【畢業(yè)學(xué)位論文】（Word原稿）水體中甲胺磷等農(nóng)藥殘留的測(cè)定——氣相色譜質(zhì)譜法生態(tài)學(xué)碩士論文

密級(jí) : 論文編號(hào) : 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院 學(xué)位論文 水體中甲胺磷等農(nóng)藥殘留的測(cè)定 氣相色譜質(zhì)譜法 of in by I o. of in by 要 加強(qiáng)環(huán)境水體中痕量農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)，對(duì)于保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人類(lèi)健康，避免和減少不必要的生命財(cái)產(chǎn)損失 等，具有重要的理論和實(shí)踐意義。本研究 結(jié)合農(nóng)業(yè)部漁業(yè)局財(cái)政專(zhuān)項(xiàng)支持農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃中漁業(yè)項(xiàng)目漁業(yè)水中甲胺磷、克百威測(cè)定氣相色譜法（項(xiàng)目編號(hào)：05245）， 制定水體中甲胺磷等農(nóng)藥的測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)的制定為合理的考察和評(píng)價(jià)水體狀況建立了依據(jù)，也使得今后在水環(huán)境中所獲得的數(shù)據(jù)方便比較，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。 本論文共分四章，各章包含以下主要內(nèi)容： 第一章介紹了農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的地位和作用以及農(nóng)藥檢測(cè)的必要性，對(duì)農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的國(guó)內(nèi)外現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述。同時(shí)針對(duì)本研究的目標(biāo)，對(duì)水體中含甲胺磷等農(nóng)藥的研究進(jìn)行了闡述，設(shè)計(jì)了本研究方案的流程。 第二章采用 和 18 等 5 種固相萃取柱對(duì)水體中的有機(jī)磷、有機(jī)氯及擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)等 90 種農(nóng)藥進(jìn)行富集比較。并針對(duì)富集效果較好的 與傳統(tǒng)的 4 種農(nóng)藥采用雙柱雙檢測(cè)器進(jìn)行了定性和定量分析。建立了常用 44 種有機(jī)磷、有機(jī)氯農(nóng)藥在水體中的 多殘留分析方法。 第三章就液液萃取氣相色譜法對(duì)水中甲胺磷、克百威的測(cè) 定進(jìn)行了研究。介紹了這兩種農(nóng)藥的毒性、降解及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律，對(duì)當(dāng)前國(guó)內(nèi)外水體中含甲胺磷等農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了比較，采用液液萃取法，考察了 、鹽、萃取溶劑體系、萃取時(shí)間等參數(shù)對(duì)甲胺磷萃取回收率的影響，建立了水體中含甲胺磷、克百威等農(nóng)藥的檢測(cè)方法。 第四章總結(jié)了本研究的成果，采用本研究所建立的方法對(duì)海河和津河水樣分別進(jìn)行了檢測(cè)。證明該方法具有簡(jiǎn)單方便、成本低，靈敏度高、回收率好、可靠性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。方法實(shí)用可行。 本研究的創(chuàng)新之處，在于建立了水體中甲胺磷、克百威的檢測(cè)方法。首次比較了 5 種萃取水體中農(nóng)藥常用的固相萃 取柱，建立了水體中 44 種有機(jī)磷、有機(jī)氯等農(nóng)藥的多殘留分析方法。 