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高中化學競賽輔導練習（有機化學） 一某一鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)以甲苯和氯氣為原料（物質(zhì)的量之比為1:1），用紫外線照射以合成一氯甲苯（芐氯），設(shè)備采用搪瓷反應(yīng)釜。為使反應(yīng)均勻進行，使用鐵攪拌器進行攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，發(fā)現(xiàn)一氯甲苯的產(chǎn)率不高，而且得到了其它產(chǎn)物。試說明原因，并寫出有關(guān)化學反應(yīng)方程式。二1，1一二溴丙烷在過量的KOH乙醇溶液中加熱生成物質(zhì)A（C3H4）該物質(zhì)在氣相光照或CCl4溶液中均可與氯氣反應(yīng)，在HgSO4H2SO4的水溶液中與水反應(yīng)生成物質(zhì)B（C3H4O），B不能發(fā)生很鏡反應(yīng)，但B的同分異構(gòu)體C卻可以；B能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但C卻不能。B能在Pt的存在下與H2反應(yīng)生成物質(zhì)D（C3H8O），D在濃硫酸存在下加熱形成物質(zhì)E（C3H6），E與O3反應(yīng)，然后在Zn存在下水解，形成物質(zhì)F（CH2O）和物質(zhì)G（C2H4O），其中F的水溶液俗稱“福爾馬林”，G與CrO3在酸性介質(zhì)中反應(yīng)生成醋酸。試根據(jù)以上過程寫出AG的結(jié)構(gòu)簡式。三兩個有機化合物A和 A，互為同分異構(gòu)體，其元素分析都含溴58.4（其它元素數(shù)據(jù)不全，下同）。A、A在濃KOH（或NaOH）的乙醇溶液中強熱都得到氣態(tài)化合物B，B含碳 85.7。B跟濃HBr作用得到化合物A。將A、A分別跟稀NaOH溶液微微加熱，A得到C；A得到C。C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳氫共63.6；而在同樣條件下C卻不被氧化。1試寫出A、A、B、C、C、D的結(jié)構(gòu)簡式，并據(jù)此畫一框圖，表示它們之間的聯(lián)系，但是不必寫反應(yīng)條件。2試寫出CD的氧化反應(yīng)的離子方程式。四化合物A（C5H10O）不溶于水，它不與Br2CCl4溶液及金屬鈉反應(yīng)，與稀酸反應(yīng)生成化合物B（C5H12O2）。B與高碘酸反應(yīng)得甲醛和化合物C（C4H8O），C可發(fā)生碘仿反應(yīng)。試推測化合物A、B、C的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。五完成下列反應(yīng)中括號內(nèi)的反應(yīng)條件或產(chǎn)物（D為氫的同位素）：六寫出下列反應(yīng)的方程式，并畫出產(chǎn)物AH的結(jié)構(gòu)式。七鹵代烴R3CX的取代反應(yīng)是指其分子中的X原子被其它基團代替的反應(yīng)，其反應(yīng)歷程大致可分為單分子反應(yīng)歷程（SN1）和雙分子反應(yīng)歷程（SN2）兩類。SN1反應(yīng)歷程的整個反應(yīng)分兩步進行的。第一步是被取代的鹵原子X與烴基團的共價鍵發(fā)生異裂，共用電子對全部轉(zhuǎn)向鹵原子，形成X；而與之相連的烴基碳原子則帶一個正電荷，變?yōu)镽3C，稱謂正碳離子。第二步是正碳離子與取代基團連接，形成新的物質(zhì)。在這兩步過程中，第一步進行得很慢，第二步進行得很快。