力學(xué)原理，電子的躍遷不能在任意兩個能級間進(jìn)行，而必須遵循一定的“選擇定則”。即：（1）n=0或任意正整數(shù)；（2）L=1，躍遷只允許在S項和P項，P項和S項或D項之間，D項和P項或F項之間，等；（3）S=0，即單重態(tài)只躍遷到單重態(tài)，三重態(tài)只躍遷到三重態(tài)；（4）J=0，1。但當(dāng)J=0時， J=0的躍遷是禁戒的。由于31S031D2不符合選擇定則中的L=1，所以這種躍遷是禁阻的。4.理解光譜項的含義并會書寫。例：寫出Ca原子的基態(tài)與激發(fā)態(tài)的光譜項n L S J 光譜項 光譜支項 多重性 簡并度4s2基態(tài) 4 0 0 0 41S 41S0 單 1激發(fā)態(tài) 4 1 0 1 41P 41P1 單 3 (4s1,4p1) 1 2 43P2 5 1 43P 43P1 三 3 0 43P0 15. 在火焰中鈉原子被激發(fā)發(fā)射了589.0nm的黃光，若火焰溫度分別為2500K和3000K時，求此譜線的激發(fā)態(tài)與基態(tài)原子數(shù)的比值，并簡述計算結(jié)果說明什么？（已知）解： T=2500K時， 同理，T=3000K時， 計算結(jié)果表明，Nj與N0的比值很小，說明了處于激發(fā)態(tài)原子數(shù)與處于基態(tài)原子數(shù)相比是很小的，雖然溫度升高，會影響Nj數(shù)目（稍增加），但影響很小，與N0相比，仍是很小，可以忽略不計。一般原子化溫度都在3000K以下，所以在原子吸收分析中，可以認(rèn)為原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)近似地等于總原子數(shù)。即可將參與吸收的基態(tài)原子數(shù)看作是原子總數(shù)。而參與吸收的原子總數(shù)正比于溶液中元素濃度c，這正是原子吸收法基本原理的依據(jù)。普朗克常數(shù)h和玻爾茲曼常數(shù)k的數(shù)值及單位應(yīng)熟記。原子吸收和原子熒光光譜法復(fù)習(xí)題1.名詞解釋：光譜干擾：由于待測元素發(fā)射或吸收的輻射光譜與干擾物或受其影響的其他輻射光譜不能完全分離所引起的干擾。物理干擾：是指試樣雜轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于試樣任何物理特性的變化而引起額吸光度下降的效應(yīng)。它主要是指溶液的粘度、蒸氣壓和表面張力等物理性質(zhì)對溶液的抽吸、霧化、蒸發(fā)過程的影響。化學(xué)干擾：在凝聚相或氣相中，由于被測元素與共存元素之間發(fā)生任何導(dǎo)致待測元素自由原子數(shù)目改變的反應(yīng)都稱為化學(xué)干擾。電離干擾：待測元素自由原子的電離平衡改變所引起的干擾。基體效應(yīng)：試樣中與待測元素共存的一種或多種組分所引起的種種干擾。積分吸收：在原子吸收光譜分析中，將原子蒸氣所吸收的全部輻射能量稱為積分吸收。峰值吸收：是采用測定吸收線中心的極大吸收系數(shù)（K0）代替積分吸收的方法。原子熒光光譜：當(dāng)用適當(dāng)頻率的光輻射將處于基態(tài)或能量較低的激發(fā)態(tài)的原子激發(fā)至較高能級后，被激發(fā)的原子將所吸收的光能又以輻射形式釋放的現(xiàn)象謂之原子熒光。輻射的波長是產(chǎn)生吸收的原子所特有的，而其強度與原子濃度及輻射源的強度成正比。按波長或頻率次序排列的原子熒光稱為原子熒光光譜。2. 空心陰極燈中，對發(fā)射線半寬度影響最大的因素是：（ ）A. 陰極材料 B. 陽極材料 C. 填充氣體 D. 燈電流3. 非火焰原子吸收法的主要缺點是：（ ）A.檢測限高 B. 精密度低C. 不能測定難揮發(fā)元素 D.不能直接分析粘度大的樣品4.對預(yù)混合型燃燒器，下列哪一點沒有達(dá)到要求？A.霧化效率高 B.記憶效應(yīng)小 C.廢液排出快 D. 霧滴與燃?xì)獬浞只旌?.原子吸收分析法中測定鋇時，加入1鉀鹽溶液其作用是（ ）A.減少背景 B.提高火焰溫度 C.減少鋇電離 D.提高K+的濃度6.近年來發(fā)展了一種低溫原子化法氣相氫化物原子化法，用以測定As、Sb、Bi、Ge、Sn、Se、Te等元素。下列使之生成熔點、沸點低的共價分子型氫化物的還原劑是：（ ）A.H2 B.Zn C.Na2S2O3 D.NaBH47.測定鉀、鈉、鐵時，光譜通帶應(yīng)選：（ ）A.鉀、鈉選0.4nm，鐵選0.1nm B.鉀、鈉選0.1nm，鐵選0.4nmC.鉀、鈉、鐵均選0.1nm D.鉀、鈉、鐵均選1.0nm8.