關(guān)鍵詞： 水，甲胺磷，農(nóng)藥殘留，氣相色譜質(zhì)譜 of in is of to or of f a of in of of in C” (05245), of of in of of of So its of is of in of of At it in in of of of At we 18) on in 4 in by A is 4 in on of of by It of a of in At we of on of of in A is at we by It is of is we of in We to on A 4 in is 錄 第一章 緒論 1 藥殘留分析的意義 1 殘分析技術(shù)的國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 1 品前處理技術(shù) 1 定技術(shù) 4 速初篩檢測(cè)法 8 藥殘留的確證 9 究?jī)?nèi)容和方法 9 體中含甲胺磷等農(nóng)藥的測(cè)定研究 9 究方案設(shè)計(jì) 12 第二章 固相萃取法對(duì)水中農(nóng)藥多殘留分析 13 種 13 0 種農(nóng)藥的 離測(cè)定 13 0 種 農(nóng)藥在 5 種固相萃取柱上的回收率 17 相萃取氣相色譜（雙柱雙檢測(cè)器）法對(duì)水中多種農(nóng)藥的測(cè)定 20 驗(yàn)設(shè)計(jì) 20 驗(yàn)分析與討論 22 第三章 液液萃取氣相色譜法對(duì)水中甲胺磷和克百威的 測(cè)定 27 胺磷和克百威的毒性、降解及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律 27 體中甲胺磷和克百威測(cè)定相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)方法 27 驗(yàn)設(shè)計(jì) 28 品的采集運(yùn)輸及保存 28 品分析試驗(yàn) 29 量測(cè)定及農(nóng)藥的確證 29 驗(yàn)分析與討論 29 和鹽的作用對(duì)萃取效果的影響 29 氯甲烷丙酮、乙酸乙酯丙酮對(duì)水中甲胺磷和克百威萃取效果比較 30 轉(zhuǎn)蒸發(fā)溫度對(duì)回收率的影響 33 V 收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表 33 胺磷和克百威的質(zhì)譜確證 35 第四章 結(jié)論 37 種固相萃取柱對(duì) 90種農(nóng)藥的萃取效果 37 相色譜法測(cè)定水中 44種農(nóng)藥的多殘留分析方法 37 37 參考文獻(xiàn) 39 致 謝 46 作者簡(jiǎn)歷 47 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 1 第一章 緒論 藥殘留分析的意義 農(nóng)藥的發(fā)明和使用大大提高了農(nóng)作物的產(chǎn)量， 為了防治植物病蟲(chóng)害，全球每年有 460 多萬(wàn)噸化學(xué)農(nóng)藥被噴灑到自然環(huán)境中。據(jù)美國(guó)康奈爾大學(xué)介紹，全世界每年使用的 400 余萬(wàn)噸農(nóng)藥，實(shí)際發(fā)揮效能的僅 1%，其余 99%都散逸于土壤、空氣及水體之中。環(huán)境中的農(nóng)藥在氣象條件及生物作用下，在各環(huán)境要素間循環(huán)，造成農(nóng)藥在環(huán)境中重新分布，使其污染范圍極大擴(kuò)散，致使全球大氣、水體 (地表水、地下水 )、土壤和生物體內(nèi)都含有農(nóng)藥及其殘留。據(jù)美國(guó)環(huán)保局報(bào)告，美國(guó)許多公用和農(nóng)村家用水井里至少含 有國(guó)家追查的 127 種農(nóng)藥中的一種。印第安納大學(xué)對(duì)從赤道到高緯度寒冷地區(qū) 90 個(gè)地點(diǎn)采集的樹(shù)皮進(jìn)行分析，都檢出 丹、艾氏劑等農(nóng)藥殘留。曾被視為 “ 環(huán)境凈土 ” 的地球兩極，由于大氣環(huán)流、海洋洋流及生物富集等綜合作用，在格陵蘭冰層、南極企鵝體內(nèi)，均已檢測(cè)出 農(nóng)藥殘留。 由此引起的環(huán)境污染問(wèn)題及食品安全問(wèn)題，越來(lái)越受到各國(guó)政府和公眾的關(guān)注。隨著高效農(nóng)藥的開(kāi)發(fā)應(yīng)用和待檢樣品的增加，對(duì)農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的靈敏度、特異性和快速性提出了更為嚴(yán)格的要求。