即生成正碳離子的過程很慢，正碳離子一旦生成，立即就會與取代基結(jié)合。因而整個反應(yīng)的快慢，完全取決于第一步的快慢。影響鹵代烴取代反應(yīng)快慢的因素很多。試通過分析、推斷下列因素對SN1類取代反應(yīng)有無影響，影響的結(jié)果是加快還是減慢？（l）溶劑分子的極性大?。?；（2）取代基團的親電和親核性： ；（3）鹵代烴中烴基R3C一斥電子能力的大?。?；（4）鹵代烴中烴基R占領(lǐng)的空間的多少（R的結(jié)構(gòu)越復雜，占的空間越多）： ；（5）鹵素原子被極化變形的難易（原子結(jié)構(gòu)越復雜的鹵素原子越易被極化變形）： 。八醛類（RCHO）分子中碳基上氧原子吸引電子能力強于碳原子，使羰基碳上帶有部分正電荷，從而表現(xiàn)出以下兩方面的性質(zhì)：1碳基碳接受帶負電荷或帶部分負電荷的原子或原子團進攻，而發(fā)生加成反應(yīng)，稱為親核加成反應(yīng)。2一氫（RCH2CHO）表現(xiàn)出一定酸性，能與堿作用，產(chǎn)生碳負離子：RCHCHO。（l）醛與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)的過程如下：為什么（I）會轉(zhuǎn)化成（）？答： （2）已知RCH2CHONH2NH2ARCH2CHNNH2，則A的結(jié)構(gòu)簡式為 （3）乙醛與乙醇在催化劑作用下，可生成半縮醛（C4H10O2）和縮醛（C6H14O2）。試寫出半縮醛的結(jié)構(gòu)簡式和縮醛的結(jié)構(gòu)簡式：半縮醛 ；縮醛 。（4）試寫出乙醛與OH作用產(chǎn)生的碳負離子的電子式 ，該碳負離子又可進攻另一分子乙醛，而發(fā)生加成反應(yīng)：2CH3CHOC（分子式：C4H8O2）D則C、D的結(jié)構(gòu)簡式為：C ，D 。九醇與氫溴酸反應(yīng)生成溴代烴，其歷程如下：1從熏衣草油中提取的一種酶叫沉香醇，分子式為C10H18O，它可與2 mol Br2加成。沉香醇用KMnO4氧化可得到：當用氫溴酸與沉香醇反應(yīng)得到A（C10H17Br），A仍可使溴水褪色。A還可由櫳牛兒醇與氫溴酸反應(yīng)得到。（1）寫出沉香醇的構(gòu)造式，并給出系統(tǒng)命名；（2）寫出A的構(gòu)造式和由櫳牛兒醇生成A的歷程。2櫳牛兒醇加一分子氫的一種產(chǎn)物為，該醇與氫溴酸反應(yīng)生成一種溴代烴B（C10H19Br），B不使溴水褪色。寫出B的構(gòu)造式及生成的歷程。十某有機化合物X，根據(jù)元素分析，按質(zhì)量計知其中含碳68.2，氫13.6，氧18.2。應(yīng)用質(zhì)子磁共振譜方法研究化合物X表明，在它的分子里含有兩種結(jié)構(gòu)類型不同的氫原子。1X的結(jié)構(gòu)式是怎樣的？2提出合成X的方法。十一烴A含92.26（質(zhì)量）的碳。A與過量的干燥溴化氫于敞口容器中在光照下作用，很快形成含溴43.18（質(zhì)量）的產(chǎn)物B。A與濃溴化氫水溶液之間的反應(yīng)，即使在這兩種液體攪拌的情況下，也進行得很慢，生成的主要產(chǎn)物為化合物C。B和C兩種物質(zhì)都能與熱的高錳酸鉀溶液反應(yīng)。當用過量的高錳酸鉀作用于B和C而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液被酸化時，在兩種情況下生成了不含鹵素的無色晶體物質(zhì)，分別表示為BB和CC。1g BB能與73.4mL的0.l mol/L NaOH溶液完全反應(yīng)，而1gCC能與81.9mL的0.1mol/ L NaOH溶液反應(yīng)。1試確定物質(zhì)A、B、C結(jié)構(gòu)；2試寫出產(chǎn)物BB和CC的化學式；3試指出物質(zhì)B和C的結(jié)構(gòu)；4試寫出題中所述反應(yīng)的圖式；5試說明由烴A生成B和C的反應(yīng)圖式。