關(guān)于原子吸收分光光度計的單色器位置，正確的說法是：（ ）A.光源輻射在原子吸收之前，先進(jìn)入單色器B.光源輻射在原子吸收之后，再進(jìn)入單色器C.光源輻射在檢測之后，在進(jìn)入單色器D.可任意放置9.在空心陰極燈中，影響譜線變寬的因素主要是：（ ）A.自然寬度 B.自吸變寬 C.洛倫茲變寬 D.多普勒變寬10.空心陰極燈的主要操作參數(shù)是（ ） A燈電流 B燈電壓 C陰極溫度 D內(nèi)充氣壓力11.原子吸收光譜法中的物理干擾可用下述哪種方法消除：（ ）A.加釋放劑 B.加保護(hù)劑 C.標(biāo)準(zhǔn)加入法 D.扣除背景12.在原子吸收光譜分析法中，用峰值吸收代替積分吸收的基本條件之一是（ ）A光源發(fā)射線的半寬度要比吸收線的半寬度小得多 B光源發(fā)射線的半寬度要與吸收線的半寬度相當(dāng) C吸收線的半寬度要比光源發(fā)射線的半寬度小得多 D單色器能分辨出發(fā)射譜線，即單色器必須有很高的分辨率13.下列導(dǎo)致原子吸收譜線變寬的因素中影響最大的是（ ）A自然寬度 B多普勒變寬 C碰撞變寬 D場致變寬14.原子吸收分析中，有時濃度范圍合適，光源發(fā)射線強度也很高，測量噪音也小，但測得的校正曲線卻向濃度軸彎曲，除了其它因素外，下列哪種情況最有可能是直接原因？（ ）A使用的是貧燃火焰 B溶液流速太快 C共振線附近有非吸收線發(fā)射 D試樣中有干擾15.原子吸收光度法中的背景干擾表現(xiàn)為下述哪種形式？（ ）A.火焰中被測元素發(fā)射的譜線 B.火焰中干擾元素發(fā)射的譜線C.光源產(chǎn)生的非共振線 D.火焰中產(chǎn)生的分子吸收16.單道單光束型與單道雙光束型原子吸收光度計的區(qū)別在于（ ）A.光源 B.原子化器 C.檢測器 D.切光器17.雙光束型原子吸收光度計不能消除的不穩(wěn)定影響因素是（ ）A.光源 B.原子化器 C.檢測器 D.放大器18.原子吸收光譜是由下列哪種粒子產(chǎn)生的？（ ）A.固態(tài)物質(zhì)中的外層電子 B.氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的外層電子C.氣態(tài)物質(zhì)中激發(fā)態(tài)原子的外層電子 D.氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的內(nèi)層電子19.原子吸收光譜法中的化學(xué)干擾可用下述哪種方法消除？（ ）A.加入釋放劑 B.加入保護(hù)劑 C.加入緩沖劑 D.扣除背景20.原子吸收光譜法中的基體效應(yīng)干擾可用下述哪種方法消除？（ ）A.加入釋放劑 B.加入保護(hù)劑 C.加入緩沖劑 D.扣除背景21.在一般的原子吸收分析條件下，吸收線中心頻率的峰值吸收系數(shù)K0取決于（ ）A.自然變寬 B.勞倫茲變寬 C.多普勒變寬 D.塞曼變寬22.現(xiàn)代原子吸收光譜儀其分光系統(tǒng)的組成主要是（ ）A.棱鏡+凹面鏡+狹縫 B.棱鏡+透鏡+狹縫C.光柵+凹面鏡+狹縫 D. 光柵+透鏡+狹縫23.空心陰極燈的構(gòu)造是（ ）A.待測元素作陰極，鉑絲作陽極，內(nèi)充低壓惰性氣體B.待測元素作陽極，鎢棒作陰極，內(nèi)充氧氣C.待測元素作陰極，鎢棒作陽極，燈內(nèi)抽真空D.待測元素作陰極，鎢棒作陽極，內(nèi)充低壓惰性氣體24.使用原子吸收光譜法分析時，下述火焰溫度最低的是（D），火焰溫度最高的是（ C ）A.氫氣-空氣 B.乙炔-空氣 C.乙炔-氧化亞氮 D.丙烷-氧25.在原子吸收光譜法中，用氘燈扣除背景是基于（ ）A.待測元素的譜線可以吸收氘燈的輻射強度 B.待測元素的譜線不吸收氘燈的輻射強度C.待測元素的譜線對氘燈的輻射強度吸收很少可以忽略不計D.待測元素譜線的吸收隨氘燈的輻射強度增強而增大26.指出下列影響火焰原子化法和非火焰原子化法中譜線半寬度的主要因素（1）火焰原子化法（ A ） （2）非火焰原子化法（B）A.原子無規(guī)則的熱運動 B.吸收原子與外界氣體分子間相互影響C.同種原子相互碰撞 D.發(fā)光原子受到強電場或強磁場的影響27.原子吸收光譜分析中，測量值的吸光度應(yīng)控制在（ ）為好A.0.10.5 B.0.50.7 C.0.70.9 D.0.128.原子熒光是由下列哪種原因產(chǎn)生的（ ）A.氣態(tài)基態(tài)原子外層電子對共振線的吸收 B.輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷C.