因此，農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的進(jìn)步也受到高度重視。 農(nóng)藥殘留指農(nóng)藥使用后殘 存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的痕量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱(chēng)。殘存的數(shù)量稱(chēng)殘留量，以每千克（或每升）樣品中有多少毫克（或微克、納克等）表示。農(nóng)藥殘留是施藥后的必然現(xiàn)象，但如果超過(guò)最大殘留限量就會(huì)對(duì)人畜產(chǎn)生不良影響或通過(guò)食物鏈對(duì)生態(tài)系統(tǒng)中的生物造成毒害，則稱(chēng)為農(nóng)藥殘留毒性 9。農(nóng)藥殘留分析是對(duì)待測(cè)樣本中微量農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性和定量分析的方法，對(duì)殘留農(nóng)藥進(jìn)行分析和監(jiān)測(cè)，是為了評(píng)價(jià)農(nóng)藥殘留的危害性，保障人體健康，防止環(huán)境污染。 殘分析技術(shù)的國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 農(nóng)藥殘留分析的全過(guò)程可以分為：樣本 采集、制備、貯藏、提取、凈化、濃縮和測(cè)定等步驟及對(duì)殘留農(nóng)藥的確證。 90 年代以后，農(nóng)藥殘留分析技術(shù)日新月異，一些新技術(shù)的出現(xiàn)大大簡(jiǎn)化了農(nóng)藥殘留分析的步驟。農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法日趨完善，并向簡(jiǎn)單、快速、靈敏、多殘留、低成本、易推廣的方向發(fā)展。 品前處理技術(shù) 現(xiàn)代農(nóng)藥殘留分析樣品前處理已經(jīng)把傳統(tǒng)的提取、凈化、濃縮步驟通過(guò)一些新的技術(shù)大大簡(jiǎn)化，提取凈化的界線已十分模糊。 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 2 液萃取 (液液萃取是依據(jù)農(nóng)藥在不同溶液中的分配系數(shù)的差異 ，兩個(gè)完全不互溶或部分互溶的液相接觸后，一個(gè)液相中的溶質(zhì)經(jīng)過(guò)物理或化學(xué)作用另一個(gè)液相，或在兩相中重新分配的過(guò)程。液液萃取法是測(cè)定水體中農(nóng)藥殘留的常用方法。夏會(huì)龍 14采用 正己烷對(duì)水體中聯(lián)苯菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯進(jìn)行液液萃取，回收率在 史箴 12用三氯甲烷液液萃取法對(duì)水體中 亞農(nóng)、樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、水胺硫磷、乙硫磷和乙基谷硫磷等九種有機(jī)磷農(nóng)藥的氣相色譜分析，該方法用三氯甲烷液液萃取水中的有機(jī)磷農(nóng)藥。季玉 玲 1采用二氯甲烷和石油醚的混合試劑對(duì)水體中的有機(jī)氯、有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行了提取，氣相色譜法測(cè)定，也獲得了滿意的結(jié)果。 相萃取技術(shù) （ 固相萃取法是用固體物質(zhì)作為吸附劑從流動(dòng)樣品中萃取某些組分的方法。 填料種類(lèi)繁多，比較常用的是，吸附型的活性炭、硅藻土、氧化鋁等；就化學(xué)鍵合型硅膠，其中有正相的氨基、反相的 固相萃取已廣泛應(yīng)用于農(nóng)殘分析前處理之中。農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所 6、 7引進(jìn)美 國(guó)加州 “蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法”項(xiàng)目中，利用弗羅里柱和氨基柱對(duì)蔬菜和水果中農(nóng)藥進(jìn)行萃取并獲得了較滿意的結(jié)果。 謝文明15報(bào)道了利用 固相萃取 土壤及水中莠去津快速測(cè)定 的研究。 