十二由正丁醇制備正溴丁烷反應(yīng)如下：nC4H9OHNaBrH2SO4nC4H9BrNaHSO4H2O副反應(yīng)：nC4H9OHCH3CH2CHCH2H2O 2nC4H9OH(nC4H9)2OH2OH2SO42HBrBr2SO22H2O實驗產(chǎn)率為6065。已知反應(yīng)物用量：固體NaBr 0.24mol，nC4H9OH 0.20mol，濃H2SO9 29mL，H2O 20mL。有關(guān)相對原子質(zhì)量：H 1.00 O 16.0 S 32.1 C 12.0 Na 23.0 Br 79.9有關(guān)物理常數(shù)，見下表：回答問題（請將答案的編號填在空格內(nèi)）：1反應(yīng)裝置中燒瓶的容積最合適的是 （1）50mL （2）100mL （3）150mL （4）250mL2反應(yīng)的裝置是（見下圖）。3在反應(yīng)裝置中冷凝水應(yīng)該 （1）水從A進B出； （2）水從B進A出； （3）水從A或B出均可。4反應(yīng)到達終點時，反應(yīng)混合物是 （1）均相；（2）兩相；（3）有大量沉淀析出。又，從下面（l）（11）中選出答案，將其編號填人5、6、7題的空格中。（1）nC4H9OH （2）nC4HgBr （3）CH3CH2CHCH2 （4）(nC4H9)2O （5）Br2 （6）HBr （7）H2O （8）H2SO4 （9）NaHSO4 （10）SO2 （11）NaHCO35反應(yīng)結(jié)束后蒸出有機相，此時餾出液中含有 ，蒸餾瓶中留下 6將餾出液用分液漏斗分離，下層含有 ，上層含有 7有機相按下面順序洗滌：（a）用NaHSO3水溶液洗滌，可除去 （b）用濃H2SO4洗滌，可除去 （c）先用水洗，再用NaHCO3水溶液洗，可除去 （d）最后用水洗至中性可除去 8分液后，如果不能判斷哪層是有機相，可以用 方法來判斷。9干燥粗產(chǎn)品使用的干燥劑是 （l）結(jié)晶CaCl2 （2）豆粒狀無水CaCl2 （3）粉末狀無水CaCl210產(chǎn)品進行蒸餾純化時干燥劑 （1）不必除去 （2）必須除去蒸餾裝置選用 （l）常壓蒸餾 （2）減壓蒸餾 （3）分餾 （4）水蒸氣蒸餾加熱浴選用 （1）水浴 （2）油浴 （3）空氣浴蒸餾時冷凝管選用（l）球型冷凝管 （2）直型冷凝管11本實驗的理論產(chǎn)量是 g。12請用最簡單的方法證明最終產(chǎn)物是nC4H9Br。13寫出必要的操作步驟。十三丙二酸（HOOCCH2COOH）與P4O10共熱得A氣體，A的分子量是空氣平均分子量的2倍多，A分別和H2O、NH3反應(yīng)生成丙二酸、丙二酰胺，A和O2混合遇火花發(fā)生爆炸。1寫出A的分子式和結(jié)構(gòu)式；2A跟H2O的反應(yīng)式（配平）；3A跟NH3的反應(yīng)式（配平）；4A屬哪一類化合物？按此類化合物命名之。十四有機化合物A是常用的有機溶劑，能以任意比與水混合，在濃硫酸存在下能被濃高錳酸鉀溶液氧化，氧化后生成B，用來制醋酸乙烯酯。B在光照下與氯反應(yīng)，可生成C，將C溶于水并加入KOH至弱堿性，然后加人稍微過量的KCN一塊加熱，得物質(zhì)D，再加酸水解，使其生成化合物E。將1molE和P2O5加熱失去2 mol水放出氣體F，當F燃燒時只生成CO2，試確定這里所指的是什么物質(zhì)，寫出反應(yīng)方程式。十五烴A是一個不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的液體。A進行臭氧分解和隨后進行還原水解，生成組成為C2H2O2的產(chǎn)物B，并且所生成的B的量是已反應(yīng)A量的3倍。