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電解時(shí)電極產(chǎn)物的判斷電解時(shí)電極產(chǎn)物的判斷是電解原理中的難點(diǎn)也是考試的重點(diǎn),但是只要抓好以下幾方面知識(shí),也能化難為易。一理清基本概念1電極名稱(chēng)陰極與電源負(fù)極相連的極。陽(yáng)極與電源正極相連的極。2. 電極類(lèi)別電解時(shí)所用的電極分為兩類(lèi):一類(lèi)是惰性電極,只起導(dǎo)電的作用(如鉑、石墨等),并不參與反應(yīng)。另一類(lèi)是活性電極(除鉑、金及電解時(shí)很容易鈍化的鉛、鉻外的金屬),若活性電極為陰極也只起導(dǎo)電的作用;若為陽(yáng)極則發(fā)生氧化反應(yīng)的往往是電極本身。3.放電順序陰離子失去電子而陽(yáng)離子得到電子的過(guò)程叫放電。放電的順序取決于離子的本性,也與離子的濃度及電極材料有關(guān)。具體如下:陰極無(wú)論是惰性電極還是活性電極均是溶液中的陽(yáng)離子放電。常見(jiàn)陽(yáng)離子放電順序?yàn)椋篕、Ca2、Na、Mg2、Al3、Zn2、Fe2、H、Cu2、Ag放電能力依次增強(qiáng)。(注意:Zn2、Fe2、H這三種離子的放電順序并不是絕對(duì)的,還跟它們的濃度有關(guān),如溶液中Zn2、Fe2+的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于H得濃度則是Zn2、Fe2+放電。)陽(yáng)極若是活性電極則電極本身失去電子,若是惰性電極,則溶液中陰離子放電。常見(jiàn)陰離子放電順序如下:S2- I- Br - Cl- OH- 含氧酸根離子二學(xué)會(huì)根據(jù)電解規(guī)律分析推斷。以電解飽和CuSO4 溶液為例(惰性電極)。通電前:第一步,分析溶液中的電解質(zhì),寫(xiě)出各電解質(zhì)的電離方程式(包括電解質(zhì)和水的電離),列出電解質(zhì)溶液中存在的陰、陽(yáng)離子Cu2+ 、SO42-、 H+ 、OH-。通電后:第二步,確定離子移動(dòng)方向,陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)。即Cu2+ 、H+ 向陰極移動(dòng),SO42- 、OH- 向陽(yáng)極移動(dòng)。第三步判斷陰、陽(yáng)兩極離子的放電順序,陽(yáng)極:陰離子失電子能力OH-SO42-, 所以O(shè)H- 失電子。陰極:陽(yáng)離子得電子能力Cu2+H+ ,所以Cu2+ 得電子。第四步寫(xiě)出電極反應(yīng)式:陽(yáng)極:4OH- - 4e- = 2H2O + O2,陰極:2Cu2+ + 4e- = 2Cu。第五步電解結(jié)果分析(包括兩極現(xiàn)象、水的電離平衡、離子濃度、溶液的酸堿性、p H變化等)陰極上有紅色銅析出,陽(yáng)極上有氣體產(chǎn)生,且生成的氣體能使帶火星的木條復(fù)燃。由于陽(yáng)極 O2的放出,使溶液中OH-濃度減小,促進(jìn)水的電離平衡正向移動(dòng),溶液中的H+濃度增大,故pH值減小。三熟悉常見(jiàn)不同類(lèi)型電解質(zhì)溶液電解時(shí)各種變化情況。(1)電解水型:水、含氧酸、強(qiáng)堿、活潑金屬的含氧酸鹽(如H2O 、H2SO4 、NaOH、K2SO4 等 )的電解。陰極:4H+ + 4e- = 2H2陽(yáng)極:4OH- - 4e- = 2H2O + O2總反應(yīng):2H2O =2H2+ O2電解后溶液中溶劑水減少,溶液中溶質(zhì)的濃度增大。溶液PH的變化:活潑金屬含氧酸鹽如是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽(如K2SO4、NaNO3等)電解前后溶液均呈中性,PH無(wú)變化。如是強(qiáng)堿弱酸鹽(如Na2CO3等)電解后溶液濃度增大,溶液中OH-的濃度增大,PH變大。強(qiáng)堿電解后溶液中OH-的濃度增大,PH變大。強(qiáng)酸電解后溶液中H+濃度增大PH減小。(2)電解電解質(zhì)型:無(wú)氧酸(HF除外)、不活潑的無(wú)氧酸鹽(氟化物除外)(如HCl 、CuCl2 等)溶液的電解。陰極:2H+ +2e- = H2陽(yáng)極:2Cl- - 2e- = Cl2 總反應(yīng):2HCl= H2+ Cl2電解后溶液中溶質(zhì)的濃度減小,PH均增大(3)電解水和電解質(zhì)型:活潑金屬的無(wú)氧酸鹽(氟化物除外)(如NaCl)溶液的電解。陰極:2H+ +2e- = H2陽(yáng)極:2Cl- -2e- = Cl2總反應(yīng):2NaCl + 2H2O =2NaOH + H2+Cl2由于陰極 H2的放出,使溶液中H+濃度減小,促進(jìn)水的電離平衡正向移動(dòng),溶液中的OH-濃度增大,故pH值增大。不活潑金屬的含氧酸鹽(如CuSO4 、AgNO3 等)溶液的電解。陰極:4Ag+ + 4e- = 4Ag 陽(yáng)極:4OH- - 4e- = 2H2O + O2總反應(yīng):4AgNO3 + 2H2O =4Ag + O2+ 4HNO3由于陽(yáng)極 O2的放出,使溶液中OH-濃度減小,促進(jìn)水的電離平衡正向移動(dòng),溶液中的H+濃度增大,故pH值減小。