8采用固相萃取氣相色譜技術(shù)，開(kāi)發(fā)了一種對(duì)新鮮和罐裝桃子中有機(jī)磷、有機(jī)氮和有機(jī)氯農(nóng)藥多殘留分析方法。 6采用 相萃取柱快速凈化新鮮蔬菜、水果中的農(nóng)藥殘留。 0采用一種新合成的親水共 聚吸著劑 相萃取柱對(duì)水中多種農(nóng)藥進(jìn)行萃取，獲得較好的線性，檢出限在 。 近年來(lái)， 術(shù)更加趨于微量化，出現(xiàn)了 及固相微萃?。?術(shù)。 式萃取器是含有填料的 片或載有填料的玻璃纖維片，由于填料顆粒緊密地嵌在盤(pán)片內(nèi)，在萃取時(shí)無(wú)溝流形成。 7比較了 和 的特點(diǎn)，對(duì)于等重的填料，盤(pán)式萃取的截面積比柱約大 10 倍，因而允許液體試樣以較大的流量通過(guò)。對(duì)于大量的低濃度樣品非常實(shí) 用，可以實(shí)現(xiàn)有效的富集。康躍惠 2采用固相萃取盤(pán) (取水源水中的 10 種有機(jī)磷農(nóng)藥，得到較高的回收率和很低的方法檢出限。因此，在典型的操作條件下，圓盤(pán)能以較低的線速度運(yùn)行，從而提供了大量的接觸時(shí)間。但圓盤(pán)費(fèi)用昂貴，并且可用相較少。 相微萃取 （ 固相微萃取是在固相萃取上發(fā)展起來(lái)的一種新型、高效的樣品預(yù)處理技術(shù)，它集萃取、濃縮、解吸于一體，簡(jiǎn)單、方便、無(wú)溶劑，不會(huì)造成二次污染，是一種有利于環(huán)保的很有應(yīng)用前景 的預(yù)處理方法。 操作方式有兩種：一種是將 取纖維直接插入較潔凈的液體樣品中，稱(chēng)為直接 ；另一種是將 取纖維置于液體或固體樣品的頂空進(jìn)行萃取，即頂空固相微萃取法 （ 。 自 1989 年出現(xiàn)關(guān)于 第一篇報(bào)道 23至今， 成功地運(yùn)用于氣體、液體甚至中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 3 固體樣品中有機(jī)物的前處理及痕量分析。 0研究了影響 參數(shù)，優(yōu)化了溫度、鹽的添加量、記憶效應(yīng)、升溫速率等對(duì) 影響，建立了水體中有 機(jī)磷殺蟲(chóng)劑 g98采用頂空固相微萃取對(duì)土壤中的馬拉硫磷、甲拌磷等有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行研究，獲得了比液液萃取更少的干擾。 7比較了液液萃取、固相萃取和固相微萃取對(duì)河水中菊酯類(lèi)農(nóng)藥測(cè)定效果。液液萃取使用的有毒溶劑量為 10 倍多，而且費(fèi)時(shí)； 最快且不需任何溶劑的方法。 C. 0采用 5 優(yōu)化了溫度、等多個(gè)參數(shù)，對(duì)水樣中的有機(jī)氯、特拉津及硫代氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行了測(cè)定。 . 6采用 65 維頭對(duì)地表水中阿特拉津和 4 種有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定，最低檢出限為 2 8 。 臨界流體萃取 （ 超臨界流體萃取是利用某些物資 (或溶劑 )在臨界點(diǎn)以上所具有的特性來(lái)提取混合物中可溶性組分的一種新的分離技術(shù) ， 通過(guò)溫度和壓力的調(diào)節(jié)來(lái)控制其溶解能力 。常用的萃取溶劑有乙烯等， 多 用于對(duì) 非極性或低極性物質(zhì) 的萃取。 o 9對(duì)面粉中有機(jī)磷農(nóng)藥采用 需凈化進(jìn)行提取測(cè)定。檢出水平在 10 ng/g。 6采用 土壤中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行了分析。 u58采用超臨界 農(nóng)藥廢水中的 8 中有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行萃取，并獲得理想的效果。 2優(yōu)化了測(cè)定土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥 條件，并對(duì) 量的可能性進(jìn)行了討論。 A. 2還采用 一種餐桌上的食品 （ 進(jìn)行了研究，建立了 有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析方法。 