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我國(guó)生物質(zhì)能源技術(shù)開(kāi)發(fā)狀況與專利分析中國(guó)新能源網(wǎng) | 2010-6-10 10:03:00 人口增加帶來(lái)的問(wèn)題首先表現(xiàn)在消費(fèi)環(huán)節(jié)。我國(guó)農(nóng)村人口比重很大,能源消耗問(wèn)題首當(dāng)其沖。近些年來(lái),關(guān)于農(nóng)村能源的軟、硬課題研究比較普遍、也很充分,并在農(nóng)村應(yīng)用實(shí)踐中取得了成效。本文采用文獻(xiàn)調(diào)研和專利分析的方法,對(duì)近期和今后這個(gè)研究領(lǐng)域的技術(shù)創(chuàng)新?tīng)顩r作了初步的探索。 1 文獻(xiàn)調(diào)研結(jié)果與分析 利用中文科技期刊數(shù)據(jù)庫(kù),檢索到20002006年生物質(zhì)能源研究方面的相關(guān)文獻(xiàn)2 358篇,進(jìn)一步篩選后,選出緊密相關(guān)文獻(xiàn)121篇?,F(xiàn)將文獻(xiàn)綜述如下: 11 概念 所謂生物質(zhì)能,是蘊(yùn)藏在生物質(zhì)內(nèi)的能量,是綠色植物通過(guò)葉綠素將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能而貯存在生物體內(nèi)的能量。通常包括:木材及森林工業(yè)廢棄物、農(nóng)業(yè)廢棄物、水生植物、油料植物、城市生活垃圾和工業(yè)有機(jī)廢棄物、動(dòng)物糞便。生物質(zhì)能的優(yōu)點(diǎn):數(shù)量多、可再生;無(wú)污染;利用成本低。 12 生物質(zhì)能利用技術(shù) 熱化學(xué)轉(zhuǎn)換法,獲得木炭、焦油、可燃?xì)怏w等高品位能源產(chǎn)品。再細(xì)分為:高溫干餾、熱解、生物質(zhì)液化等方法。 生物化學(xué)轉(zhuǎn)換法,生物質(zhì)在微生物作用下生成沼氣、酒精等能源產(chǎn)品。 利用油料植物所產(chǎn)生的生物油。 生物質(zhì)壓制成型以便集中利用并提高熱效率。 13 生物質(zhì)能利用技術(shù)狀況 第1階段技術(shù):已經(jīng)普及的節(jié)能灶、小沼氣等。 第2階段技術(shù):處于示范、推廣階段,如厭氧處理糞便和秸稈氣化集中供氣技術(shù)。 第3階段技術(shù):處于中試階段的生物質(zhì)能壓制成型及其配套技術(shù)。 第4階段技術(shù):研究中的纖維素原料制取酒精、熱化學(xué)液化技術(shù)、燃?xì)獯呋迫錃狻?14 發(fā)展預(yù)測(cè) 據(jù)對(duì)國(guó)內(nèi)外生物質(zhì)能利用技術(shù)研究與開(kāi)發(fā)現(xiàn)狀分析,結(jié)合我國(guó)現(xiàn)有技術(shù)和實(shí)際情況,今后我國(guó)生物質(zhì)能利用技術(shù)將在以下方面發(fā)展: 高效直接燃燒技術(shù)與設(shè)備。 集約化綜合開(kāi)發(fā)利用。 新技術(shù)開(kāi)發(fā)。 城市生活垃圾的開(kāi)發(fā)利用。 能源植物的開(kāi)發(fā)。 2 專利檢索與分析 利用國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局“專利數(shù)據(jù)庫(kù)”(光盤(pán)),對(duì)19852006年間有關(guān)農(nóng)村能源方面的專利做了全面檢索,結(jié)果是:圍繞生物質(zhì)能主題,檢出相關(guān)專利195項(xiàng),以沼氣為主題的專利774項(xiàng),以秸稈利用為主題的專利128項(xiàng)。 21 “生物質(zhì)能”專利分析 211 類型、發(fā)明人和區(qū)域分布情況 從“專利光盤(pán)數(shù)據(jù)庫(kù)”中檢索到生物質(zhì)能方面的專利196項(xiàng)。其中,發(fā)明專利41項(xiàng)、實(shí)用新型15項(xiàng);196項(xiàng)專利的68%為南方發(fā)明人所有,屬于北方發(fā)明人的專利占32%(東北地區(qū)占其中的32%,又以遼寧申請(qǐng)量的60%為首);職務(wù)發(fā)明112項(xiàng)、非職務(wù)發(fā)明84項(xiàng)。 212 具體技術(shù)領(lǐng)域分析 生物質(zhì)能源開(kāi)發(fā)利用技術(shù)專利的主要方向包括生物質(zhì)能源炭化、氣化、液化的方法與設(shè)備。具體技術(shù)如下: 生物質(zhì)能源氣化轉(zhuǎn)換為熱能。 