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DanslintrtdesentreprisesetdesHommes,ControlMaterialorControlSubstances?Treatingthesymptoms,butmoretotherootcause!HazardousSubstancesDeepControlPlanAnalysisAplan,whichcantreatthesymptoms,butalsotherootcause控材還是管質(zhì)?治標更要治本!有害化學物質(zhì)管控深入方案分析標本兼治的方案,BureauVeritas法國國際檢驗局BV2008.6,DarrylYunAnalytical,BureauVeritas,RoHSEUDirective2002/95/ECRoHS不僅僅等于一個歐盟對于電子電器產(chǎn)品有害物質(zhì)限制指令RoHS=RestrictedHazardoussubstancesRoHS是各種有害物質(zhì)限制的意思MoreandmoreRoHSregulationsareissuedintheworld,andmorecomplicatedtotreatwith目前世界上越來越多的有害物質(zhì)限制要求被提出,而且越來越復雜,難以應對。Wewillmeetaworldwar,theenvironmentalprotectionwar,thehazardoussubstancesprohibitionlaw.我們將面對的是一場戰(zhàn)爭,一場環(huán)保戰(zhàn)爭,一場有害物質(zhì)限制戰(zhàn)爭,它將推倒舊的,您將不得不改變,而且在“為人類的生存和幸?!钡钠鞄孟隆oweneedtoCHANGEANDIMPROVE:所以我們需要改變和進步,從以前應對歐盟2002/95/EC應對方法中跳出來:FROMCONTROLOFMATERIALTOCONGTROLOFSUBSTANCES從對材料的控制發(fā)展到對于物質(zhì)的控制CONTROLFROMMATERIALSUPPLYCHAINTOSUBSTANCESUPPLYCHAIN從對材料供應鏈的控制,發(fā)展到對物質(zhì)(配方)供應鏈的控制GOTBOMTOBOS獲取的信息:從材料清單轉(zhuǎn)而物質(zhì)清單,也就是配方物質(zhì)。,Foreword前言,controlbannedphthalates控制禁用鄰苯二甲酸酯的使用,-ControlLeadorCadmiumstabilityusing控制鉛、鎘穩(wěn)定劑的使用ControlUV320/326/327/328,topreventBenzotriazole控制紫外穩(wěn)定劑(UV320/326/327/328)來避免苯并三唑-ControlTPNNtopreventNP通過控制亞磷酸三壬基苯酯來避免壬基酚,controlrestrictedflameretardants,suchasPBB/PBDE控制限制阻燃劑的使用,如PBB/PBDE,controltheconcentrationofPAHsofCarbonize,suchasheating,controlthepurityofsolventsandpaste.控制多環(huán)芳香烴化合物的濃度,如碳黑,先烘以下!控制溶劑和漿料的純度。,controlthepurityofMineraloilsforPAHs通過控制礦物油的純度來控制多環(huán)芳香烴化合物的濃度,Atonetime,weshouldalsotakecare:同時,還要注意:Shallknowthesubstanceschangesituationofmaterialsduringtheproduction.Forexample:要了解材料中物質(zhì)在生產(chǎn)過程中的變異情況,如以下的例子:,Situation現(xiàn)象:inPCB,foundhighleadcontaininginsomesolderpoint,butsomenot電路板上,有的焊點高鉛,有的不是thecontainercontainsolders,foundthelast1/5withhighlead盛焊料的焊杯,下部剩下的1/5,會發(fā)現(xiàn)高鉛buythesolderthread,foundonepartcontainhighlead一起買的焊錫絲,總有一段高鉛,Leadseparateoutbecauseofgravity鉛的比重偏析。,Why?為什么?,Possible可能性:pincontainlead接腳里有鉛thesolderingprocessexistthesituationthatleadseparateout焊接過程存在偏析想象,Foreword前言,-Chemicalsubstancescontrolshouldalsobecombinedwithotherrequirements,suchasRoHSverificationprocessshouldbefollowedwithsafetycertification(suchasGS/CE).化學物質(zhì)的控制,還要和其他的要求結(jié)合在一起,如RoHS的確認過程應該和安規(guī)認證(如GS或CE)結(jié)合在一起。,Productionprocesscontrolwasalsoveryimportant!Forexample:生產(chǎn)過程的控制也非常重要。