5采用 究了人參中 9 種有機(jī)氯農(nóng)藥的提取方法，并與索氏提取法進(jìn)行了對(duì)比，證明 索氏提取更快速有效。 3采用 大蒜中的殘留農(nóng)藥進(jìn)行提取，并使用含 取的有機(jī)硫進(jìn)行凈化， 4 種有機(jī)氯農(nóng)藥的回收率在 質(zhì)固相分散 （ 1989 年由美國(guó) 立大學(xué)的 授首次提出并給予理論解釋的一種嶄新的 術(shù)，其基本操作是將樣品直接與適量的反相填料研磨、混勻制成半固態(tài)裝柱淋洗。E. 3對(duì)多種蔬菜中的農(nóng)藥多殘留進(jìn)行基質(zhì)固相分散萃取，比較了 化了蔬菜中 藥多殘留分析方法。 . 6、 87分別對(duì)術(shù)及其在食品分析中的應(yīng)用進(jìn)行了綜述，討論了影響 法的因素。李朝陽(yáng) 3以甲氰菊酯為研究對(duì)象，將 術(shù)應(yīng)用于測(cè)定土壤中農(nóng)藥殘留，確定了 的實(shí)驗(yàn)條件，無(wú)需進(jìn)一步的凈化， 加標(biāo)平均回收率在 90%以上。 C. 1采用 水果蔬菜中的 5 中殺菌劑進(jìn)行了提取，最低定量限在 mg/間。 8采用 術(shù)對(duì)小麥等糧食作物中的 行了分離和測(cè)定。 簡(jiǎn)單高效的提取凈化方法，適用于各種分子結(jié)構(gòu)和極性農(nóng)藥殘留的提取凈化。先提高了分析速度，使現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)成為可能，其次減少了試劑的用量，另外 適于自動(dòng)化分析。 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 4 膠滲透色譜 （ 凝膠滲透色譜以不同孔徑的多孔凝膠（多為 X 系列）裝柱，根據(jù)多孔凝膠對(duì)不同大小分子的排阻效應(yīng)進(jìn)行分離。凝膠滲透色譜技術(shù)被用來(lái)除去脂肪和其它分子量相對(duì)較高的化合物，適用的樣品范圍極廣，回收的農(nóng)藥品種多，回收率也較高，不僅對(duì)油脂凈化效果好，而且分析的重現(xiàn)性好，柱子可以重復(fù)使用，已成為農(nóng)藥多殘留分析中通用凈化方法。 0應(yīng)用 靈敏的 測(cè)蔬菜、水果、谷物中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，說(shuō)明 化方法是一種行之有效且能定量 的分析方法。 6用對(duì)洗脫劑進(jìn)行了優(yōu)化，使用自動(dòng)化 大節(jié)約了時(shí)間和溶劑。 S. 0利用 X 3 環(huán)幾烷：乙酸乙酯 （ 1:1） 洗脫，對(duì)蜜蜂體內(nèi)的幾種有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行提取，氣相色譜測(cè)定，獲得了較好的線性和回收率。 S. 1采用 術(shù)對(duì)埃及 區(qū)的土壤樣品中的有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行提取凈化。 1利用環(huán)己烷提取 化，對(duì)柑橘中 7 種 加 0.5 mg/回收率在 同時(shí)指出該方法也適用于食品中有機(jī)氯、有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的測(cè)定。凝膠滲透色譜技術(shù)在歐美國(guó)家應(yīng)用非常普遍，但也有其自身的缺點(diǎn)，如小分子的干擾物會(huì)與農(nóng)藥一起流出，較大分子的農(nóng)藥可能會(huì)先流出等，有時(shí)需再增加柱色譜技術(shù)凈化。 離方法已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于環(huán)境分析中，尤其是為 S 分析法分析農(nóng)藥殘留進(jìn)行樣品預(yù)處理。它可以有效地保護(hù) 譜柱，提高精確度，而且允許的檢測(cè)限更低。 薦使用的方法 （ 法 3640A） ，參與 同實(shí)驗(yàn)室項(xiàng)目 實(shí)驗(yàn)室都使用這一方法進(jìn)行樣品分離 。 它萃取技術(shù) 快速溶劑萃取 （ 技術(shù)是根據(jù)溶質(zhì)在不同溶劑中溶解度不同的原理，利用快速溶劑萃取儀，在較高的溫度和壓力條件下，選擇合適的溶劑，實(shí)現(xiàn)高效、快速萃取固體或半固體樣品中有機(jī)物的方法。 