物質(zhì)A用于下列合成中：C的分子中只含有一個硫原子。在濃硝酸或混酸作用下，物質(zhì)D被氧化，放出一氧化氮氣體。若預先將D溶于過量濃H2SO4中，然后在90條件下將溶液加熱數(shù)小時，則生成分子中含兩個碳原子的產(chǎn)物。將混酸加到物質(zhì)D中時，不發(fā)生氧化，而是生成化合物E（C6H3N3O7），將反應(yīng)混合物用水稀釋和冷卻后，E可以黃色晶體的形式從混合物中析出來。1試確定物質(zhì)AE；2試寫出所發(fā)生反應(yīng)的方程式。十六有機物A具有如下性質(zhì)：燃燒2.324g的A，生成兩種氣體的混合物7.73L（100，101.325kPa），將混合物冷卻至23.5（101.325kPa），氣體體積減少到57.5，物質(zhì)A與KMnO4反應(yīng)，生成唯一的有機產(chǎn)物B，但它不能使溴的CCl4溶液褪色。如向制得的化合物B中加入過量的NH2OH，則生成易分離的物質(zhì)C，而由2.324g的A可以得到不多于2.758g的C。1試確定A并寫出它的結(jié)構(gòu)式；2解釋所述化學實驗的結(jié)果；3試寫出所述反應(yīng)的方程式。十七實驗室和工業(yè)中的許多操作過程，在教科書和普通文獻中常被稱為一種“標準”。這樣，根據(jù)法定的全蘇國家標準，測定水中苯酚含量的操作規(guī)程在教科書中有如下敘述：“向用鹽酸酸化了的含有苯酚雜質(zhì)的水試樣中加入溴化鉀和溴酸鉀的溶液，然后再加入碘化鉀溶液，析出的碘用硫代硫酸鈉溶液滴定?！?測定苯酚的過程中是基于怎樣的化學反應(yīng)？寫出其反應(yīng)式；2此法可用于任何一種酚嗎？（你可以提出有何限制？）3將所述方法再用于測定苯酚含量能得到可靠的結(jié)果嗎？為此應(yīng)滿足什么條件？4已知當溴過量時，由苯酚生成2，4，4，6四溴環(huán)2，5二烯酮，而不是C6H2BrOH。這一事實影響苯酚含量的計算嗎？5以V0表示密度為d（g/mL）的分析試樣的體積（mL），Vt表示滴定析出的碘所消耗濃度為x（mol/L）的硫代硫酸鈉溶液的體積（mL），Vb表示濃度為y（mol/L）的溴酸鉀溶液的體積（mL），試導出計算水中苯酚含量（質(zhì)量）的式子。6為了凈化水，常使用氯化法。如果廢水中含有苯酚，則使用此法后會引起怎樣的不良后果？十八將1g一種甲酚異構(gòu)體A溶解在熱水中后加入過量的溪水，這時沉淀出3.93g非芳香性物質(zhì)B，將沉淀進行洗滌后放入過量的酸性碘化鉀中，析出的碘用1mol/L Na2S2O3溶液返滴定，消耗Na2S2O318.5mL。1試確定用酚A及物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)；2寫出物質(zhì)B和碘化鉀的反應(yīng)方程式。十九分子式為C9H12O的化合物對一系列試驗有如下反應(yīng)：1Na慢慢產(chǎn)生氣泡2乙酸酐生成有香味的產(chǎn)物3CrO3H2SO4立即生成綠色溶液4熱的KMnO4溶液生成苯甲酸5Br2CCl4溶液不褪色6I2NaOH生成黃色固體化合物試推測此化合物的結(jié)構(gòu)式，并寫出上述有關(guān)的反應(yīng)式（只要寫出主要產(chǎn)物）。二十信息素是由昆蟲和一些動物分泌出的、起傳遞信息作用的化學物質(zhì)或化學物質(zhì)的混合物。它們能引起同種類其它昆蟲或動物的響應(yīng)，在下述題目中，列出了一系列信息素以及確定它們結(jié)構(gòu)的化學反應(yīng)。在每種情況下，寫出含碳產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)（一種或幾種）。在出現(xiàn)兩個箭頭的地方只寫出最終產(chǎn)物。二十一從松樹中分離得到的松柏醇，其分子式為C10H12O3。