如以下的例子:,Situation現(xiàn)象:FoundPAHsinPlasticwithpainting;發(fā)現(xiàn)在噴了漆的塑料上含有多環(huán)芳香烴化合物-noPAHsinbasePlastic;塑料里面沒有PAHs-lowPAHsinPainting;染料里面也沒有PAHs,Why?為什么?,Beforepainting,workerusepetroltocleanthesurface,andpetrolcontainhighconcentrationPAHs發(fā)現(xiàn),在噴漆以前,工人用汽油擦拭清潔表面,而汽油中含有大量PAHs.,Foreword前言,Sotestingisnotthekeypoint,butthematerialassessmentand.deepsubstancescontrol.因此,檢測不是一切的,而應該是材料評價和物質(zhì)控制,Supervisehazardoussubstances監(jiān)控危險物質(zhì)-somematerialdontneedtotestforsomerestricteditems有的材料不必進行一些禁用項目的測試-somematerialneedtotestmore有的材料要加倍進行測試監(jiān)控,Reducecost減少費用,PAHs(PAK)+GS多環(huán)方向烴化合物新要求,Historical歷史,In2005and2006“StiftungWarentest”(independentGermanconsumerprotectionorganization)examinesconsumergoodsandfoundalarminglevelsofPAHamongstotherchemicals在2005年和2006年間,“StiftungWarentest”(一家獨立的德國消費者保護組織)發(fā)現(xiàn)在一些消費產(chǎn)品的以下部件材料中含有多環(huán)芳香烴化合物,-inrubberhandlesoftools在工具的塑膠手柄上-Inplastichandlesofpushchairs,electricalappliancesandtorches在手推車、電子產(chǎn)品和火把的手柄上,Recall:InGermanyandBelgium,fromJul,2005toJul,2007,therewereaatleastUS$100Mproductswhichwererecalled,withoutanycorrelativelawordirective.招回案例:在德國和比利時,從2005年7月到2007年7月份已經(jīng)至少有超過1億美金的產(chǎn)品在沒有明確指令和法律的情況下涉及被商家招回。PAHs被認為有致癌作用。FromApril1st2008,GSMarkcertifiedwillhavetocomplywithnewrequirementscoveringPolycyclicAromaticHydrocarbons(PAHs).從2008年4月1日開始,GS產(chǎn)品認證都必須加入新的要求多環(huán)芳香烴化合物。ThisGSisaswellastherelevantsafetystandards.GS是相應安全標準的認證。PreviouslythevoluntaryPAHrequirementbecomesmandatory.以前自愿性的多環(huán)芳香烴化合物PAHs的要求變成強制性的了。TherequirementandtestmethodwillbeaddedtotheZLSstandardZEK01-08相應的要求和檢測方法:ZEK01-08,Historical歷史,LimitsforPAHinconsumerproducts消費產(chǎn)品中多環(huán)芳香烴化合物的限量指標,*Ifthelimitsofcategory1aresurpassedbutthelimitsofcategory2stillmet,theconfirmationofsuitabilityofcontactwithfoodstuffortheoralmucosacanbeverifiedbyanadditionalmigrationtestofthePAHcomponentsaccordingtoDINEN1186and64LFBG80.30-1.Theresultsofthemigrationtestshallbeevaluatedaccordingtolawcriteriaforfoodstuff.*如果檢測結(jié)果超過了1類的限制但又不超過2類,對于食品接觸性材料或口腔粘膜接觸性材料的適當?shù)拇_認工作應該進行,相關驗證工作是通過增加遷移測試來進行,方法為根據(jù)DINEN1186和64LFBG80.30-1對PAH的遷移量進行測試;相應的結(jié)果將根據(jù)食品法律來判定。,HealthHazards/Environment危害健康和環(huán)境物質(zhì)Mutagenic,carcinogenic,reprotoxic誘導有機體突變物質(zhì)、致癌物和生殖毒性物質(zhì)PersistentOrganicPollutants(POP)underUnitedNationsEconomicCommissionforEuropes(UNECE)ProtocolonPOPandsubjecttoobligationtoreduction持久穩(wěn)定有機污染物(POP)(根據(jù)歐共體協(xié)議),InbodyBaPisconvertedtocompoundaboveleadingtoDNAdistortionandcancer在生物體內(nèi),苯并(a)芘被改變?yōu)橐活愇镔|(zhì)能夠?qū)е翫NA發(fā)生變化而容易得癌癥。