5針對(duì)土壤中的除草劑開(kāi)發(fā)了一種基于 術(shù)的測(cè)定方法，通過(guò)甲醇 /水 （ 80:20 v/v） ， 的 液在 90下萃取。. 5采用液質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)一種抗寄生蟲(chóng)類(lèi)藥物進(jìn)行測(cè)定，利用快速溶劑萃取法對(duì)土壤中的該類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行了提?。晃⒉ㄝ腿?（ 就是利用極性分子可迅速吸收微波能量來(lái)加熱一些具有極性的溶劑，如乙醇、甲醇、丙酮和水等。 1分別利用微波萃取和 土壤中的 4 種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行比較提取實(shí)驗(yàn)，優(yōu)化萃取條件，獲得了較好的結(jié)果。此外，微型固態(tài)吸附棒萃取方法 (液相微萃取 (空纖維膜萃取 (新萃取技術(shù)也有應(yīng)用于水體、 土壤和食品中的農(nóng)殘分析報(bào)道 31、 36、 37、 62、 63、 73、 74。 定技術(shù) 譜法 色譜法是根據(jù)被分離物質(zhì)在色譜柱中的分配系數(shù)的差異對(duì)其進(jìn)行分離，加之安裝不同的檢中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 5 測(cè)器對(duì)各化合物分別進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)保留時(shí)間和峰面積（或峰高）實(shí)現(xiàn)對(duì)化合物的定性定量分析。 氣相色譜法 (以惰性氣體為流動(dòng)相的柱色譜分離技術(shù)，其應(yīng)用于分析化學(xué)領(lǐng)域，并與適當(dāng)?shù)臋z測(cè)器相結(jié)合構(gòu)成氣相色譜分析法。由于物質(zhì)在氣相中傳遞速度快，與固定相相互作用次數(shù)多，加之可供選擇的 固定相種類(lèi)繁多，可采用靈敏檢測(cè)器，因而氣相色譜法分離分析物質(zhì)顯示出分離效能高，選擇性高，靈敏度高，分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。 美國(guó)的 657 就是使用 測(cè)定城市和工業(yè)廢水中的 45 種有機(jī)磷農(nóng)藥；梁定鴻 5采用 水中溴氰菊酯的測(cè)定進(jìn)行了研究，獲得較好的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度，最低檢測(cè)濃度為 0.1 ，回收率達(dá) 83%以上； 02利用 香港九龍灣水域進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)了 17 種有機(jī) 磷和 18 種有機(jī)氯農(nóng)藥，其中甲胺磷為九龍灣中的最危險(xiǎn)因子，其它有機(jī)磷農(nóng)藥（氧樂(lè)果、敵敵畏、樂(lè)果）也威脅到水質(zhì)和環(huán)境健康。 二維色譜最早應(yīng)用于紙色譜和薄層色譜，即使用不同溶劑進(jìn)行雙向展開(kāi)，分離效率大大提高。二維色譜在 是使用兩根不同選擇性的色譜柱，對(duì)樣品同時(shí)并行測(cè)定，自出現(xiàn)毛細(xì)管色譜柱后，發(fā)展很快。通?？墒褂貌煌膬蓚€(gè)儀器或使用一個(gè)具有雙柱（不同極性）、雙通道、雙檢測(cè)器的儀器、一次進(jìn)樣可同時(shí)獲得兩組信息。美國(guó) 盟等都是先采用此法作定性。農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所 6、 7引進(jìn)了美國(guó)加州食品農(nóng)業(yè)部 （ 分析化學(xué)中心開(kāi)發(fā)成功的農(nóng)藥多殘留快速掃描方法，對(duì)蔬菜、水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯和氨基甲酸酯等 60 多中農(nóng)藥進(jìn)行準(zhǔn)確定性、定量。 