電熱能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 D.輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷29.下列哪一項是原子吸收光譜與原子熒光光譜雜產(chǎn)生原理上的共同點。（ ）A.氣態(tài)基態(tài)原子外層電子對共振線的吸收 B.輻射能與氣態(tài)基態(tài)原子外層電子的相互作用C.輻射能與氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生的輻射 D.輻射能與原子內(nèi)層電子產(chǎn)生的躍遷30.為了提高石墨爐原子吸收光譜法的靈敏度，在測量吸收信號時，氣體的流速應(yīng)處于（ ）狀態(tài)A.增大 B.減小 C.不變 D.為零31.非火焰原子吸收法的主要優(yōu)點是（ ）A.譜線干擾小 B.背景低 C.穩(wěn)定性好 D.試樣用量少32.非火焰原子吸收法的主要缺點是（ ）A.檢測限高 B.不能測定難揮發(fā)元素 C.精密度低 D.不能直接分析粘度大的樣品33.用石墨爐原子吸收法測定NaCl中痕量的鎘，在試液中加入NH4NO3的作用是（ ）A.基體改進(jìn)劑 B.保護(hù)劑 C.釋放劑 D.消電離劑34.火焰原子吸收光譜分析法一般比原子發(fā)射光譜分析法精密度好的原因是（ ）A.使用了銳線光源 B.原子吸收線的輪廓較寬C.基于N0對輻射的吸收，N0大且變化小 D.原子吸收法干擾效應(yīng)少35.原子吸收光譜儀中，產(chǎn)生共振發(fā)射線和共振吸收線的部件是（ ）A.光源和原子化器 B.原子化器和光源C.光源和單色器 D.原子化器和單色器36. 在光譜波長表中，常在元素符號后用羅馬數(shù)字表示 ( )A.原子線 B.一級離子線 C.二級離子線 D.三級離子線37.在使用國產(chǎn)WYX401型原子吸收分光光度計時，以光譜通帶來選擇（ ）A.單色器 B.色散率 C.分辨率 D.狹縫寬度38.原子吸收分光光度計中常用的檢測器是 （ ）A.真空熱電偶 B.熱導(dǎo)池 C.感光板 D.光電倍增管39. 用原子吸收法測定鈣時，常加入過量的LaCl3，其作用是 （）A、減小背景 B、消電離劑C、釋放劑 D、提高火焰溫度40.一般富燃性火焰比貧燃性火焰溫度 稍高 ，但由于燃燒不完全，形成強還原性氣氛，有利于熔點較高的 氧化物 的分解。41.澳大利亞物理學(xué)家沃爾什提出用 峰值 吸收來代替 積分 吸收，從而解決了原子吸收測量吸收的困難。42.Mn的共振線是403.3073nm，若在Mn試樣中含有Ga，那么用原子吸收法測Mn時，Ga的共振線403.2982nm將會有干擾，這種干擾屬于 譜線 干擾，可采用 減小狹縫寬度或另選分析線 的方法加以消除。43.在原子吸收光譜法中，當(dāng)吸收為1%時，其吸光度為 0.0044 。40.原子吸收光譜分析方法中，目前應(yīng)用比較廣泛的主要方法有 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 、 標(biāo)準(zhǔn)加入法 。44.原子吸收法測定NaCl中微量K時，用純KCl配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，經(jīng)多次測量結(jié)果 偏高 。其原因是 電離干擾 ，改正辦法是 排除電離干擾、加入NaCl使標(biāo)樣與試樣組成一致 。45.原子吸收光譜分析中原子化器的功能是 將試樣蒸發(fā)并轉(zhuǎn)化為待測元素的基態(tài)原子蒸氣，常用的原子化器有 火焰原子化器 、 非火焰原子化器 。46.原子吸收光譜分析的光源應(yīng)符合 輻射強度大 、 譜線寬度要窄 、 背景小 、 穩(wěn)定性好 、壽命長等基本條件。47.背景吸收是由 分子吸收 和 光散射 引起的，可用 改變火焰溫度 、 加入基體改進(jìn)劑 、 校正背景 等方法消除。48.石墨爐原子化器的原子化過程可分 干燥 、 灰化 、 原子化 、 除殘 。49.原子吸收是指呈氣態(tài)的 自由原子 對由 同類原子 輻射出的 特征 譜線具有的吸收現(xiàn)象。50.進(jìn)行原子吸收測定時，只要光電倍增管在300600V范圍內(nèi)，空心陰極燈應(yīng)選用 盡量小 的電流。51.原子吸收光譜儀中的火焰原子化器是由 霧化器 、 霧化室 及 燃燒器 三部分組成。52.在原子吸收光譜儀中廣泛使用 光電倍增管 作檢測器，它的功能是將微弱的 光 信號轉(zhuǎn)換成 電 信號，并有不同程度的 放大 。53.