(4)電解離子化合物(熔融的NaCl 、Al2O3 等)陰極:2Na + + 2e- =2 Na 陽(yáng)極:2Cl- 2e- = Cl2總反應(yīng):2NaCl= Na + Cl2 另外,在電鍍池中鍍層金屬做陽(yáng)極,待鍍金屬做陰極,電解質(zhì)溶液含有鍍層金屬陽(yáng)離子。(如:在鐵表面鍍銅,則銅作陽(yáng)極,鐵作陰極,硫酸銅溶液作電解質(zhì)溶液。)例.下圖所示裝置中,甲、乙、丙三個(gè)燒杯依次分別盛放100g 5.00%的NaOH溶液、足量的CuSO4溶液和100g 10.00%的K2SO4溶液,電極均為石墨電極。接通電源,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,測(cè)得丙中K2SO4濃度為10.47%,乙中c電極質(zhì)量增加。據(jù)此回答問(wèn)題:電源的N端為 極;電極b上發(fā)生的電極反應(yīng)為 ;列式計(jì)算電極b上生成氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下得體積 ; 電極c的質(zhì)量變化是 g;電解前后各溶液的酸、堿性大小是否發(fā)生變化,簡(jiǎn)述其原因: 甲溶液 ; 乙溶液 ; 丙溶液 ;(2)如果電解過(guò)程中銅全部析出,此時(shí)電解能否繼續(xù)進(jìn)行,為什么? 解析: (1)乙中C電極質(zhì)量增加,則c處發(fā)生的反應(yīng)為:Cu2+2e=Cu,即C處為陰極,由此可推出b為陽(yáng)極,a為陰極,M為負(fù)極,N為正極。丙中為K2SO4,相當(dāng)于電解水,設(shè)電解的水的質(zhì)量為xg。由電解前后溶質(zhì)質(zhì)量相等有,10010%=(100-x)10.47%,得x=4.5g,故為0.25mol。由方程式2H2+O2 2H2O可知,生成2molH2O,轉(zhuǎn)移4mol電子,所以整個(gè)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化0.5mol電子,而整個(gè)電路是串聯(lián)的,故每個(gè)燒杯中的電極上轉(zhuǎn)移電子數(shù)是相等的。甲中為NaOH,相當(dāng)于電解H2O,陽(yáng)極b處為陰離子OH放電,即4OH-4e=2H2O + O2。轉(zhuǎn)移0.5mol電子,則生成O2為0.5/4=0.125mol,標(biāo)況下的體積為0.12522.4=2.8L。Cu2+2e=Cu,轉(zhuǎn)移0.5mol電子,則生成的m(Cu)=0.5/2 64 =16g。甲中相當(dāng)于電解水,故NaOH的濃度增大,pH變大。乙中陰極為Cu2放電,陽(yáng)極為OH放電,所以H增多,故pH減小。丙中為電解水,對(duì)于K2SO4而言,其pH幾乎不變。(2)銅全部析出,可以繼續(xù)電解H2SO4,有電解液即可電解。答案:(1)正極 4OH-4e=2H2O + O2。2.8L 16g 甲增大,因?yàn)橄喈?dāng)于電解水;乙減小,OH放電, H增多。丙不變,相當(dāng)于電解水。(2)可以 因?yàn)镃uSO4溶液已轉(zhuǎn)變?yōu)镠2SO4溶液,反應(yīng)也就變?yōu)樗碾娊夥磻?yīng)1.以鐵為陽(yáng)極,銅為陰極對(duì)足量的NaOH溶液電解,一段時(shí)間后,得到了2 mol Fe(OH)3固體,那么此間共消耗了水 ( )A3mol; B4mol; C5mol; D6mol;2.用惰性電極電解下列物質(zhì)水溶液一段時(shí)間后,再加入一定質(zhì)量的另一種物質(zhì)(括號(hào)內(nèi)),溶液能與原來(lái)溶液完全一樣的是( )ACuCl2(CuO) BNaOH(NaOH) CNaCl(NaCl) DCuSO4(CuO)3.LiFePO4電池具有穩(wěn)定性高、安全、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),可用于電動(dòng)汽車(chē)。電池反應(yīng)為:FePO4+Li LiFePO4,電池的正極材料是LiFePO4,負(fù)極材料是石墨,含Li+導(dǎo)電固體為電解質(zhì)。下列有關(guān)LiFePO4電池說(shuō)法正確的是( )A.可加入硫酸以提高電解質(zhì)的導(dǎo)電性 (甲)(乙)(丙)(丁)B放電時(shí)電池內(nèi)部Li+向負(fù)極移動(dòng).C充電過(guò)程中,電池負(fù)極材料的質(zhì)量減少D放電時(shí)電池正極反應(yīng)為FePO4+Li+e-=LiFePO44.如下圖所示的裝置,C、D、E、F、X、Y都是惰性電極。將電源接通后,向(乙)中滴入酚酞溶液,在F極附近顯紅色。則以下說(shuō)法正確的是( )A電源B極是正極B(甲)、(乙)裝置的C、D、E、F電極均有單質(zhì)生成,其物質(zhì)的量比為1222C欲用(丙)裝置給銅鍍銀,H應(yīng)該是Ag,電鍍液是AgNO3溶液D裝置(丁)中X極附近紅褐色變淺,說(shuō)明氫氧化鐵膠粒帶負(fù)電荷5.Cu2O是一種半導(dǎo)體材料,基于綠色化學(xué)理念設(shè)計(jì)的制取.Cu2O的電解池示意圖如下,點(diǎn)解總反應(yīng):2Cu+H2O=Cu2O+H2。下列說(shuō)法正確的是( )A.石墨電極上產(chǎn)
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