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文檔簡介

,具有相同的原子數(shù)目，而且價電子總數(shù)相等的分子或離子具有相同的結(jié)構(gòu)特征,這個原理稱為“等電子體原理”。,CO32、NO3、SO3,SO2、O3、NO2,SO42、PO43,SO3和SO32-,六、等電子體原理,3共價鍵的離域理論,一離域鍵,像苯這樣，由于分子中有多個原子間有相互平行的p軌道，相互連貫地重疊在一起，構(gòu)成一個整體，成鍵的p電子在多個原子間運動，從而形成了一種多原子的特殊鍵。這種不局限在兩個原子之間的鍵，稱為離域鍵，或多原子鍵或大鍵。,形成離域鍵的條件：,(1)參與成鍵的原子必須處于同一平面，即中心原子只能采取sp或sp2雜化。(2)每個參與成鍵的原子提供一個p軌道(若中心原子采取sp雜化，有時可提供二個p軌道)，各p軌道間必須相互平行，能量相近，以達到最大程度重疊。(3)p電子數(shù)目必須小于參與成鍵的p軌道數(shù)目的2倍。,二常見無機物中的離域鍵,NO2,CO32-,O3,CO2,三離域鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響從定域鍵形成離域鍵，能使體系的能量降低，降低的這部分能量稱為共軛能或離域能。由于形成了離域鍵，增加了電子的活動范圍，使得分子具有特殊的物理化學(xué)性質(zhì)，如能量降低，穩(wěn)定性增強，鍵長平均化，酸堿性及各種化學(xué)性質(zhì)的變化。,四分子軌道理論,1分子軌道理論的基本觀點,（1）原子在形成分子時，所有電子都有貢獻，分子中的電子不再從屬于某個原子，而是在整個分子空間范圍內(nèi)運動。,（2）分子軌道可以由分子中原子軌道組合而得到。,（3）原子軌道要有效地線性組合成分子軌道,對稱性匹配原則。,能量相近原則。,最大重疊原則。,O2,解釋了O2分子具有順磁性問題,4鍵型過渡現(xiàn)象,離子極化是指正負離子在自身電場的作用下，而使異號離子正負電荷重心發(fā)生相對位移而變形。,變形性：負離子半徑較大，外層有較多的電子，容易變形，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。離子的變形性通常用極化率來度量。所謂極化率是分子、原子或離子的變形性程度的一種量度，離子半徑越大，則極化率越大。,BeCl2等化合物中，Be2+半徑最小，有很大的極化能力，使Cl發(fā)生比

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