生物質(zhì)能源提取特異性能的生物質(zhì)。 生物質(zhì)能源轉(zhuǎn)換為電能。 進(jìn)一步分析上述196項(xiàng)專利,有兩個(gè)趨勢(shì)應(yīng)引起注意:首先,2000年之后申請(qǐng)的專利有190項(xiàng),這表明學(xué)科發(fā)展動(dòng)向;第二,職務(wù)發(fā)明占59%;第三,失效專利為28%,生效專利比例高達(dá)72%,且其中多為近3年的專利。為了詳細(xì)了解生物質(zhì)能源開(kāi)發(fā)利用具體技術(shù)領(lǐng)域的狀況,我們?cè)O(shè)計(jì)以沼氣生產(chǎn)及其利用和秸稈利用兩個(gè)主題線索做深度分析。 22 沼氣生產(chǎn)及其利用專利分析 鑒于目前農(nóng)村能源開(kāi)發(fā)技術(shù)熱點(diǎn)為沼氣生產(chǎn)及其利用,我們對(duì)774項(xiàng)關(guān)于沼氣的專利技術(shù)進(jìn)一步篩選,對(duì)人選的302項(xiàng)專利進(jìn)行詳細(xì)的分析,結(jié)果如下: 221 類型、發(fā)明人和區(qū)域分布情況 在沼氣生產(chǎn)與利用的302項(xiàng)專利技術(shù)中,實(shí)用新型占80%,發(fā)明專利僅為20%。 在302項(xiàng)沼氣生產(chǎn)與利用專利中,非職務(wù)發(fā)明占71%,職務(wù)發(fā)明為29%。 在302項(xiàng)沼氣生產(chǎn)與利用專利中,南方地區(qū)(黃河以南)的省份合計(jì)申請(qǐng)量占66%,北方地區(qū)(黃河以北)的沼氣生產(chǎn)與利用專利在128項(xiàng)中占34%;北方地區(qū)所占有的34%的沼氣專利中,東北與內(nèi)蒙古合計(jì)申請(qǐng)量占32件(占北方地區(qū)的3478%),其中,遼寧省申請(qǐng)量占50%(均為非職務(wù)發(fā)明)、吉林省申請(qǐng)量占219%(均為非職務(wù)發(fā)明)、黑龍江省申請(qǐng)量占187%(其中非職務(wù)發(fā)明占88%)、內(nèi)蒙古申請(qǐng)量占94%(均為非職務(wù)發(fā)明)。 222 沼氣研究與開(kāi)發(fā)的區(qū)域優(yōu)勢(shì)分析 在302項(xiàng)沼氣生產(chǎn)與利用專利中,沼氣生產(chǎn)與利用專利量國(guó)內(nèi)前10位的省(市)依次是:江蘇、四川、云南、廣西、北京、河北、湖北、遼寧、湖南、河南;吉林省排位第15。 值得注意的是:北京的沼氣生產(chǎn)與利用專利中,職務(wù)發(fā)明429%,在所有省份中,這一比例是最高的,并且均為2003年以后的有效專利。 吉林省的沼氣生產(chǎn)與利用專利中,857%為2002年之后的有效專利;遼寧省的沼氣生產(chǎn)與利用專利中,38%已經(jīng)失效(因費(fèi)用終止或視為撤回);黑龍江省的沼氣生產(chǎn)與利用專利全部有效。 223 具體技術(shù)領(lǐng)域分析 東北地區(qū)的沼氣開(kāi)發(fā)專利技術(shù)領(lǐng)域主要包括: 沼氣池建造材料:具體選材如鋼塑、橡膠、玻璃鋼。 生產(chǎn)沼氣的材料類型;液體或固體的有機(jī)廢料。 沼氣池進(jìn)料方法:主要是連續(xù)進(jìn)、排料。 沼氣生產(chǎn)規(guī)模:?jiǎn)螒粜秃图行汀?沼氣應(yīng)用技術(shù):如防止泄漏、防止揮發(fā)、凈化處理、加熱。 沼氣生產(chǎn)裝置的配件設(shè)計(jì)與生產(chǎn)。 23 秸稈利用專利 231 類型、發(fā)明人和區(qū)域分布情況 128項(xiàng)秸稈利用專利中,發(fā)明專利156%、實(shí)用新型854%;164%為職務(wù)發(fā)明,836%為非職務(wù)發(fā)明;59%為北方地區(qū)(黃河以北)的省(市)所有,其中東北地區(qū)申請(qǐng)量占446%。 為避免重復(fù)統(tǒng)計(jì),將秸稈利用專利與沼氣生產(chǎn)與利用專利進(jìn)行詳細(xì)比對(duì),僅檢出2項(xiàng)秸稈利用專利在沼氣生產(chǎn)與利用專利中有重復(fù)。 232 具體技術(shù)領(lǐng)域分析 秸稈利用研究的主要方向包括以下方面: 秸稈燃料:如植物型煤、秸稈炭化的方法及設(shè)備(或裝置)。 氣化燃料:以秸稈為原料生產(chǎn)氣體燃料的方法、工藝和設(shè)備。 液化燃料:以秸稈為原料生產(chǎn)液體燃料的方法、工藝和設(shè)備,如酒精、汽油等。其中,以玉米秸稈、高梁秸稈為原料生產(chǎn)乙醇的方法與產(chǎn)品專利技術(shù)是2005年的非職務(wù)發(fā)明。 制氫及氫能發(fā)電:以秸稈為原料制氫及氫能發(fā)電的方法、工藝和設(shè)備。 