,ExampleBenzo(a)pyrene:苯并(a)芘Firstchemicalcarcinogentobediscovered被發(fā)現(xiàn)的第一個化學致癌物質(zhì)ClassIIcarcinogen,mutagenandreprotoxicII級誘導有機體突變物質(zhì)、致癌物和生殖毒性物質(zhì)Highlytoxic高毒性,BaP,WhatisPAH?什么是PAH,HarmfulHammerhandle:2200mg/kgPAH,transfertoskin=3520cigarettes.錘柄有2200毫克/公斤的PAHs,轉(zhuǎn)移到皮膚的相當于3520根香煙。PAHsshowfluorescenceblueunderUVlightPAHs在紫外燈下呈熒光藍,WhatisPAH?什么是PAH,PAHsarewidespreadpersistentorganicpollutantsinair,soilandwaterPAH是廣泛持久穩(wěn)定的有機污染物,存在在空氣、土壤和水中DirectlyfoundinCrudeoil,coal,coaltar,creosote直接可以在原油、煤炭、煤焦油和雜芬油Formationfromincompleteburningofhydrocarbons碳氫化合物的不完全燃燒Coal,gas,oil,wood,tobaccoandcharcoalmeat,naturallyoccurringfiresincludingwoodburningstovesandfireplaces煤炭、汽油、油、木材、煙草和烤肉,Survivorofcombustionfromautomobilesandairplanes汽車和飛機燃油的燃燒殘留Pyrolysisoforganicmatter,refiningoil有機物和精煉油的裂解產(chǎn)物CommercialUsage-Pharmaceuticals,dyes,plastics,pesticides商業(yè)用途藥品、顏料染料、塑料、殺蟲劑PAHs,specificrefinedproductsarewidelyusedinthefieldofelectronics,functionalplasticsandliquidcrystals.PAHs廣泛用于電子/功能塑料/液晶的生產(chǎn).Acenaphthene:Intermediatefornaphthalicacids,naphthalicanhydride(intermediateforpigments)andforacenaphthylene(intermediateforresins);Intermediatefordyes,soaps,pigments,pharmaceuticals,insecticide,fungicide,herbicideandplantgrowthhormones.Itisusedtomanufactureplasticsandasanagentforinducingpolyploidy.苊:萘酸/萘酐(顏料的中間體)/亞苊(樹脂的中間體)的中間體,染料/肥皂/顏料/藥品/殺蟲劑/殺真菌劑/除草劑和植物生長激素的中間體.它也作為一種產(chǎn)生多倍誘導作用的助劑用于塑料生產(chǎn).,WhatisPAH?什么是PAH,Anthracene:Itsoxidationyieldsanthraquinone,theparentsubstanceofalargeclassofdyesandpigments;.diluentforwoodpreservatives;scintillant(fordetectionofhigh-energyradiation)蒽:它的氧化生成物蒽醌,蒽的姐妹物質(zhì)是廣泛的染料和顏料物質(zhì);木材防腐劑的稀釋劑,發(fā)光物(高能量放射性的檢測)Fluoranthene:manufacturingfluorescentandvatdyes,pharmaceuticalsandagrochemicals.熒蒽:熒光和還原染料的生產(chǎn),藥品和農(nóng)業(yè)化學品.Fluorene:basicsubstanceforproductionofdyes,pigments,pesticides,thermosetplasticandpharmaceuticals;manufacturingfluorenone(mildoxidizingagent)芴:染料/顏料/殺蟲劑/熱固塑膠和藥品生產(chǎn)的基本物質(zhì);芴酮的生產(chǎn)(弱氧化劑)Naphthalene:Intheproductionofphthalicanhydride,carbarylinsecticide,beta-naphthol,tanningagents,mothrepellent,andsurfactants-naphthalene:mainuse:productionofphthalicanhydride(intermediateforpolyvinylchlorideplasticizers);also,productionofazodyes,surfactantsanddispersants,tanningagents,carbaryl(insecticide),alkylnaphthalenesolvents(forcarbonlesscopypaper),andusewithoutprocessingasafumigant(mothrepellent)萘:鄰苯二甲酸酐/胺甲萘殺蟲劑/beta-萘酚/鞣革劑/防蛀劑/表面活性劑的生產(chǎn);主要用途:鄰苯二甲酸酐(PVC塑膠的中間體);也用于:生產(chǎn)偶氮染料/表面活性劑/分散劑/鞣革劑/胺甲萘(殺蟲劑)/烷基萘溶劑(無碳銅版紙的制造),和熏劑.Phenanthrene:manufacturingphenanthrenequinone(intermediateforpesticides);manufacturingdiphenicacid(intermediateforresins)菲:生產(chǎn)菲醌(農(nóng)藥的中間體),生產(chǎn)二菲酸(樹脂的中間體).Pyrene:manufacturingperinonpigments芘:顏料的生產(chǎn),BannedPAHslist禁用的多環(huán)芳香烴目錄,BannedPAHslist禁用的多環(huán)芳香烴目錄,HowdoPAHcomeintotheproduct?PAHs如何進入產(chǎn)品的?,Duringtheproductionofrubber(andplastic)fillingsareusedtogetahighermassofproduct.Thisturnstheproducthard.Tore-softenthematerialmineraloilsareadded.OftenthesemineraloilcontainPAHasanimpurity.在橡膠(和塑料)的生產(chǎn)過程中會加入一些填充物以增強產(chǎn)品的強度,這樣會使產(chǎn)品變得很硬,為了使產(chǎn)品重新變軟,會加入軟化劑礦物油。不純的礦物油經(jīng)常會導致PAHs問題。Conservationagents(Naphthalene,etc)貯存劑(如萘等防腐劑)Carbonblackasdyingagent染料中碳黑含有PAHsSolvent溶劑Dis-mouldoiloragent脫模油Paste漿料ThefollowingmaterialsareexamplesthatcouldcontainPAHs:以下的材料是有可能含有PAHs的一些材料-Elastomers(plasticandrubbermaterial),andsoftplasticsandrubbers.彈性(軟性)的塑料和橡膠材料-BlackordarkcoloredPolymer黑色或深色聚合物-Coatingsandvarnish,andglue.油漆和清漆層,和膠水。-Materialstreatedwithconservationagents(Naphthalene)(e.g.Leatherproducts,wood,bastandnaturalbristle).經(jīng)過防腐處理的材料,如皮革、木材、樹皮和天然豬鬃。,AstheZLSdecisionEK1-374-08ePAHguidelineforElectricalProductsComponentsneedtobetouched,duringtheactualuse.Forgetthecomponentswhichcannotbetouchedeasilyinnormaltime.Giveupthepossibleskincontactduringinstallation,repairing,wastetreatment,etcMaterialpolicy:-softplastic,rubber,withallcolors-blackanddarkcolorplasticorrubber.-paintingandcoating-naturalmaterial,TestPolicyforGSWhichkindofcomponentsneedtobetested?GS的測試準則哪些需要進行測試,CheckrawmaterialsforPAHcontent檢查原材料中是否有PAHsUse“clean“rawmaterials使用清潔的原材料Avoidtheusageofuncontrolledmaterials避免使用非受控的材料SpreadinformationaboutPAH了解PAH傳播的信息Knowledgeaboutrawmaterials了解原材料的知識Knowledgeaboutimpact了解相應的影響B(tài)OMtoBOS從材料清單走向物質(zhì)清單MaterialcontroltoSubstancescontrol從對材料的控制走向?qū)τ谂浞降目刂?Howtocontrol?如何控制,NewsituationofRoHSRoHS的新情況,IEC62321ED1-newversion:IEC111/95CDV(publishedinDec.,2007)新的版本:IEC111/95CDV(2007年12月發(fā)表)Itreplacesdocument111/54/CDV(rejectedinOct.,2006).Whilstnotofficiallyreleasedasastandard,thedocumentisausefulguidetofollowforRoHStesting.