原子吸收光譜的定量分析是根據(jù)處于 基態(tài) 的待測元素的 原子蒸氣 對光源發(fā)射的 待測元素的共振線 的吸收程度來進(jìn)行的。54.在一定溫度下，處于不同能態(tài)的原子數(shù)目的比值遵循 玻爾茲曼分布 定律。即原子化過程中，產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)原子的數(shù)目取決于 激發(fā)態(tài)和基態(tài)的能量差（E）和 火焰溫度（T）。55.當(dāng)測定溫度恒定時，極大吸收系數(shù)K0僅與 單位體積原子蒸氣 中吸收特征（中心）輻射的 基態(tài)原子數(shù) 成正比。56.為實現(xiàn)峰值吸收，必須使銳線光源發(fā)射線的 中心頻率 與 吸收線的中心頻率 相重合。還要求銳線光源發(fā)射線的寬度必須比 吸收線的 寬度還要 窄 。57.在火焰原子吸收光譜中，目前使用最廣泛的空氣-乙炔火焰，可獲得三種不同類型的火焰。即 中性焰 ， 富燃性火焰 ，為 黃 色， 貧燃性火焰 ，為 藍(lán)色 。58.無火焰原子化裝置又稱 電熱 原子化裝置，使用較廣泛的是 石墨爐 原子化器。使用時 石墨爐中要不斷通入 惰性 氣體，以保護(hù)原子化的 基態(tài)原子 不再被氧化，并可用以 清洗 和 保護(hù) 石墨管。59.原子吸收光譜法最佳操作條件的選擇主要有 光譜通帶 的選擇、 燈電流 的選擇、 火焰位置及火焰條件 的選擇以及 分析線 的選擇四個方面。60. 原子線變寬的主要原因有 自然寬度 ， 多普勒變寬 和 壓力變寬 。 61.原子吸收光譜法和分光光度法有何相同和不同之處？答 ：相同之處是（1）他們均是依據(jù)樣品對入射光的吸收來進(jìn)行測量的。即經(jīng)處理后的樣品，吸收來自光源發(fā)射的某一特征譜線，經(jīng)過分離之后，將剩余的特征譜線進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換，經(jīng)過記錄器記錄吸收強度的大小來測定物質(zhì)含量的。（2）兩種方法都遵守朗伯-比爾定律。（3）就其設(shè)備而言，均由四大部分組成即光源、單色器、吸收池（或原子化器）、檢測器。不同之處在于：（1）單色器與吸收池的位置不同。在原子吸收光譜儀中，原子化器的作用相當(dāng)于吸收池，它的位置在單色器之前，而分光光度計中吸收池在單色器之后，這是由于它們的吸收機理不同而決定的。（2）從吸收機理上看，分光光度法是利用化合物分子對光的吸收來測定的，屬于寬帶分子吸收光譜，它可以使用連續(xù)光源（鎢燈、氫燈等），比色皿中的溶液也較穩(wěn)定；原子吸收光譜是窄帶原子吸收光譜，因而它所使用的光源必須是銳線光源（空心陰極燈等），在測量時必須將樣品原子化，轉(zhuǎn)化成基態(tài)原子，這在比色皿中是辦不到的。62.原子吸收光譜法是什么？答：原子吸收光譜法的基本原理是基于元素所產(chǎn)生的原子蒸氣對同種元素所發(fā)射的特征譜線的吸收作用進(jìn)行定量分析。即由一種特制的光源（銳線光源）發(fā)射出該元素的特征譜線，譜線通過該元素的原子蒸氣時被吸收產(chǎn)生吸收信號，所吸收的吸光度的大小與試樣中該元素的含量成正比。即A=Kc。63.原子吸收光譜法具有哪些特點？答：（1）靈敏度高：火焰原子吸收光譜對多數(shù)元素的測量靈敏度在百萬分之一以上。少數(shù)元素采取特殊手段可達(dá)10-9級。無火焰原子吸收比火焰原子吸收還要靈敏幾十倍到幾百倍。 （2）選擇性好：共存元素對待測元素干擾少，一般不要分離共存元素。 （3）測定元素范圍廣：可以測定元素周期表上70多種元素。 （4）操作簡便：分析速度快，分析方法容易建立，重現(xiàn)性好。 （5）準(zhǔn)確度高：可進(jìn)行高精密度的微量分析，準(zhǔn)確度可達(dá)0.1%1.0%。64. 為什么在原子吸收光譜法中采用峰值吸收來測量吸光度？答：從理論上講，由于積分吸收與單位體積原子蒸氣中吸收特征輻射的基態(tài)原子數(shù)成正比，因此若能測得由連續(xù)波長光源獲得的積分吸收值就可以計算出待測原子的密度而使原子吸收光譜分析成為一種無需與標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行比較的絕對測量方法，但由于原子吸收線的半寬度非常窄，目前還難以制造出具有如此之高的分辨率的單色器，所以直接測定積分吸收尚不能實現(xiàn)。目前是采用銳線光源代替連續(xù)光源，以測定吸收線中心的極大吸收系數(shù)K0來代替測量積分吸收額方法，以此來測定元素含量的。由于在溫度恒定時，極大吸收系數(shù)K0僅與單位體積原子蒸氣中吸收特征（中心）輻射的基態(tài)原子數(shù)成正比，故可以此進(jìn)行定量分析。