全二維氣相色譜 （ 不同于通常的二維色譜，它把分離機(jī)理不同又相互獨(dú)立的兩只色譜柱以串聯(lián)方式結(jié)合成二維氣相色譜，在這兩支色譜柱之間裝有一個(gè)調(diào)制器，起捕集再傳送的作用，經(jīng)第一支色譜柱分離后的每一個(gè)餾分，都需先進(jìn)入調(diào)制器，進(jìn)行聚焦后再以脈沖方式送到第二支色譜柱進(jìn)行進(jìn)一步的分離，所有 組分從第二支色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，信號(hào)經(jīng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)處理，得到以柱 1 保留時(shí)間為第一橫坐標(biāo)，柱 2 保留時(shí)間為第二橫坐標(biāo)，信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)的三維色譜圖或二維輪廓圖。 1采用熱解吸程序升溫汽化進(jìn)樣 包括 11 中含鹵素農(nóng)藥在內(nèi)的58 種化合物進(jìn)行了分離測(cè)定。 4利用 立了水果中農(nóng)藥多殘留分析方法，并與傳統(tǒng)的 行了比較，最低檢出量在 2也有 類(lèi)似報(bào)道。 分辨率高、峰容量大、靈敏度高、分析 時(shí)間短的特點(diǎn)，將在復(fù)雜樣品分離中發(fā)揮積極作用。 高效液相色譜 (以液體為流動(dòng)相采用高壓輸液泵、高效固定相和高靈敏度檢測(cè)器等裝置的一種柱色譜分離技術(shù)，多采用反相 8 柱，以水、甲醇、乙腈等溶劑為流動(dòng)相，檢測(cè)器的類(lèi)型有紫外、二極管陣列、熒光、示差折光檢測(cè)器等。 用于半揮發(fā)或不揮發(fā)及熱不穩(wěn)定性的農(nóng)藥殘留分析。 47采用固相萃取分離技術(shù) 制備樣品，以液相色譜二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)了水中 21 種農(nóng)藥，該方法符合歐盟修訂的飲用水法規(guī)（ 3）要求。 9在高人口密度國(guó)家的工廠空氣中，對(duì) 9 種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥進(jìn) 光檢測(cè)，最低檢測(cè)限為 3 g/3采用 蔬菜汁中 5 中農(nóng)藥進(jìn)行提取， 外和二極管陣列檢測(cè)器同時(shí)測(cè)定，檢測(cè)限在 g/國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 6 .75分別采用不同萃取方式對(duì)白葡萄中 14 種殺菌劑進(jìn)行提取 測(cè)，檢出限低于 76/895/ 90/642/示中的規(guī)定值。 其高效、快速、自動(dòng)化并能解決困難分離等特點(diǎn)成為農(nóng)殘分析中的強(qiáng)有力的檢測(cè)技術(shù)。 質(zhì)聯(lián)用儀 (質(zhì)譜技術(shù)問(wèn)世于 1910 年，傳統(tǒng)的有四極質(zhì)譜儀和飛行質(zhì)譜儀。近年來(lái)又出現(xiàn)了串聯(lián)質(zhì)譜儀、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀等。目前色質(zhì)聯(lián)用的發(fā)展方向是小型化、自動(dòng)化、高靈敏度和高穩(wěn)定性。常用的幾種離子源有電子轟擊型離子源（ 化學(xué)電離源（ 大氣壓電離源（ 。 有機(jī)質(zhì)譜應(yīng)用最廣的常規(guī)型離子源； 稱(chēng)軟電離技術(shù)，包括正 負(fù) 可獲得準(zhǔn)分子離子峰，它是 一個(gè)補(bǔ)充； 要用作液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用。 色質(zhì)聯(lián)用儀 (生于 1959 年，由于氣相的分離作用和質(zhì)譜的準(zhǔn)確定性及高選擇性，使得氣質(zhì)聯(lián)用儀得到了極為廣泛的應(yīng)用。農(nóng)殘分析中使用的質(zhì)譜種類(lèi)包括四極桿質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、高分辨率質(zhì)譜和飛行時(shí)間質(zhì)譜。其中以四極桿質(zhì)譜和離子阱質(zhì)譜在農(nóng)殘分析中最為常用。氣質(zhì)聯(lián)用分析技術(shù)有三種模式：全掃描、選擇離子掃描或存儲(chǔ)、多級(jí)質(zhì)譜技術(shù)。 