1松柏醇既不溶于水，也不溶于NaHCO3水溶液。但當Br2的CCl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的顏色消失而形成A（C10H12O3Br2）；當松柏醇進行臭氧化及還原反應(yīng)后，生成香莢醛（4一羥基3一甲氧基苯甲醛）和B（C2H4O2）。在堿存在下，松柏醇與苯甲酰氯（C6H5COCl）反應(yīng)，形成化合物C（C24H20O5），此產(chǎn)物使KMnO4（aq）褪色，它不溶于稀NaOH溶液。松柏醇與冷的HBr反應(yīng)，生成化合物D（C10H12O2Br）。熱的HI可使ArOR轉(zhuǎn)變?yōu)锳rOH和RI，而松柏醇與過量的熱HI反應(yīng)，得到CH3I和化合物E（C9H9O2I）。在堿水溶液中，松柏酸與CH3I反應(yīng)，形成化合物F（C11H14O3），該產(chǎn)物不溶于強減，但可使Br2CCl4溶液褪色。請寫出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的結(jié)構(gòu)。2化合物A可有幾種立體異構(gòu)體，請畫出化合物A的結(jié)構(gòu)，用*號標出A中的手征中心。對其全部立體異構(gòu)體，畫出它們的費歇爾（Fischer）投影（以右圖為例），并用R或S來表示它們結(jié)構(gòu)中手征中心的絕對構(gòu)型。二十二具有RCOCH3結(jié)構(gòu)的化合物與I2在強堿溶液中反應(yīng)（碘仿反應(yīng)）：RCOCH33I24NaOH=RCOONaCHI33H2O3NaI（相對原子量：Ar（H）=1，Ar（C）=12，Ar（O）=16，Ar（Br）=80，Ar（I）=127）1某純聚合物X經(jīng)分析后知，含C為88.25，含H為11.75。它在稀溶液中分別與溴和臭氧反應(yīng)。X熱降解生成揮發(fā)性液體Y，收率為58。Y的沸點為307K，含C為88.25，含H為11.75（還生成許多高沸點產(chǎn)物，其中有些來自X的裂解，有些來自Y的狄耳斯一阿德耳型環(huán)化作用（DielsAldertype cyclization of Y），Y的蒸氣密度為氫的34倍。Y與溴的反應(yīng)產(chǎn)物含82.5Br（質(zhì)量百分數(shù)），Y經(jīng)臭氧分解后再進行溫和反應(yīng)，生成A和B兩產(chǎn)物，其物質(zhì)的量之比A:B2:1，只有化合物B有碘訪反應(yīng)。（l）確定Y的分子式和摩爾質(zhì)量；（2）寫出Y、A和B的結(jié)構(gòu)式；（3）寫出Y與Br2的反應(yīng)方程式。213.6gX在催化氫化中消耗了0.2mol H2，X先臭氧分解，接著溫和還原，生成化合物Z（含60C，80H）。請寫出Z的分子式及X的不飽和度。3化合物Z與費林氏（Fehlings）溶液進行正反應(yīng)（即有正結(jié)果的反應(yīng)），Z的溫和氧化生成酸C，用KOH水溶液滴定C溶液，以酚酞作指示刑，0.116g C中和了0.001mol KOH，在碘仿反應(yīng)中，2.90g C可生成9.85g碘仿（CHI3）。另外，堿性濾液酸化后生成化合物E。（l）求化合物 C的摩爾質(zhì)量；（2）Z分子中有什么官能團？4當加熱時，化合物E很容易脫水形成F，當用過量酸化了的乙醇回流時，E和F生成同一化合物G（C8H14O4）。（l）寫出化合物C、E、F、G和Z的結(jié)構(gòu)式；（2）寫出這些變化的反應(yīng)歷程圖（不必配平方程式）：EFG二十三質(zhì)子核磁共振譜（PMR）是研究有機化合物結(jié)構(gòu)的最有力手段之一。在所研究化合物的分子中，每一種結(jié)構(gòu)類型的等價（或稱為等性）H原子，在PMR譜中都給出相應(yīng)的峰（信號）。