這樣，即使不使用高分辨率的單色器也可實現(xiàn)原子吸收測定。65. 原子吸收光譜分析中的化學(xué)干擾是如何產(chǎn)生的？如何消除？答：產(chǎn)生化學(xué)干擾的原因主要是由于被測元素不能全部從它的化合物中解離出來，從而使參與銳線吸收的基態(tài)原子數(shù)目減少，而影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。 消除方法：（1）改變火焰溫度。對于生成難熔、難解離化合物的干擾，可以通過提高火焰溫度來消除。（2）加入釋放劑。將待測元素從其與干擾元素生成的化合物中釋放出來。（3）加入保護(hù)劑。與待測元素生成穩(wěn)定的配合物，使其不再與干擾元素生成難解離的化合物。（4）加入緩沖劑。在試樣中加入過量干擾成分，使干擾趨于穩(wěn)定狀態(tài)。如能將消除化學(xué)干擾的幾種試劑聯(lián)合使用，消除干擾的效果會更明顯。66. 原子吸收光譜分析中存在哪些干擾，如何消除？答：（1）物理干擾 消除方法是配制與被測試樣相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液，或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法；（2）化學(xué)干擾 消除方法是使用高溫火焰；加入釋放劑；加入保護(hù)劑；在石墨爐原子化中加入基體改進(jìn)劑提高被測物質(zhì)的灰化溫度或降低其原子化溫度以消除干擾；化學(xué)分離干擾物質(zhì)；（3）電離干擾 消除方法是在試液中加入過量的比待測元素電位低的其他元素（通常為堿金屬）（4）光譜干擾 分為譜線干擾和背景干擾，通過扣除背景消除干擾。67.試簡述發(fā)射線和吸收線的輪廓對原子吸收光譜分析的影響。答：原子吸收光譜分析是建立在發(fā)射線和吸收線互相重疊時譜線輪廓發(fā)生變化現(xiàn)象的基礎(chǔ)上。因此，譜線輪廓的變化對原子吸收光譜分析的靈敏度和工作曲線的直線性（線性關(guān)系）都有明顯影響。（1）當(dāng)發(fā)射線寬度吸收線寬度時，吸收不完全，靈敏度低，工作曲線直線性差，準(zhǔn)確度差。（3）發(fā)射線與吸收線的輪廓有顯著位移時，吸收最不完全，靈敏度最低，工作曲線直線性最差，準(zhǔn)確度最差。實驗可以說明，以上三種情況下的吸光度A（1） A（2）A（3）。68.原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合哪些條件？為什么空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線。答：原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合以下基本條件：（1）譜線寬度“窄”（銳性），有利于提高靈敏度和工作曲線的直線性。（2）譜線強度大、背景小，有利于提高信噪比，改善檢出限。（3）穩(wěn)定，有利于提高測量精密度。（4）燈的壽命長?？招年帢O燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線，這與燈本身的構(gòu)造和燈的工作參數(shù)有關(guān)系。從構(gòu)造上說，它是低壓的，故壓力變寬小。從工作條件方面，它的燈電流較低，故陰極強度和原子濺射也低，故熱變寬和自吸變寬較小。正是由于燈的壓力變寬、熱變寬和自吸變寬較小，致使燈發(fā)射的譜線半寬度很窄。69.畫出單光束原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)示意圖（方框圖表示），并簡要說明各部分作用。答：單光束原子吸收分光光度計由光源、原子化器、單色器和檢測系統(tǒng)等部分組成。其結(jié)構(gòu)方框示意圖如下：光源原子化器單色器檢測器光源的作用：發(fā)射待測元素特征譜線。原子化器的作用：產(chǎn)生氣態(tài)的基態(tài)原子，以便吸收待測譜線。單色器的作用：將欲測的譜線發(fā)出并投射到檢測器中。檢測器的作用：使光信號轉(zhuǎn)化為電信號，經(jīng)過放大器放大，輸入到讀數(shù)裝置中。70.在原子吸收光譜分析中，一般應(yīng)根據(jù)什么原子來選擇吸收線。答：選擇吸收線時一般應(yīng)考慮以下方面：（1）試樣的組成和待測元素的含量。（2）干擾鄰近譜線干擾和背景吸收、火焰氣體吸收干擾等。（3）使用的儀器條件根據(jù)靈敏度選擇靈敏度、穩(wěn)定性好的譜線。