飼料:方法、工藝和設(shè)備。 生物質(zhì)能源基礎(chǔ)及技術(shù)發(fā)展中國(guó)新能源網(wǎng) | 2010-5-12 10:31:00 | 新能源論壇 | 我要供稿特別推薦:2011中國(guó)新能源與可再生能源年鑒 生物質(zhì)能源技術(shù)就是把生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為能源并加以利用的技術(shù),按照生物質(zhì)的特點(diǎn)及轉(zhuǎn)化方式可分為固體燃料生產(chǎn)技術(shù)、液體燃料生產(chǎn)技術(shù)、氣體燃料生產(chǎn)技術(shù)。固體生物燃料技術(shù)包括生物質(zhì)成型技術(shù)、生物質(zhì)直接燃燒技術(shù)和生物質(zhì)與煤混燒技術(shù),是廣泛應(yīng)用且非常成熟的技術(shù),生物質(zhì)常溫成型技術(shù)代表著固體生物質(zhì)燃料的發(fā)展趨勢(shì);生物液體燃料可以替代石油作為運(yùn)輸燃料,不僅能解決能源安全問(wèn)題,還有利于減少溫室氣體排放,還可以作為基本有機(jī)化工原料,代表著生物能源的發(fā)展方向,液體生物燃料包括燃料乙醇、生物柴油、生物質(zhì)經(jīng)氣化或液化過(guò)程再竟化學(xué)合成得到的生物燃油BtL(Biomass to Liquid Fuel);氣體生物燃料包括沼氣、生物質(zhì)氣化、生物質(zhì)制氫等技術(shù),工業(yè)化生產(chǎn)沼氣以及沼氣凈化后作為運(yùn)輸燃料GtL(Gas to Liquid Fuel)是近期內(nèi)發(fā)展氣體生物燃料的現(xiàn)實(shí)可行技術(shù)。 1、固體生物質(zhì)燃料 生物質(zhì)成型燃料燃燒是把生物質(zhì)固化成型后采用略加改進(jìn)后的傳統(tǒng)燃煤設(shè)備燃用,該技術(shù)將低品味的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為高品味的易儲(chǔ)存、易運(yùn)輸、能量密度高的生物質(zhì)顆粒(pellets)狀或狀(briquettes)燃料,熱利用效率顯著提高,能效可達(dá)45%(如瑞典的Kcraft熱電工廠),超過(guò)一般煤的能效。歐洲在生物質(zhì)成型燃料方面起步較早,900萬(wàn)人口的瑞典年顆粒燃料使用量為120萬(wàn)噸,瑞典20%集中供熱是生物質(zhì)顆粒燃料完成的;600萬(wàn)人口的丹麥年消費(fèi)成型燃料70萬(wàn)噸。瑞典還開(kāi)發(fā)了生物質(zhì)與固體垃圾共成型燃燒技術(shù),解決了垃圾燃燒有害氣體二惡英(dioxin)超標(biāo)問(wèn)題。 直接燃燒作為能源轉(zhuǎn)化形式是一項(xiàng)傳統(tǒng)的技術(shù),具有低成本、低風(fēng)險(xiǎn)等優(yōu)越性,但效率相對(duì)較低,還會(huì)因燃燒不充分而污染環(huán)境。鍋爐燃燒采用現(xiàn)代化的鍋爐技術(shù),適用于大規(guī)模利用生物質(zhì);垃圾焚燒也采用鍋爐燃燒技術(shù),但由于垃圾的品味低及腐蝕性強(qiáng)等原因,對(duì)技術(shù)水平和投資的要求高于鍋爐燃燒。通過(guò)技術(shù)改進(jìn),生物質(zhì)直接燃燒的能效已顯著提高,直接燃燒的能效已達(dá)30%(如丹麥的Energy 2秸桿發(fā)電廠,瑞典的Umea Energy垃圾熱電廠)。美國(guó)生物質(zhì)直接燃燒發(fā)電約占可再生能源發(fā)電量的70,2004年美國(guó)生物質(zhì)發(fā)電裝機(jī)容量為9799MW,發(fā)電370億Kwh。 1)生物質(zhì)固體燃料生產(chǎn)技術(shù) 目前國(guó)內(nèi)外普遍使用的生物質(zhì)成型工藝流程如圖1-1所示。壓縮技術(shù)主要包括螺旋擠壓式成型技術(shù)、活塞沖壓成型技術(shù)和壓輥式成型技術(shù),其中前兩種技術(shù)發(fā)展較快,技術(shù)比較成熟,應(yīng)用較廣。但一般的成型技術(shù)需要將生物質(zhì)加熱到80C以上才能使其成型,所以能耗較高,增加了生物制成型燃料的成本。 現(xiàn)有的生物質(zhì)成型技術(shù)必須在加熱條件下進(jìn)行,常溫成型技術(shù)則打破了這一傳統(tǒng)概念。目前,中國(guó)(清華大學(xué))和意大利(比薩大學(xué))兩國(guó)分別開(kāi)發(fā)出生物質(zhì)常溫(40C)成型技術(shù),使生物質(zhì)成型燃料的成本顯著降低,為生物質(zhì)成型燃料的廣泛應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。