它代替了111/54/CDV(2006年10月已經(jīng)被否決),同時并不作為官方標準進行發(fā)表,而是RoHS測試的指導性文件.SomechangeonAnalysisofPBB/PBDE:PBB/PBDE分析方法的改變-extractiontime:from”about2hours(20extractioncycles)”to“atleast2hourswithkeepeachcycleas2-3mins.”萃取時間:從大約2個小時(20個萃取循環(huán))到至少2個小時(保持2至3分鐘一個萃取循環(huán))-preventlightduringextraction(emphasis)再次強調(diào)了萃取過程中的避光AnalysisonCr(VI)inplatingofmetal.-MainTestmethod,主要的檢測方法1.IEC111/95/CDV(ProjectNo.IEC62321),spottest,iffoundred,thenuseboilingwaterextractionprocedure,measuredbyUV-Vis擦拭實驗,如果發(fā)現(xiàn)紅色,則用水煮萃取過程,并用分光光度計而是測試,detectionlimit檢出限:0.02mg/kgwith50cm2samplesurfacearea;ifdetectionlimit,thenfail;如果大于檢出限,則是陽性結(jié)果,判不合格.2.EN15205:2006boilingwaterextractionprocedure,measuredbyUV-Vis,水煮萃取過程,并用分光光度計而是測試,detectionlimit檢出限:0.1g/cm2;ifdetectionlimit,thensamplecontainsCr(6+);如果大于檢出限,則樣品含有六價鉻.,TestmethodstandardforRoHSRoHS的測試方法,SometopicduringthemeetinginTelAvivinMar.10/11特拉維夫TC111會議的一些議題:-Trytoput(informative)annexesintonormativebody(GC-MS,CrVImethods)將六價鉻測試方法和氣質(zhì)聯(lián)用方法放入附件中。-Havethepossibilitytoincludeadditionaltestmethods加入可能的其他附加方法,如EN15205.-TrytomergePASonsampledisjointmentwiththeIEC62321嘗試將樣品的拆解也放入標準,也有意見將另外設立方法:-62xxx1GeneralRules(includingsamplepreparation)通用規(guī)則(包括樣品準備)-62xxx2Method(includingpossiblespecificindicationforsamplepreparation)方法(包括可能的對于樣品準備的特殊指導)-62xxx3Method(includingpossiblespecificindicationforsamplepreparation)方法(包括可能的對于樣品準備的特殊指導)HavethepossibilitytoIncludenewsubstances(e.g.theonessuggestedbyNorwayintheirdraftlegislationorbythe(soontobepublished)RoHSrevision)挪威代表提出了是否有可能將新的限制物質(zhì)(RoHS有可能會擴項)也加入到這個標準中。,TestmethodstandardforRoHSRoHS的測試方法,Thetimeframeofthepublicationofthestandardshouldbethefollowing:標準發(fā)布時間表MeetingTelAviv10.tillnowabout460substanceswasbroughtforward,but7itemswasthehot;theyare:Arsenic,Beryllium,HBCDD,TBBP-A,MCCP,Phthalates,Bisphenol-A.Denmark,UKsomeEUcountriessupportthis.新的RoHS會增加很多新的限制項目,目前已經(jīng)有超過460個物質(zhì)被提出,但最有可能的是以下內(nèi)容:砷、鈹、六溴烷十二烷、四溴雙酚-A,中鏈氯化石蠟、鄰苯二甲酸鹽類、雙酚-A等。包括丹麥、英國等歐盟國家都支持這一改變。,CurrentsituationforRoHSimplementation目前RoHS執(zhí)行的情況,-Cancelexemption:Deca-BDEwillberestrictedfromJul.1,2008.取消豁免:十溴聯(lián)苯醚將在2008年7月1日起正式限制使用TheEuropeanCourtofJustice(ECJ)hasruledinApr.1,2008,thatflameretardantdecabromodiphenylether(deca-BDE)willbe“banned”fromelectricalandelectronicequipmentfromtheendofJune.TheEuropeanCommission(EC)hadoriginallygrantedanexemptionfordeca-BDEfromthelistofbannedsubstancesundertheRoHSDirectiveAmendedversion2005/717/EC.Thecurrentexemptionwillapplyuntilthe30thofJune2008.Thereforetheexemptionknownas9aendsonthatdate.