譜中峰的強度是與分子中給定類型的H原子數(shù)成比例的。例如，乙醇的PMR譜中有三個信號，其強度比為8:2:1。1在80測得的N，N一二甲基甲酰胺的PMR譜上，觀察到兩種質(zhì)子給出的信號；而在 70測定時卻能看到三種質(zhì)子給出的信號，試解釋這種差異。2在70和80所測得的N，N一二甲基甲酰胺的PMR譜上，峰的強度比各為多少？3怎樣解釋N一甲基甲酰胺的PMR譜上，存在著來自6種H原子的信號？二十四1苯的一個同分異構(gòu)體為五面體棱晶烷，其二元取代物有幾個異構(gòu)體？寫出其結(jié)構(gòu)簡式。2試舉例說明酒精、甘油、苯酚三種化合物中，羥基性質(zhì)的異同點。3天然橡膠是高聚物，結(jié)構(gòu)為，它是由（寫結(jié)構(gòu)式） ；結(jié)構(gòu)單元以1，4碳原子首尾相連生成的。它經(jīng)臭氧氧化，再與H2O2反應(yīng)后，其降解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為 。4氯化氫與3一甲基一1丁烯加成，寫出其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。二十五有機分子的構(gòu)造式中，四價的碳原子以一個、二個、三個或四個單鍵分別連接一個、二個、三個或四個其它碳原子時，被分別稱為伯、仲、叔或季碳原子（也可以分別稱為第一、第二、第三或第四碳原子），例如化合物A中有5個伯碳原子，仲、叔、季碳原子各1個。 請回答以下問題：1化合物A是汽油燃燒品質(zhì)抗震性能的參照物，它的學名是 。它的沸點比正辛烷的 （填寫下列選項的字母）A高；B低；C相等。D不能肯定。 2用6個叔碳原子和6個伯碳原子（其余為氫原子）建造飽和烴的構(gòu)造式可能的形式有種 （不考慮順反異構(gòu)和光學異構(gòu)）。請盡列之。3只用8個叔碳原子（其余的為氫原子）建造一個不含烯、炔健的烴的結(jié)構(gòu)式。二十六1964年Eaton和Cole報道了一種稱為立方烷的化合物，它的分子式為C8H8，核磁共振譜表明其中的碳原子和氫原子的化學環(huán)境均無差別。若用四個重氫（氘）原子取代氫原子而保持碳架不變，則得到的四氘立方烷C8H4D4有異構(gòu)體。1用簡圖畫C8H4D4的所有立體異構(gòu)體，并用編號法表明是如何得出這些異構(gòu)體的。給出異構(gòu)體的總數(shù)。2常見的烷的異構(gòu)體通常有幾種類型？畫出的異構(gòu)體是否都屬于同種類型？3用五個氘原子取代立方烷分子里的氫原子得到五氘立方烷C8H3D5，其異構(gòu)體有多少個？二十七文獻報道：l，2二羥基環(huán)丁烯二酮是一個強酸。 1寫出它的結(jié)構(gòu)式和電離方程式；2為什么它有這么強的酸性？3它的酸根C4O42是何種幾何構(gòu)型的離子？四個氧原子是否在一平面上？簡述理由；41，2二氨基環(huán)丁烯二酮是由氨基取代上述化合物中兩個羥基形成的。它的堿性比乙二胺強還是弱？簡述理由；5二氯二氨合鉑有兩個幾何異構(gòu)體，一個是順式，一個是反式，簡稱順鉑和反鉑。順鉑是一種常用的抗癌藥，而反鉑沒有抗癌作用。如果用1，2一二氨基環(huán)丁烯二酮代管兩個NH3與鉑配位，生成什么結(jié)構(gòu)的化合物？有無順反異構(gòu)體？6若把1，2一二氨基環(huán)丁烯二酮上的雙鍵加氫，然后再代替兩個NH3與鉑配位，生成什么化合物（寫出化合物的結(jié)構(gòu)式即可）？二十八新近發(fā)現(xiàn)了烯烴的一個新反應(yīng)，當一個H取代烯烴（I）在苯中，用一特殊的催化劑處理時，歧化成（）和（）： 對上述反應(yīng)，提出兩種機理（a和b）。機理a，轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)。