生物質(zhì)材料的力傳導(dǎo)性極差,但通過(guò)縮短力傳導(dǎo)距離,給其一個(gè)剪切力,可使被木質(zhì)素包裹的纖維素分子團(tuán)錯(cuò)位、變形、延展,在較小的壓力下,可使其相鄰相嵌、重新組合而成型。利用這一理論制造的機(jī)械設(shè)備,可以實(shí)現(xiàn)自然含水率生物質(zhì)不用任何添加劑、粘結(jié)劑的常溫壓縮成型。常溫成型技術(shù)為生物質(zhì)低成本地高效利用打開(kāi)了方便之門(mén),不僅可以生產(chǎn)高效固體清潔燃料,而且提高了生物質(zhì)的能量密度,方便運(yùn)輸,可以作為液體燃料和生物化工產(chǎn)品的生產(chǎn)原料。成型燃料還解決了直接燃燒能效低的問(wèn)題,使顆粒燃料可以在千家萬(wàn)戶作為炊事、取暖燃料,而以往的生物質(zhì)直燃技術(shù)只適用于大型鍋爐系統(tǒng),小型直燃系統(tǒng)能效僅為10-15%,且因燃燒不完全造成環(huán)境污染。但是,在原料脫水預(yù)處理、提高單機(jī)生產(chǎn)能力方面尚需做大量的工作。瑞典的Stockholm Energy公司1970年代末首先將3座100MW燃油鍋爐改為使用生物質(zhì)顆粒燃料;Kraft熱電工廠在世界上首先開(kāi)發(fā)熱、電、顆粒燃料聯(lián)產(chǎn)技術(shù)并投入商業(yè)化生產(chǎn),能效高達(dá)86%。瑞典的生物質(zhì)成型燃料已廣泛應(yīng)用于供熱和工業(yè)鍋爐,其中集中供熱的20%是由顆粒燃料提供。瑞典的人均燃料占有量為130kg,居世界第一位。 2)生物質(zhì)直接燃燒技術(shù) 生物質(zhì)水分較高(有的高達(dá)60左右),熱值較低,燃燒過(guò)程還要考慮結(jié)渣和腐蝕問(wèn)題。芬蘭從1970年就開(kāi)始開(kāi)發(fā)流化床鍋爐技術(shù),現(xiàn)在這項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)成熟,并成為生物質(zhì)燃燒供熱發(fā)電工藝的基本技術(shù)。這種技術(shù)大規(guī)模條件下效率較高,單位投資也較合理。但它要求生物質(zhì)集中,數(shù)量巨大。如果考慮生物質(zhì)大規(guī)模收集或運(yùn)輸,成本也較高,適于現(xiàn)代化大農(nóng)場(chǎng)或大型加工廠的廢物處理,對(duì)生物質(zhì)較分散的發(fā)展中國(guó)家可能不適合。 一般生物質(zhì)直接燃燒發(fā)電的過(guò)程包括:生物質(zhì)與過(guò)量空氣在鍋爐中燃燒,產(chǎn)生的熱煙氣和鍋爐的熱交換部件換熱,產(chǎn)生出的高溫高壓蒸汽在蒸汽輪機(jī)中膨脹做功發(fā)出電能根據(jù)不同的技術(shù)路線,分為氣輪機(jī)、蒸氣機(jī)和斯特林發(fā)動(dòng)機(jī)等。意大利開(kāi)發(fā)了適合村鎮(zhèn)使用的小型生物質(zhì)發(fā)電(Village power plant)技術(shù),燃燒秸桿或木屑生熱,鍋爐中的介質(zhì)是油而不是通常的水,再通過(guò)油加熱有機(jī)硅油產(chǎn)生蒸汽驅(qū)動(dòng)透平機(jī)發(fā)電,該系統(tǒng)熱能利用率比普通系統(tǒng)高5%以上,已在德國(guó)使用。 3)生物質(zhì)與煤混燒技術(shù) 現(xiàn)有電廠利用木材或農(nóng)作物的殘余物與煤的混合燃燒是比較現(xiàn)實(shí)的技術(shù),除了能夠提高農(nóng)林廢物利用率外,還可以降低燃煤電廠NOx的排放。從20世紀(jì)90年代起,丹麥、奧地利等歐洲國(guó)家開(kāi)始對(duì)生物質(zhì)能發(fā)電技術(shù)進(jìn)行開(kāi)發(fā)和研究。經(jīng)過(guò)多年的努力,已研制出用于木屑、秸稈、谷殼等發(fā)電的鍋爐。在美國(guó),有300多家發(fā)電廠采用生物質(zhì)能與煤炭混合燃燒技術(shù),裝機(jī)容量達(dá)6000。國(guó)內(nèi)已有多家鍋爐廠家生產(chǎn)生物質(zhì)和煤混燒的鏈條爐和流化床爐,分別在東南亞國(guó)家和我國(guó)廣東等省運(yùn)行。 2、液體生物燃料 1973年第一次石油危機(jī)后,人類就在尋找可以替代石油的燃料。而生物液體燃料正是理想的選擇-來(lái)源于可再生資源、溫室氣體凈排放幾乎為零、還可以替代石油生產(chǎn)人類所需的化學(xué)品。目前液體生物燃料主要被用于替代化石然油作為運(yùn)輸燃料,如替代汽油的燃料乙醇和替代石油基柴油的生物柴油。而生物柴油又分從植物油得到生物柴油,和通過(guò)氣化或液化得到的BtL。BtL技術(shù)被認(rèn)為是最有前途的生物液體燃料技術(shù)。歐盟委員會(huì)積極推進(jìn)生物燃料發(fā)展,制定了到2010年生物燃料占運(yùn)輸燃料5%的目標(biāo);美國(guó)正在運(yùn)籌通過(guò)法律手段強(qiáng)制在運(yùn)輸燃料中添加生物燃料,具體比例是柴油中添加2%生物柴油,汽油中添加5%燃料乙醇;英國(guó)政府計(jì)劃從2006年起要求生產(chǎn)運(yùn)輸燃油的能源企業(yè)必須有3%的原料是來(lái)自可再生資源,并且比例將逐年提高。 1) 燃料乙醇 從1970年代起,巴西首先開(kāi)始用燃料乙醇部分替代汽油,已經(jīng)成為當(dāng)今世界上最大的燃料乙醇生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó),也是唯一不使用純汽油燃料的國(guó)家。美國(guó)在20世紀(jì)70年代末,制定了“乙醇發(fā)展計(jì)劃”,開(kāi)始大力推廣車(chē)用乙醇汽油,2004年美國(guó)的燃料乙醇產(chǎn)量達(dá)到35億加侖,還進(jìn)口了1.3億加侖;到2005年全國(guó)已有500萬(wàn)輛以燃料乙醇為燃料的靈活燃料汽車(chē)(Flexible Fuel Vehicles,VFFs)。目前,中國(guó)的燃料乙醇產(chǎn)量?jī)H次于巴西、美國(guó),居世界第3位,為102萬(wàn)噸/年。2004年世界乙醇產(chǎn)量已達(dá)到2760萬(wàn)噸,大部分作為燃料乙醇使用。燃料乙醇是目前最現(xiàn)實(shí)可行的替代石油燃料,進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái)各國(guó)都積極發(fā)展燃料乙醇產(chǎn)業(yè)。在美國(guó)2005年8月頒布的能源法案中宣布,美國(guó)計(jì)劃到2012年生產(chǎn)2200萬(wàn)噸燃料乙醇,到2025年以減少?gòu)闹袞|地區(qū)進(jìn)口石油的75%。a. 現(xiàn)有的燃料乙醇生產(chǎn)技術(shù) 現(xiàn)有的燃料乙醇主要以糧食基淀粉為原料,如2004年美國(guó)用玉米生產(chǎn)1000萬(wàn)噸乙醇,歐洲用小麥生產(chǎn)160萬(wàn)噸乙醇;僅巴西以甘蔗為原料,年生產(chǎn)乙醇約1200萬(wàn)噸。我國(guó)2005年燃料乙醇產(chǎn)量102萬(wàn)噸,主要以玉米為原料。乙醇的生產(chǎn)基本上都是通過(guò)微生物對(duì)葡萄糖的發(fā)酵得到乙醇。乙醇的生產(chǎn)原料多種多樣,主要是玉米、小麥等淀粉質(zhì)原料,還有諸如甘蔗、糖蜜、甜菜等糖質(zhì)原料,亦有木質(zhì)纖維素類植物生物質(zhì)原料等。無(wú)論采用何種原料,其乙醇生產(chǎn)工藝大同小異。 在乙醇生產(chǎn)中,為了加速蒸煮、糖化、發(fā)酵的反應(yīng)速度,需要對(duì)固體原料粉碎,通常分為干法和濕法兩種。在以玉米為原料的濕法生產(chǎn)工藝中,玉米油、蛋白飼料和玉米谷盶粉這些副產(chǎn)品的收入占玉米自身費(fèi)用的60或者更多;與此相對(duì)照,干法生產(chǎn)過(guò)程中得到的副產(chǎn)品收入在同等條件下通常占玉米費(fèi)用的45。美國(guó)主要采用濕法工藝生產(chǎn)。但濕法工藝中存在大量的污水處理問(wèn)題,我國(guó)豐原集團(tuán)公司開(kāi)發(fā)了“半干法”玉米處理技術(shù),不僅提高了玉米利用率,還顯著減少了廢水量,解決了濕法處理玉米工藝中的污水處理問(wèn)題。 b. 燃料乙醇技術(shù)的開(kāi)發(fā)前景 目前乙醇的生產(chǎn)成本較高,如何降低乙醇成本并使之能與石油基燃料產(chǎn)品在價(jià)格上競(jìng)爭(zhēng)是世界性的難題,其中原料成本占產(chǎn)品總成本的70%左右,能耗也是構(gòu)成成本的重要因素。這兩個(gè)影響乙醇成本的關(guān)鍵因素,已成為各國(guó)研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)。一些技術(shù)即將應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),包括:非糧食原料生產(chǎn)乙醇技術(shù), 乙醇生產(chǎn)節(jié)能技術(shù), 纖維素乙醇生產(chǎn)技術(shù)等。 纖維素乙醇的研究已有幾十年歷史,最早的技術(shù)是濃酸水解法。目前國(guó)際上生產(chǎn)纖維素乙醇主要采用稀酸水解和酶水解技術(shù)。最理想的是一體化乙醇生產(chǎn)技術(shù)CPB(Consolidate Bioprocessing),即同一微生物完成產(chǎn)纖維素酶、纖維素水解、乙醇發(fā)酵過(guò)程,但乙醇產(chǎn)率不高,產(chǎn)生有機(jī)酸等副產(chǎn)物,尚需大量的基礎(chǔ)研究。 