71.簡述背景吸收的產(chǎn)生及消除背景吸收的方法。答：背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化過程中生成的氣體分子、氧化物、氫氧化物和鹽類等分子對輻射線的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分析吸收有：堿金屬鹵化物在紫外區(qū)的強分子吸收；無機酸分子吸收；火焰氣體或石墨爐保護(hù)氣體（N2）的分子吸收。分子吸收與共存元素的濃度、火焰溫度和分析線波長（短波與長波）有關(guān)。光散射是指在原子化過程中固體微?；蛞旱螌招年帢O燈發(fā)出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的方法有：改用火焰（高溫火焰）；采用長波分析線；分離或轉(zhuǎn)化共存物；扣除方法（用測量背景吸收的非吸收線扣除背景，用其它元素的吸收線扣除背景，用氘燈背景校正法和塞曼效應(yīng)背景校正法）等。72.在原子吸收分析中，為什么火焰法（火焰原子化器）的絕對靈敏度比非火焰法（石墨爐原子化器）低？答：火焰法是采用霧化器進(jìn)樣。因此：（1）試液的利用率低，大部分試液流失，只有小部分（約X%）噴霧液進(jìn)入火焰參與原子化。（2）稀釋倍數(shù)高，進(jìn)入火焰的噴霧液被大量氣體稀釋，降低原子化濃度。（3）被測原子在原子化器中（火焰）停留時間短，不利于吸收。73.什么叫冷原子吸收法？答：某些金屬元素（如汞），在常溫下很容易氣化，并有較高的蒸氣壓和不易被氧化的特點，而無需用火焰進(jìn)行熱解離。在載氣的帶動下，元素蒸氣被導(dǎo)入石英吸收管中，于吸收線下吸收元素?zé)舻墓舱癜l(fā)射，故將這種方法叫“無焰法”，由于它不采用熱解離手段，為了同熱解離非火焰技術(shù)相區(qū)別，又稱冷原子吸收法。74.原子吸收等量分析常采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法，其標(biāo)準(zhǔn)曲線能否像分光光度法的標(biāo)準(zhǔn)曲線一樣，可較長時間使用？為什么？答：原子吸收光譜分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線不能長時間使用。分光光度法測定時，在儀器、藥品、操作手續(xù)不變的情況下，標(biāo)準(zhǔn)曲線一般改變不大，而原子吸收操作時，每次開機與前一次開機的原子化條件不可能完全一致，因此需每次開機作標(biāo)準(zhǔn)曲線或帶測標(biāo)準(zhǔn)溶液。75.比較火焰原子化法和石墨爐原子化法的優(yōu)缺點，為什么后者有更高的靈敏度？答：火焰原子化法的優(yōu)點：（1）準(zhǔn)確度高：其準(zhǔn)確度接近化學(xué)分析法，相對誤差在1%2%之間。（2）靈敏度高：多數(shù)元素的測定靈敏度在g/mL級，少數(shù)元素可達(dá)g/L級。（3）選擇性好：共存元素對被測元素的干擾少，一般不需分離共存元素即可進(jìn)行測定。（4）分析速度快：儀器操作簡便，可在較短時間內(nèi)完成大量樣品的測定，重現(xiàn)性好。（5）應(yīng)用范圍廣：目前已成為原子吸收光譜法中原子化的主要方法。火焰原子化法的缺點：（1）霧化效率低：僅有10%左右的試樣溶液能進(jìn)入火焰參與原子化。（2）基態(tài)原子在火焰測定區(qū)停留時間太短，僅10-3s，難于進(jìn)一步提高靈敏度。（3）不能對固體試樣直接進(jìn)行測定。石墨爐原子化法的優(yōu)點：（1）原子化效率高：在高溫下試樣的利用率可達(dá)100%。（2）靈敏度比火焰原子化法高，故試樣用量很少，液樣約1100L，固樣約2040所以樣品不需濃縮、富集即可測定。這是由于在石墨爐原子化設(shè)備中設(shè)計了“停氣”和“小氣流”裝置，以保證在原子化階段生成的基態(tài)原子在靜態(tài)或低速氣流下于檢測光束中停留更長時間，從而提高了靈敏度。（3）樣品只要是均勻的，不管是懸濁液還是乳濁液都沒有火焰法中堵塞毛細(xì)管的弊病。固體樣品也可直接測定，無需前處理。石墨爐原子化的不足之處：（1）試樣組成的不均勻性對測定結(jié)果影響較大，故精密度較低。（2）共存元素的干擾比火焰原子化法大。（3）背景吸收大，需進(jìn)行背景校正。（4）裝置較復(fù)雜，操作條件難控制。76.何謂銳線光源，原子吸收為什么采用銳線光源？