樣本中的殘留農(nóng)藥通過(guò)氣相色譜分離后， 對(duì)它們進(jìn)行質(zhì)譜的從低質(zhì)量數(shù)到高質(zhì)量數(shù)的全譜掃描。根據(jù)特征離子的質(zhì)荷比和質(zhì)量色譜圖的保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，根據(jù)峰高或峰面積進(jìn)行定量，不但可將目標(biāo)化合物與干擾雜質(zhì)分開(kāi)，而且可區(qū)分色譜柱無(wú)法分離或無(wú)法完全分離的樣品。該技術(shù)在農(nóng)殘分析中常用以定性。 用計(jì)算機(jī)控制質(zhì)譜儀的掃描參數(shù)，選用目標(biāo)化合物的特征離子對(duì)樣品進(jìn)行掃描，既可排除樣本中干擾離子，提高儀器靈敏度，也可區(qū)分在色譜柱上因保留時(shí)間相近造成色譜峰相互重疊的組分。在四極桿質(zhì)譜中這種方法稱(chēng)為選擇離子檢測(cè)（ 多離子檢測(cè)（ 用計(jì)算機(jī)編程，按照各 個(gè)組分的保留時(shí)間將整個(gè)分析過(guò)程分為若干個(gè)時(shí)間段，每段時(shí)間內(nèi)只針對(duì)一個(gè)或幾個(gè)農(nóng)藥組分進(jìn)行選擇離子掃描，這樣一次可對(duì)數(shù)十種農(nóng)藥進(jìn)行殘留分析。與四極桿質(zhì)譜儀不同，用離子阱質(zhì)譜儀進(jìn)行選擇離子檢測(cè)時(shí)，先將農(nóng)藥的所有離子置于阱中，然后排除質(zhì)荷比低于或高于所選特征離子的其它離子，僅將特征離子儲(chǔ)存于阱中，再進(jìn)行檢測(cè)。這種方法稱(chēng)為離子存儲(chǔ)技術(shù)（ 由于選擇離子掃描和離子存儲(chǔ)技術(shù)大大提高了質(zhì)譜的選擇性和靈敏度，目前多采用這種方法進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析。 100利用選擇離子存儲(chǔ)技術(shù)建立了大蒜種41 種農(nóng)藥 的多殘留檢測(cè)方法。 C. 0研究了 別在全掃描和選擇離子檢測(cè)（ 式下對(duì)地下水及 水中的阿特拉津、林丹、硫丹等 14 種農(nóng)藥進(jìn)行了檢測(cè)，全掃描的最低檢測(cè)限為 ， 式下的最低檢測(cè)限為 。 5利用西班牙 現(xiàn)西瑪津和莠去津?yàn)樵摰貐^(qū)水體的主要污染物。 i62采用液相微萃取氣質(zhì)聯(lián) 用儀，在 式下對(duì)土壤中的農(nóng)藥進(jìn)行了測(cè)定，檢測(cè)限在 0.1 mg/間。 C. 3在全掃、 種模式下，利用 水中的農(nóng)藥進(jìn)行了多殘留、多類(lèi)別的分析。 0開(kāi)發(fā)了一種利用 新鮮蔬菜水果中 90 多種農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定的多殘留分析方法，最低檢出限在 mg/對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 125% 2 0 3 1 2 7529 6 43 47 36 5024 18 17 13 13 96%），采用德國(guó) 司的進(jìn)口農(nóng)殘級(jí)丙酮及正己烷配制。 對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)的儀器及方法： 890有雙 P 濾光片）和 683 自動(dòng)進(jìn)樣器，分別裝有 英毛細(xì)管柱（ 30 m m）和 英毛細(xì)管柱（ 30 m m）；無(wú)音無(wú)油空壓機(jī)（ 津市藍(lán)珂科技實(shí)業(yè)公司），高純氫氣發(fā)生器（ 京東方精華苑科技有限公司）；進(jìn)樣口溫度 220，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量 1 L，載氣為高純 流設(shè)置，柱流速 9.7 mL/溫為程序升溫： 150（保持 2 以 8 /至 250，在 250下保持 15.5 30 測(cè)器溫度 250。 對(duì)有機(jī)氯和有機(jī)氮農(nóng)藥檢測(cè)的儀器及方法： I 氣相色譜儀及其化學(xué)工作站，配有雙測(cè)器和 673 自動(dòng)進(jìn)樣器，分別裝有 英毛細(xì)管柱（ 30 m m）和 英毛細(xì)管 柱（ 30 m m）；