2)生物柴油 生物柴油是燃料乙醇以外的另一種液體生物燃料,從動(dòng)植物油脂生產(chǎn)的一種長(zhǎng)鏈脂肪酸的單烷基酯,在工業(yè)應(yīng)用上主要指脂肪酸甲酯。天然油脂多由直鏈脂肪酸的甘油三酯組成,與甲醇酯交換后,分子量降至與柴油的接近,從而使其具有更接近于柴油的性能,十六烷值高,潤(rùn)滑性能好,是一種優(yōu)質(zhì)清潔柴油。同時(shí)這些長(zhǎng)鏈脂肪酸單烷基酯可生物降解,高閃點(diǎn),無(wú)毒,VOC低,具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性能和溶解性,所以也是制造可生物降解高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品的原料。生物柴油在歐盟已大量使用,2004年歐盟的生物柴油產(chǎn)量為224萬(wàn)噸,僅德國(guó)就已有1800個(gè)加油站供應(yīng)生物柴油,并已頒布了德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(EDIN51606)。美國(guó)試圖通過(guò)立法,在全國(guó)的柴油中添加2%的生物柴油。馬來(lái)西亞大力推進(jìn)以棕櫚油為原料生產(chǎn)的生物柴油,生產(chǎn)潛力達(dá)2000萬(wàn)噸/年;印度正積極開(kāi)發(fā)麻風(fēng)果生物柴油,將在5-10年內(nèi)達(dá)到1000萬(wàn)噸/年的生產(chǎn)能力,英國(guó)石油BP已介入印度的麻風(fēng)果生物柴油產(chǎn)業(yè)。 a. 國(guó)外生物柴油生產(chǎn)技術(shù) 生物柴油生產(chǎn)是由甘油三酸酯與甲醇通過(guò)酯交換制備生物柴油,甘油為副產(chǎn)品。歐洲主要以菜子油為原料生產(chǎn)生物柴油,美國(guó)則以大豆油為原料生產(chǎn)。一般小的生物柴油廠采用間歇酯交換反應(yīng),而大型企業(yè)都采用連續(xù)酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油。 德國(guó)魯奇(Lurgi)公司的采用的是兩級(jí)連續(xù)醇解工藝油脂轉(zhuǎn)化率達(dá)96,過(guò)量的甲醇可以回收繼續(xù)作為原料進(jìn)行反應(yīng)。德國(guó)斯科特公司(Sket)采用的是連續(xù)脫甘油醇解工藝可以使醇解反應(yīng)的平衡不斷向右移動(dòng),從而獲得極高的轉(zhuǎn)化率。魯奇的兩級(jí)連續(xù)醇解工藝和斯科特的連續(xù)脫甘油醇解工藝在歐洲和美國(guó)均有10萬(wàn)噸/年級(jí)的工業(yè)化生產(chǎn)裝置。這兩種工藝都在常壓下進(jìn)行,均加工精煉油脂。其優(yōu)點(diǎn)是工藝成熟,可間歇或連續(xù)操作,反應(yīng)條件溫和,適合于優(yōu)質(zhì)原料;缺點(diǎn)是原料需精制,控制酸值小于0.5,工藝流程復(fù)雜,甘油回收能耗高,三廢排放多,腐蝕嚴(yán)重。德國(guó)漢高(Henkel)公司開(kāi)發(fā)了堿催化的連續(xù)高壓醇解工藝。該工藝的醇解溫度220-240,壓力9-10MPa,原料中甘油三酸酯的轉(zhuǎn)化率接近100%,游離脂肪酸大部分可以與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)而生成脂肪酸甲酯。此工藝的優(yōu)點(diǎn)是可使用高酸值原料,催化劑用量少,工藝流程短,適合規(guī)?;B續(xù)生產(chǎn);缺點(diǎn)是反應(yīng)條件苛刻,對(duì)反應(yīng)器要求高,甘油回收能耗較高。 b. 國(guó)內(nèi)生物柴油生產(chǎn)技術(shù) 國(guó)內(nèi)主要以高酸值的廢棄油脂為原料,大多采用硫酸、有機(jī)磺酸等液體酸催化劑進(jìn)行酸催化的酯化酯交換制備生物柴油。中石化開(kāi)發(fā)了基于超臨界的生物柴油生產(chǎn)技術(shù),即將工業(yè)化。 另外,國(guó)內(nèi)外還在研究: a. BtL生產(chǎn)生物柴油的術(shù):植物油如同石油一樣資源,每年的產(chǎn)量是有限的,以其為原料生產(chǎn)生物柴油不能滿足大規(guī)模使用生物柴油的需要和經(jīng)濟(jì)性;其次,除低芥酸、低硫甙的“雙低”菜子油外,其他原料油生產(chǎn)的生物柴油只能以2-20%比例與石油基柴油混合,不能100%地使用。