答：銳線光源是譜線半寬度很窄的發(fā)射線光源為實現(xiàn)峰值吸收，要求光源發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度通過原子蒸氣的發(fā)射線中心頻率恰好與吸收線中心頻率相重合因為吸收線很窄，為0.00Xnm，所以要求發(fā)射線更窄。峰值吸收代替積分吸收才能實現(xiàn)。77. 原子吸收分析中，火焰原子化方法是否火焰溫度愈高，測定靈敏度愈高？為什么？答：錯誤。由于原子吸收和基態(tài)原子數(shù)成正比，當(dāng)溫度是一定值時，原子全部氣化為基態(tài)原子，根據(jù)波爾茲曼公式，溫度過高，激發(fā)態(tài)原子會增加，反而影響測定的靈敏度，甚至準(zhǔn)確度，另外溫度過高還會產(chǎn)生電離，影響測定靈敏度。78. 簡述原子吸收分析中光源調(diào)制的目的及其方法。答：為了區(qū)分光源發(fā)射的共振線與火焰發(fā)射的直流信號的干擾。方法：電調(diào)制法和機械調(diào)制法。計算題主要考察靈敏度的計算和測定結(jié)果方面的計算：79. 某單位購得原子吸收光譜儀一臺，為檢查儀器的靈敏度，采用濃度為2g/mL的鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液測得透光度為35%，求其相對靈敏度。解：A=-lgT=2-lg35=0.456 80. A、B兩個分析儀器廠生產(chǎn)的原子吸收分光光度計，對濃度為0.2的鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，吸光度分別為0.042、0.056。試問哪一個廠生產(chǎn)的原子吸收分光光度計對鎂的特征濃度低?解： SBSA，所以B廠生產(chǎn)的原子吸收分光光度計的特征濃度低。81.已知Ca的靈敏度是0.004g/mL/1%，某土壤中Ca的含量約為0.01%，若用原子吸收法測定Ca，其最適宜的測定濃度是多少？應(yīng)稱取多少克試樣制成多少體積溶液進(jìn)行測定較合適？解：在原子吸收分析中，吸光度為0.10.5時，測定準(zhǔn)確度最高。在此吸光度時，其濃度約為靈敏度的25120倍。因此最適宜的測量濃度范圍應(yīng)是：最低：0.00425=0.10（g/mL）最高：0.004120=0.48（g/mL）因為試樣只要求測Ca，一般情況下，試樣制成25mL溶液進(jìn)行測定即可。應(yīng)稱的試樣重的范圍為：最低： 解得：最高： 解得：82.以0.05g/mL的Co標(biāo)準(zhǔn)溶液，在石墨爐原子化器的原子吸收分光光度計上，每次以5mL與去離子水交替連續(xù)測定，共測10次，測得吸光度如下表。計算該原子吸收分光光度計對Co的檢出限。（未給出去離子水的10次吸光度測定值）測定次數(shù)12345678910吸光度0.1650.1700.1660.1650.1680.1670.1680.1660.1700.167解：83.用原子吸收分光光度法測定礦石中的鉬。稱取試樣4.23g，經(jīng)溶解處理后，轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中。吸取兩份10.00mL礦樣試液，分別放入兩個50.00mL容量瓶中，其中一個再加入10.00mL（20.0g/mL）標(biāo)準(zhǔn)鉬溶液，都稀釋到刻度。在原子吸收分光光度計上分別測得吸光度為0.314和0.586.計算礦石中鉬的含量。解：原子發(fā)射光譜法復(fù)習(xí)題1.用等離子體光源，光譜的觀察常常在電感線圈之上1520mm處進(jìn)行，其原因是：（ ）A. 這一區(qū)域溫度最高，試樣激發(fā)完全 B. 幾乎沒有背景發(fā)射，可以得到很高的信噪比C. 便于攝譜儀進(jìn)行攝譜 D. 避免產(chǎn)生自吸2. 發(fā)射光譜定量分析的基本公式I=aCb，其中b值與下列哪個因素有關(guān)？（ ）A.光譜類型 B.試樣蒸發(fā)激發(fā)過程 C.試樣組成 D.譜線的自吸3. 等離子體光源的主體是：（ ）A.振蕩器 B.等離子矩管 C.高頻發(fā)生器 D.工作線圈4.攝譜法中，感光板上的光譜，波長每100的間隔距離，在用光柵單色器是（ ）A.隨波長減少而增大 B.隨波長增大而增加 C.隨波長減少而減少 D.幾乎不隨波長變化(提示：因為光柵是勻排光譜，即光柵色散率幾乎與波長無關(guān)。)5.上題中，改用石英棱鏡為單色器時應(yīng)如何選擇。（A）（提示：因棱鏡光譜是非勻排光譜，棱鏡的色散率隨波長變化而變化。棱鏡材料不同，其色散率隨波長的變化是不一樣的。石英棱鏡色散率短波大，長波小。）6.原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于：（ ）A.