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1、2012浙江杭州師范大學(xué)高分子化學(xué)考研真題一、名詞解釋(本大題共 6 小題,每題 3 分,共 18 分)1.聚酯化反應(yīng)2.乳液聚合3.半衰期4.籠閉效應(yīng)5.熱塑性樹脂和熱固性樹脂6.動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)二、選擇題(本大題共 10 小題,每題 3 分,共 30 分)1、聚合物在加工、貯存及使用過程中,受空氣、水、光、熱等各種物理化學(xué)因素的綜合影響,性能逐漸變差,并致最終喪失使用價(jià)值的過程稱為()。A降解B氧化C老化D變質(zhì)2、合成橡膠通常采用乳液聚合反應(yīng),主要是因?yàn)槿橐壕酆希ǎ?。A 不易發(fā)生凝膠效應(yīng)B 易獲得高分子量聚合物, 同時(shí)聚合速率高C 以水作介質(zhì)價(jià)廉無污染D 散熱容易3、聚乙烯醇的單體是()A、乙烯
2、醇B乙醛C醋酸乙烯酯D乙烯4、縮聚反應(yīng)中,所有單體都是活性中心,其動(dòng)力學(xué)特點(diǎn)是()。A單體逐漸消失,產(chǎn)物分子量很快增大B單體慢慢消失,產(chǎn)物分子量逐步增大C單體很快消失,產(chǎn)物分子量逐步增大D單體慢慢消失,產(chǎn)物分子量迅速增大5、下列哪個(gè)聚合物最容易解聚成單體()。APEBPVCCPANDPMMA6、不屬于影響縮聚反應(yīng)聚合度的因素是()A轉(zhuǎn)化率B反應(yīng)程度C平衡常數(shù)D基團(tuán)數(shù)比7、苯乙烯單體在 85下采用 BPO 為引發(fā)劑,在苯溶劑中引發(fā)聚合,為了提高聚合速率,在聚合配方和工藝上可采?。ǎ┑氖侄巍 加入相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑B 增加苯的用量,降低單體濃度C 提高引發(fā)劑 BPO 的用量D 降低聚合溫度8、當(dāng)
3、r11, r21 時(shí),若提高聚合反應(yīng)溫度,反應(yīng)將趨于()。A 交替共聚 B 理想共聚 C 嵌段共聚 D 橫比共聚9、不屬于溶液聚合基本組成的是()。A乳化劑B單體C引發(fā)劑D溶劑10、自由基本體聚合反應(yīng)時(shí),會(huì)出現(xiàn)凝膠效應(yīng),而離子聚合反應(yīng)則不會(huì),原因在于()。A引發(fā)反應(yīng)方式不同B聚合溫度不同C鏈增長(zhǎng)方式不同D終止反應(yīng)方式不同三、問答題(本大題共 6 小題,共 38 分)1、何謂縮聚反應(yīng)中的反應(yīng)程度?試推導(dǎo)反應(yīng)程度與 的關(guān)系式?(6 分)2、什么叫聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性?(6 分)3、自由基聚合與縮聚反應(yīng)的特征比較(8 分)4、-甲基苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯的聚合熱比一般的單體低。其中,-甲基苯
4、乙烯的聚合熱更低,如何解釋?(6 分)5、苯乙烯本體聚合的工業(yè)生產(chǎn)分兩個(gè)階段。首先于 80-85使苯乙烯預(yù)聚至轉(zhuǎn)化率 33%-35。然后流入聚合塔,塔內(nèi)溫度從 100遞升至 200。最后將熔體擠出造粒。試解釋采取上述步驟的原因。(6 分)6、以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑,寫出氯乙烯懸浮聚合有關(guān)的基元反應(yīng)方程式。(6 分)四、合成題(本大題共 2 小題,共 30 分)1、寫出下列常用引發(fā)劑的分解反應(yīng)式(每小題 4 分,共 12 分)(1)異丙苯過氧化氫(2)偶氮二異庚腈(3)過氧化二碳酸二乙基己酯2、寫出合成下列聚合物的反應(yīng)式(每小題 3 分,共 18 分)1、有機(jī)玻璃2、3、聚環(huán)氧丙烷4、尼龍 66
5、5、PE6、PS五、計(jì)算題(本大題共 3 小題,共 34 分)1、鄰苯二甲酸酐和甘油摩爾比為 1.50:0.98,試分別用 Carothers 方程和 Flory 統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算該混合物的凝膠點(diǎn) Pc。(6 分)2、苯乙烯在 60以過氧化二特丁基為引發(fā)劑,苯為溶劑進(jìn)行溶液聚合。當(dāng)單體苯乙烯的濃度 C(M)=1mol/L,引發(fā)劑濃度 C(I)=0.01mol/L 時(shí),引發(fā)和聚合的初速分別為410-11 mol/(Ls)和1.510-7mol/(Ls)。試根據(jù)計(jì)算判斷低轉(zhuǎn)化率下,在上述聚合反應(yīng)中鏈終止的主要方式?真正終止和鏈轉(zhuǎn)移終止的比例?(14 分)已知:60時(shí)CM=8.010-5,Cl=3.210-4,CS=2.310-6,苯乙烯的密度為 0.887g/mL,苯的密度為 0.839g/mL。設(shè)苯乙烯-苯體系為理想溶液。3、在一溶液聚合體系中,某單體濃度 c(M)=0.2mol/L,某過氧化物引發(fā)劑濃度c(I)=4.010-3 mol/L,60進(jìn)行自由基聚合。已知kp=1.45102 L(mols)-1, kt
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