因此必須開(kāi)發(fā)新的技術(shù),利用具有巨大資源潛力的生物質(zhì)和有機(jī)廢棄物(包括農(nóng)業(yè)殘余物、動(dòng)物內(nèi)臟、城市固體廢物、污水、以及舊輪胎等)把其轉(zhuǎn)化為高質(zhì)量的清潔燃油、化肥和化工產(chǎn)品,即BtL技術(shù)。應(yīng)用化學(xué)法從生物質(zhì)中生產(chǎn)生物柴油包括生物質(zhì)氣化再經(jīng)FT(Fischer-Tropsch,F(xiàn)T)合成生物柴油和DTP(Thermal Depolymerization,TDP)熱分解生產(chǎn)生物柴油技術(shù)。 b. TDP生產(chǎn)生物柴油技術(shù): DTP技術(shù)是將生物質(zhì)通過(guò)快速熱解生產(chǎn)液體燃料的技術(shù),利用該技術(shù)可以將生物質(zhì)變?yōu)榍鍧嵢剂?生物柴油,作為石油產(chǎn)品的替代品。自1980年以來(lái),DTP技術(shù)取得了很大進(jìn)展,成為最有開(kāi)發(fā)潛力的生物柴油生產(chǎn)技術(shù)之一。國(guó)際能源署(IEA)組織了美國(guó)、加拿大、芬蘭、意大利、瑞典、英國(guó)等國(guó)的十余個(gè)研究小組包括Batelle、麻省理工學(xué)院等國(guó)家著名大學(xué)及實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了10余年的研究及開(kāi)發(fā)工作,工作的重點(diǎn)圍繞該技術(shù)發(fā)展?jié)摿?、技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行性等。到1995年初,在加拿大、美國(guó)、意大利及芬蘭等國(guó)已有20余套生物質(zhì)快速裂解試驗(yàn)裝置,規(guī)模從每小時(shí)幾十到幾百千克的生物質(zhì)的處理量。TDP技術(shù)一般包括預(yù)處理、熱解、分離和收集三個(gè)過(guò)程。 我國(guó)在生物質(zhì)熱裂解制取液體燃料的研究基本上都處于試驗(yàn)研究階段。沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)在UNDP的資助下,從荷蘭的BTG引進(jìn)一套50kg/h旋轉(zhuǎn)錐閃速熱裂解裝置并進(jìn)行了相關(guān)的試驗(yàn)研究;上海理工大學(xué)也利用旋轉(zhuǎn)錐閃速熱裂解裝置對(duì)生物質(zhì)進(jìn)行了熱解試驗(yàn)研究;浙江大學(xué)在上世紀(jì)末成功開(kāi)發(fā)了以流化床技術(shù)為基礎(chǔ)的生物質(zhì)熱裂解液化反應(yīng)器;山東工程學(xué)院、中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所和中國(guó)科學(xué)院過(guò)程研究所也在進(jìn)行相關(guān)的生物質(zhì)熱裂解液化研究。 TDP技術(shù)的關(guān)鍵過(guò)程是熱解,該過(guò)程必須嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度及原料的滯留時(shí)間,以確保在極快的加熱和熱傳導(dǎo)速率下原料能迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闊峤庹羝?。?duì)于熱解過(guò)程產(chǎn)生的熱解蒸汽必須快速、徹底的進(jìn)行分離,以避免炭和灰份在熱解蒸汽的二次裂解中起催化作用。美國(guó)已經(jīng)在Philadelphia(費(fèi)城)建立了一個(gè)采用TDP技術(shù)利用有機(jī)廢棄物生產(chǎn)生物柴油的中試廠,最近又在密蘇里州(Missouri)的Carthage投資2000萬(wàn)美圓建設(shè)了一座采用TDP技術(shù)日處理200噸火雞加工廢棄物產(chǎn)274桶柴油的工廠。但由于液體產(chǎn)物收率低、成分復(fù)雜,加之成本較高等原因使該技術(shù)在推廣上尚有難度。 3. 氣體生物燃料 氣體生物燃料包括沼氣、生物質(zhì)氣化、生物質(zhì)制氫等技術(shù),以及沼氣凈化后作為運(yùn)輸燃料GtL(Gas to Liquid Fuel)。 1)沼氣與GtL 沼氣是指有機(jī)物質(zhì)(如作物秸桿、雜草、人畜糞便、垃圾、污泥及城市生活污水和工業(yè)有機(jī)廢水等)在厭氧條件下,通過(guò)種類繁多、數(shù)量巨大、功能不同的各類微生物的分解代謝,最終產(chǎn)生的以甲烷(CH4)為主要成分的氣體,此外還有少量其它氣體,如水蒸氣、硫化氫、一氧化碳、氮?dú)獾?。沼氣發(fā)酵過(guò)程一般可分為三個(gè)階段,即水解液化階段、酸化階段和產(chǎn)甲烷階段。