機理b，轉(zhuǎn)亞烷基化反應(yīng)：試問進行怎樣的實驗能夠區(qū)分這兩種機理？參考答案和解析 第三章 有機化學一二本題涉及烯、炔、酮、醇、醛等類有機化合物的重要性質(zhì)首先從1，l二溴丙烷的消除反應(yīng)可知A為丙快，或根據(jù)E O3氧化、還原水解生成甲醛和乙醛判斷E為丙烯，進而推斷其它物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。三據(jù)題意，A、A應(yīng)為溴代烴，脫HBr后得B。設(shè)B為CmHn，計算得m2n，故B是單烯烴，A、A是溴代烷烴。解得n=4。那么C應(yīng)為醇，D為酸C4H8O2，計算其碳氫含量為63.6%，符合題意。再根據(jù)各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化，判斷出結(jié)構(gòu)簡式。25(CH3)2CHCH2OH4MnO412H5(CH3)2CHCOOH4Mn211H2O四A的不飽和度為1，它不與Br2/CCl4、Na反應(yīng)，說明A不含CC和OH，且A水解后原分子式增加了兩個氫和一個氧，初步判斷A也不含羰基，可能是一個環(huán)氧化合物。B與HIO4反應(yīng)得HCHO和C，故B一定是鄰二醇，且一端是羥甲基（CH3OH），而C可能為醛或酮。又從 C能發(fā)生碘仿反應(yīng)，確定C為一甲基酮，再根據(jù)分子式推出C。 五六七（1）極性大的溶劑能使SN1類反應(yīng)加快；（2）取代基團不同對SN1類反應(yīng)快慢無影響；（3）斥電子能力大的烴基，SN1類反應(yīng)快；（4）R占空間的大小對SN1類反應(yīng)無影響；（5）含易極化變形的鹵素原子的鹵代烴易發(fā)生SN1類反應(yīng)。八（l）SO4H的酸性強于OH的酸性。九 十1C:H:O=5:12:1，即X的化學式為C5H12O。這是飽和醇或醚。從1HNMR可知X為醚，是(CH3)2COCH3。2(CH3)2COKCH3I(CH3)2COCH3KI 十一1烴A中C、H比為：1:1；A與過量HBr在光照下反應(yīng)生成B，說明是雙鍵與HBr起自由基加成反應(yīng)，根據(jù)B中含溴量為43.18%，可計算出烴A的分子量為104。烴A的分子式為C8H8，其中不飽和度5，減去一個苯環(huán)，還剩下一個雙鍵。 A的結(jié)構(gòu)式為C6H5CHCH2，B的結(jié)構(gòu)式為C6H5CH2CH2Br（在光照條件下與HBr的加成是自由基加成，產(chǎn)物為反馬氏規(guī)則產(chǎn)物）。C的結(jié)構(gòu)式為：C6H5CH BrCH3，這是親電加成，符合馬氏規(guī)則。23在過量KMnO4作用B和C時經(jīng)酸化可生成BB和CC。 同樣，根據(jù)BB與CC和0.lmol/L的NaOH反應(yīng)所消耗的量計算出BB和CC的分子量，驗證BB和CC的結(jié)構(gòu)。MBB=136；MCC=122。 45反應(yīng)式十二1（3） 2（3） 3（2） 4（2） 5（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）；（5）（6）（7）（8）（9） 6（l）（2）（3）（4）（5）（6）（7）少；（1）（5）少（6）（7）7（a）（1）少（5）（6）； （b）（1）（3）（4）； （c）（6）（8）； （d）（11）8從任意一層取少量溶液加水，如混溶則該層為水相；不混溶則為有機相。9（2） 10（2）；（1）；（2）（3）；（2） 1127.4g12測定產(chǎn)品的沸點或折光率。