原子的次外層電子在不同能態(tài)間躍遷 B.原子的外層電子在不同能態(tài)間躍遷C.原子外層電子的振動和轉(zhuǎn)動 D.原子核的振動7.在原子發(fā)射光譜分析中，選擇激發(fā)電位相近的分析線對是為了（ ）A.減少基體效應(yīng) B.提高激發(fā)幾率 C.消除弧溫的影響 D.降低光譜背景8. 在原子發(fā)射光譜分析中，具有低干擾、高精度、低檢測限和大的線性范圍的特點，適用于高含量、微量、痕量金屬和難激發(fā)元素分析的光源是：（ ）A.直流電弧 B.低壓交流電弧 C.高壓火花 D.電感耦合等離子體9.直流電弧光源不宜用于高含量的定量分析，其原因是（ ）A.弧層較厚，容易發(fā)生譜線自吸 B.電極頭溫度比較低C.靈敏度差，背景較大 D穩(wěn)定性差.10.在高壓火花光源中離子線較多，而在直流電弧中原子線較多，其原因是（ ）A.電弧光源電流有脈沖性，不適于物質(zhì)的電離 B.高壓電火花光源的瞬間溫度可達(dá)10000K以上，激發(fā)能量大C.電弧光源的穩(wěn)定性差，激發(fā)能力差D.在電弧光源中，由于存在大量的電子，抑制了元素的電離11.下列有光光譜定性分析的敘述中不正確的是（ ）A.在元素光譜定性分析時，并不要求對元素的所有譜線都進(jìn)行鑒別B.原子發(fā)射光譜定性分析一般采用攝譜法C.光譜儀入射狹縫應(yīng)該選擇大一些D.光譜定性分析一般采用靈敏度高的紫外II型感光板12.不存在于感光層（即乳劑）中的物質(zhì)是（ ）A.AgBr B.明膠 C.增感劑 D.AgNO313.感光板的乳劑特性曲線可以分為四部分，在光譜定量分析中，用來確定曝光量的部分是（ ）A.正常曝光部分 B.曝光不足部分 C.負(fù)感光部分 D.曝光過量部分14.原子發(fā)射光譜定量分析中，常使用內(nèi)標(biāo)法，其目的是（ ）A.為了減少光譜干擾 B.為了提高分析的靈敏度 C.為了提高分析的準(zhǔn)確度 D.為了提高分析結(jié)果的精密度15.光譜定量分析確定元素含量的根據(jù)是（ ）A.特征譜線 B.靈敏線 C.最后線 D.元素的譜線強度16.在光電直讀光譜定量分析法中，若采用內(nèi)標(biāo)法時，繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線是（ ）A.lgU-lgc B.lg（U1/U2）-lgc C.S-lgc D.lgR-lgc17.在光譜定量分析中，lgI-lgc關(guān)系曲線，若上部分向下彎曲，其原因是（ ）A.譜線產(chǎn)生自吸 B.光譜干擾 C.背景增大 D.化學(xué)干擾增大18.下列有關(guān)原子發(fā)射光譜的敘述中正確的是（ ）A.原子發(fā)射是帶狀光譜，因此也能確定化合物的分子結(jié)構(gòu)B.原子發(fā)射光譜法適用于物質(zhì)中元素組成和含量的測定C.一次只能對一種元素進(jìn)行定性、定量分析D.原子發(fā)射光譜法是一種不需要標(biāo)準(zhǔn)試樣的絕對分析方法19.發(fā)射光譜定量分析的基本公式I=aCb，其中a值與下列哪個因素?zé)o關(guān)？（ ）A.被測試樣濃度 B.光源類型 C.激發(fā)溫度 D.試樣組成 E.感光板性質(zhì)20.用攝譜法進(jìn)行發(fā)射光譜定量分析時，應(yīng)選用的狹縫寬度為（ ）A.0.1mm B.0.05mm C.1520m D.57m21.在下述哪種情況下應(yīng)選用原子發(fā)射光譜法而不選用火焰原子吸收法測定？（ ）A.汽油中的鉛 B.煤中的鈉 C.小麥中的硒 D.高純金屬中的雜質(zhì)元素22.下列哪一項是發(fā)射光譜分析不能解決的？（ ）A.微量及痕量元素分析 B.具有高的靈敏度 C.選擇性好，互相干擾少 D.測定元素存在狀態(tài)23.有下列五個激發(fā)光源A.火焰 B.等離子體 C.低壓交流電弧 D.高壓火花 E.激光顯微光源（1）適于測定堿金屬和堿土金屬元素，宜采用（ A ）（2）要求不損壞試樣，對某一微區(qū)進(jìn)行光譜分析，則用（E ）（3）背景大，不宜作痕量元素分析的是（ D ）（4）不需要用碳電極的是（ B ）24.在下列常用的激發(fā)光源中，按溫度由高至低排列，下列哪種順序是正確的？a.高壓火花 b.等離子體 c.交流電弧 d.直流電弧 e.火焰A.abcde B. bacde C.bcade D.abdce25.用原子發(fā)射光譜進(jìn)行元素定性分析時，作為譜線波長比較標(biāo)尺的元素是（ ）A.鈉 B.碳 C.銅 D.鐵 E.硅26.有下列五種方法：A.鐵光