沼氣發(fā)酵包括小型用戶沼氣池技術(shù)和大中型厭氧消化技術(shù)。 瑞典在沼氣開(kāi)發(fā)與利用方面獨(dú)具特色,利用動(dòng)物加工副產(chǎn)品、動(dòng)物糞便、食物廢棄物生產(chǎn)沼氣,還專門(mén)培育了用于產(chǎn)沼氣的麥類植物,產(chǎn)氣率達(dá)300升/公斤底物,沼氣中含甲烷64%以上。瑞典由麥類植物生產(chǎn)沼氣,麥類植物用于生產(chǎn)沼氣,除沼氣被用做運(yùn)輸燃料外,所產(chǎn)生的沼肥又被用于種植。瑞典Lund大學(xué)開(kāi)發(fā)了“二步法”秸桿類生物質(zhì)制沼氣技術(shù),并已進(jìn)行中間試驗(yàn);還開(kāi)發(fā)了低溫高產(chǎn)沼氣技術(shù),可于10C條件下產(chǎn)氣,產(chǎn)氣率大于200L/Kg 底物。因瑞典沒(méi)有天然氣資源,就用沼氣替代天然氣。斯德哥爾摩市居民使用的煤氣就是厭氧消化處理有機(jī)廢棄物后得到的沼氣。將沼氣凈化去除CO2等雜質(zhì)后,甲烷純度達(dá)到97-98%,再經(jīng)壓縮(Gas to Liquid, GtL)得到車(chē)用甲烷供甲烷汽車(chē)使用,還有1列斯德哥爾摩至海濱的火車(chē)使用沼氣燃料。 目前,全球有410萬(wàn)輛壓縮天然氣汽車(chē),8300座加油(氣)站。同時(shí)沼氣正在悄悄取代天然氣而成為運(yùn)輸燃料,到2005年底,瑞典全國(guó)有5000多輛沼氣汽車(chē),加油(氣)站逐年成倍增加,已達(dá)70余座。2008年奧運(yùn)會(huì)是我國(guó)發(fā)展GtL產(chǎn)業(yè)的良好機(jī)遇,把有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化成清潔燃料技術(shù)成熟、基礎(chǔ)設(shè)施具備、市場(chǎng)需求巨大,可以使“綠色奧運(yùn)”的口號(hào)變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)。 2)生物質(zhì)氣化技術(shù) 生物質(zhì)氣化技術(shù)已有一百多年的歷史。1883年誕生了最早的氣化反應(yīng)器,它以木炭為原料,氣化后的燃?xì)怛?qū)動(dòng)內(nèi)燃機(jī),推動(dòng)早期的汽車(chē)和農(nóng)業(yè)排灌機(jī)械產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家自70年代以來(lái)相繼開(kāi)展了生物質(zhì)氣化技術(shù)的研究,達(dá)到了較高的水平。近期的研究主要集中于將生物質(zhì)轉(zhuǎn)換為高氫燃?xì)?、裂解油等高品質(zhì)燃料,并結(jié)合燃?xì)廨啓C(jī),斯特林發(fā)動(dòng)機(jī)、燃料電池等轉(zhuǎn)換方式,轉(zhuǎn)換為電能,為21世紀(jì)的電力供應(yīng)作技術(shù)儲(chǔ)備。 我國(guó)對(duì)農(nóng)林業(yè)廢棄物等生物質(zhì)資源的氣化技術(shù)的深入研究是在七十年代末、八十年代初才廣泛開(kāi)展起來(lái)的。其中具有代表性技術(shù)有中科院廣州能源所開(kāi)發(fā)的上吸式生物質(zhì)氣化爐和循環(huán)流化床氣化爐、中國(guó)農(nóng)業(yè)機(jī)械化科學(xué)研究院研制的ND系列生物質(zhì)氣化爐、山東省能源研究所研制的XFL系列秸桿氣化爐、大連環(huán)境科學(xué)院開(kāi)發(fā)的木柴干餾工藝以及商業(yè)部紅巖機(jī)械廠開(kāi)發(fā)的稻殼氣化發(fā)電技術(shù)等。目前已建立了500多座秸桿氣化站,為農(nóng)民提供燃?xì)猓?60kW稻殼氣化發(fā)電系統(tǒng)已進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段,該氣化發(fā)電系統(tǒng)產(chǎn)氣量約為785Nm3/h。 生物質(zhì)氣化過(guò)程簡(jiǎn)單、對(duì)設(shè)備要求不高,但是能量轉(zhuǎn)化率低(所產(chǎn)生氣體的能量一般為生物質(zhì)所含能量的60-70%左右,最高為75%)、燃?xì)鉄嶂档停▋H為4-6MJ/Nm3)、焦油含量高且燃?xì)獗唤褂秃皖w粒污染,亦缺乏有效的凈化技術(shù)、不能靈活使用熱值不同的多樣化生物質(zhì)原料,并且氣化過(guò)程還需要能量。所以隨著生物質(zhì)(或成型)直燃技術(shù)的提高,國(guó)外主要采用生物質(zhì)直接燃燒供熱/發(fā)電或成型后
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