13（1）在150mL圓底燒瓶中加入20mL H2O，小心加入29 mL濃H2SO4混勻，冷至室溫，依次加入15g（或 18.5mL）nC4H9OH，25g NaBr和少量沸石；（2）安裝帶有氣體吸收裝置的回流裝置，加熱回流；（3）反應(yīng)結(jié)束時改為蒸餾裝置蒸出所有有機物；（4）將餾出液倒入分液漏斗中，分出水相棄去，有機相在分液漏斗中依次用NaHSO3水溶液、濃H2SO4、H2O、NaHCO3水溶液、H2O洗至中性；（5）分出有機相，用豆粒狀無水CaCl2干燥粗產(chǎn)品；（6）濾掉干燥劑，常壓蒸餾粗產(chǎn)品，收集99103（或101）餾分；（7）產(chǎn)品稱重，計算產(chǎn)率；（8）測產(chǎn)品的沸點或折射率。十三丙二酸與P4O10共熱發(fā)生脫水反應(yīng)，從題述條件知A仍含有3個碳原子，從而可判斷A的結(jié)構(gòu)式。1 C3O2 OCCCO 2C3O22H2O=HOOCCH2COOH 3C3O22NH3=H2NOCCH2CONH24酸酐類，丙二酸酐十四以制醋酸乙烯酯的原料為突破口，推出B的結(jié)構(gòu)，繼而根據(jù)其轉(zhuǎn)化反應(yīng)得出結(jié)果。醋酸乙烯酯可用醋酸與乙炔或乙烯相互作用制得：CH3COOHHCCHCH3COOCHCH2CH3COOHCH2CH20.5O2CH3COOCHCH2H2O乙烯或乙炔不能借助于酸性高錳酸鉀溶液氧化制得，因此，物質(zhì)B是醋酸，而物質(zhì) A是乙醇（或丙酮）。十五A B OHCCHO C PhSO3H（自由基HO是在Fe2、Fe3離子存在下，在H2O2的連鎖分解反應(yīng)過程中生成的）十六燃燒有機物A（100）時得到兩種氣體，CO2H2O（蒸氣）=7.73L（0.252mol），冷卻到23.5時只剩下CO2，4.44 L（0.182mol），H2O 0.07mol則A中：WcWH=2.324g，此為燃燒前A的重量，故A中只含C、H。A可表示為C13H10 由于 AKMnO4B(唯一產(chǎn)物)且BCCl4/Br2不反應(yīng)，B十七15KBrKBrO46HCl=6KCl3Br23HO （1） （2）Br22KI=I22KBr （3）Na2S2O3I2=Na2S4O62Nal （4）2此法只能用于這樣的酚，即其中的碳氫健對鹵素的反應(yīng)是活潑的。3能得到可靠的結(jié)果，但KBr和KBrO3必須保持一定的比例見反應(yīng)式（1），而且HClNa2S2O24不影響，因為在反應(yīng)（3）的情況下，這個中間產(chǎn)物完全破壞了。56生成有毒的多氯酚。 十八十九C9H12O分子不飽和度為3，由4知含苯環(huán)；由l2知含醇羥某；由6知羥基在2位碳上。二十二十一Br2/CCl4溶液是鑒定雙鍵的常用試劑，進而從其臭氧化及還原產(chǎn)物即可基本推斷出松柏醇的結(jié)構(gòu)。這是本題的“突破口”。C、D、E、F則分別是醇和酚與酰鹵反應(yīng)、醇與氫鹵酸反應(yīng)、芳基烷基醚和醇羥基與氫鹵酸反應(yīng)以及酚鈉與鹵代烷反應(yīng)的產(chǎn)物。二十二l（l） X和 Y中 C:H=5:8Y的蒸氣密度為氫的34倍，故Y的摩爾質(zhì)量為68g/mol，從而，Y的分子式為C5H8（2）C5H8分子中不飽和度為2，Y經(jīng)臭氧分解再溫和反應(yīng)，生成A和B，且其物質(zhì)的量之比為A:B2:1。只有B有碘仿反應(yīng)，故B中應(yīng)合3個碳原子，具有CH3CO結(jié)構(gòu)，從而可推出結(jié)構(gòu)式：（3） （略）2化合物Z中 C:H:O=5:8:2X的最簡式為C5H8，X是純聚合物，其熱降解可生成C5H8。C5H8是擇發(fā)性液體，是X熱降解產(chǎn)物中沸點最低的，故可認為C5H8是X的最小結(jié)構(gòu)單元。13.6g X相當