歐洲司法法庭在2008年4月1日規(guī)定:作為阻燃劑的十溴聯(lián)苯醚將在六月底禁止使用在電子電器產(chǎn)品中。歐盟關于十溴聯(lián)苯醚豁免的指令:RoHS指令的修訂版2005/717/EC將十溴聯(lián)苯醚豁免了,現(xiàn)有的豁免將被繼續(xù)用到2008年6月30日,也就是說對于十溴聯(lián)苯醚的第9a條豁免將在那一天終止。-NewExemption新的豁免:2008/385/EC,issuedinJan.4,20082008年1月4日發(fā)布30.Cadmiumalloysaselectrical/mechanicalsolderjointstoelectricalconductorslocateddirectlyonthevoicecoilintransducersusedinhigh-poweredloudspeakerswithsoundpressurelevelsof100dB(A)andmore.音壓大于100dB(A)的大功率揚聲器中,直接位于轉(zhuǎn)換器音圈上的連接電導體的作為電器/機械焊料的鎘合金。31.Leadinsolderingmaterialsinmercuryfreeflatfluorescentlamps(whiche.g.areusedforliquidcrystaldisplays,designorindustriallighting).無汞平板熒光燈(如用于液晶顯示、設計或工業(yè)照明的熒光燈)中的焊料中的鉛。32.LeadoxideinsealfritusedformakingwindowassembliesforArgonandKryptonlasertubes.氬和氪激光管中,使用于視窗裝配的密封玻璃中的氧化鉛。,CurrentsituationforRoHSimplementation目前RoHS執(zhí)行的情況,HalogenFreeSolution無鹵素化和解決方案,WhatisHalogensanditsapplications?什么是鹵素及其應用?,Fluorine氟,Chlorine氯,Bromine溴,Iodine碘,Astatine砹,WhyisthereaneedforHalogen-Freeproducts?為什么需要“無鹵”產(chǎn)品?,ThetermimpliesHalogen-Freemeanstheproductmaterialdoesnotcontainanycompoundsderivedfromtheseelements.“無鹵”意味著產(chǎn)品材料不包含由這些元素組成的任何化合物.HarmfulpropertiesoftheuseofHalogens使用鹵素的有害性-Carcinogenic致癌-Releasetoxicgaswhencombusion:Dioxin/Furan燃燒時釋放有毒氣體,二惡因和呋喃-Toxicforimmunitysystem,andeffectincretionsystem,toxicforreproduction免疫系統(tǒng)毒性、內(nèi)分泌系統(tǒng)影響、對生殖系統(tǒng)的毒害-Mutagenic誘導有機體突變-Mostofhalogensubstancesareenvironmentalhormonesubstance大部分鹵素化合物都是環(huán)境荷爾蒙物質(zhì)HalogenFreematerialsorproducts-AnewtrendinE-Chlorine氯:900ppm;-Bromine溴:900ppm.2)JPCA(JapanPrintedCircuitAssociation)JPCA-ES-01-1999definescriteriaandmethodforhalogenfree日本印刷電路版協(xié)會標準:JPCA-ES-01-1999-Chlorine氯:900ppm;-Bromine溴:900ppm.3)IPC(internationalPrintedCircuit)IPC4101Bdefines國際印刷電路協(xié)會標準IPC4101Bdefines-Totalhalogen鹵素總量:1500ppm;-Chlorine氯:900ppm;-Bromine溴:900ppmAndotherVIIAgrouphalogensarenotincludedinthedefinition,i.e.Fluorine,iodine,astatine其它鹵素總量(氟、碘和砹)沒有限定,RegulationsgovernedinHalogens-Totalhalogen管制鹵素的規(guī)定-鹵素總量,RestrictiononChlorine,BromineandtotalHalogenscontentBigbrandrequest限制使用氯、溴和總體鹵素含量-國際大廠的要求1)AppleHalogenfreespecification(069-1857-A)蘋果公司-Totalhalogen鹵素總量:1500ppm(0.15%)-Chlorine氯:900ppm(0.09%)-Bromine溴:900ppm(0.09%)2)DELLHalogenfreeGuideline

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