物理化學(xué)A(2)易錯(cuò)題(1)

1、.物理化學(xué)a(2)易錯(cuò)題（1）聲明：試題依據(jù)朱文濤教授往年考研試題與課程考試題整理。本資料僅供學(xué)習(xí)研究參考之用，嚴(yán)禁轉(zhuǎn)載，禁止以任何形式在網(wǎng)絡(luò)上傳播！一、判斷題1. 單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成gibbs函數(shù)等于0，化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成gibbs函數(shù)小于0?！敬鸢浮垮e(cuò)誤。穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成gibbs函數(shù)等于0，化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成gibbs函數(shù)既可能大于0，也可能小于0。2. a(l)、b(l)形成理想溶液，蒸氣總壓p與xb成線性關(guān)系?！敬鸢浮空_。3. 將100 g某二元溶液蒸餾得到40 g餾出物和60 g剩余物，兩者不是相平衡，但服從杠桿規(guī)則?！敬鸢浮空_。質(zhì)量守恒總是成立的。4. 某電池陽極電勢(shì)為，實(shí)際放電的

2、電勢(shì)大于。若以該電極作電解池陽極，則電勢(shì)小于?！敬鸢浮垮e(cuò)誤。5. 電解質(zhì)溶液中，離子的電遷移率（淌度）與電場強(qiáng)度e無關(guān)?！敬鸢浮空_。遷移速度與電場成正比，但淌度與電場無關(guān)，與物質(zhì)的本性、濃度、溫度、壓力有關(guān)。6. 一定淌度不同的水溶液中，k+的極限電遷移率相同?！敬鸢浮繕O限點(diǎn)遷移率可以近似看作物性。7. 只適用于強(qiáng)電解質(zhì)溶液?！敬鸢浮空_。教材32頁。8. 某化學(xué)反應(yīng)的，升高溫度，增大?！敬鸢浮空_。，由知，故升高溫度，增大。二、填空題1. 2so2(g) + o2(g) = 2so3(g) 在1000 k時(shí)。若so2(g)，o2(g)分壓分別為20625 pa和10132.5 pa，則so

3、3(g)的分壓必須 才能向右移動(dòng)?！敬鸢浮縫a2. 486 k時(shí)，ag2o(s)分解壓為。在該溫度及恒定的壓力下，讓一塊ag2o(s)在某容器中分解，則反應(yīng)2ag2o(s) = 4ag(s) + o2(g) 的 ， ，ag2o的轉(zhuǎn)化率為 。精品.【答案】，kjmol-1，由于，ag2o不會(huì)分解，轉(zhuǎn)化率為100%。3. 理想氣體反應(yīng)cocl2 = co + cl2 的kjmol-1，且，反應(yīng)在373.15 k及下平衡。若將條件維持在446.14 k及，則由于 使得化學(xué)平衡 ?！敬鸢浮浚瑒t平衡不移動(dòng)。4.（1）物質(zhì)b與水能形成一種穩(wěn)定化合物bh2o及兩種不穩(wěn)定化合物b4h2o和b6h2o，在101

4、325 pa下，與b的水溶液和冰平衡共存的含水鹽最多有 種，則該系統(tǒng)的相圖中有 個(gè)低共熔點(diǎn)（無固熔體）。（2）若a，b兩組分可形成三個(gè)穩(wěn)定化合物。則a-b熔液冷卻時(shí)，最多可同時(shí)析出 種固相?！敬鸢浮浚?）根據(jù)相律，。除去水溶液和冰，含水鹽最多有1種，相圖中有2個(gè)低共熔點(diǎn)。（一般來說有n個(gè)穩(wěn)定化合物，有n+1個(gè)低共熔點(diǎn)）（2）？根據(jù)相律，。除去熔液，最多有3種。5. a-b的氣液及液液平衡相圖（t-x圖）如圖所示，a、b的互溶關(guān)系為 。tlabbt【答案】a微溶于b而b不溶于a精品.tl(a) + l(b)abbtgl(a) + gl(b) + gl(b)6. 對(duì)c2h4，在正常沸點(diǎn)169.3

5、k時(shí)，c2h4的 ?！敬鸢浮坑煽汕蟮茫?69.3 k求得kjmol-1。7.（1）298 k，h+、ac-的為349.8210-4 sm2mol-1和40.910-4 sm2mol-1，則6 molm-3的hac溶液（）的 sm2mol-1， sm2mol-1， sm-1， sm-1， 。（2）298 k，h+、ac-的為349.8210-4 sm2mol-1和40.910-4 sm2mol-1，則 m2s-1v-1。若0.1532 molm-3的hac溶液的1.120510-2 sm2mol-1，此溶液中 sm2mol-1， ?！敬鸢浮浚?）sm2mol-1349.8210-4 sm2m

6、ol-1sm-1sm-1精品.（2）m2s-1v-18. 在298 k，101325 pa下，某反應(yīng)在反應(yīng)器中自發(fā)進(jìn)行，吸熱。若在可逆電池中進(jìn)行，吸熱，則 ， 0。【答案】，自發(fā)：（當(dāng)時(shí)）9. 251c時(shí)，電池zn | zncl2 (b) | agcl | ag放出2 mol e- 電量，電動(dòng)勢(shì)的表達(dá)為 ，此電池的可由 對(duì) 外推得到。【答案】電池反應(yīng)zn + 2agcl = zn2+ (b) + 2cl- (2b) + 2ag令由對(duì)外推得到10. 291 k時(shí)，電池 pt | h2| naoh (0.001 molkg-1) | bi2o3 (s) | bi (s) 的電動(dòng)勢(shì)e = 0.384

7、6 v，vk-1。當(dāng)電池釋放2 mol e- 電量時(shí)，電池反應(yīng)為 。若電池短路，熱效應(yīng) 。當(dāng)溫度升高時(shí)，將 。精品.【答案】電池反應(yīng)為h2 +bi2o3 (s) =bi (s) + h2o (l)kj根據(jù)，由于，溫度升高時(shí)，升高根據(jù)，減小11. 已知：2nahco3(s) = na2co3(s) + co2(g) + h2o(g) nh4hco3(s) = nh3(g) + co2(g) + h2o(g)則在298 k，三個(gè)固體共存時(shí)，p(nh3) = 。當(dāng)p(nh3) = 0.5105 pa時(shí)，三者具有溫度t = 。若超過此溫度值，則會(huì) ?！敬鸢浮?2)-(1)得：nh4hco3(s) +

8、na2co3(s) = nh3(g) + 2nahco3(s)298 k時(shí)，當(dāng)p(nh3) = 0.5105 pa時(shí)，當(dāng)溫度升高，導(dǎo)致，平衡右移，nh4hco3(s)不斷分解，直至耗盡。12. 將nh4cl(s)置于一個(gè)抽空容器中加熱至324c使之部分分解，達(dá)平衡時(shí)容器的壓力為101325 pa。則反應(yīng)nh4cl(s) = nh3(g) + hcl(g) 的平衡常數(shù)為 ?！敬鸢浮坑捎谌萜骺倝簽?，13. 在一定的溫度和壓力下，反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)a = b + c。若反應(yīng)無混合熵，則平衡時(shí)a的轉(zhuǎn)化率為 ?！敬鸢浮?00%14. 理想氣體反應(yīng)n2(g) + 3h2(g) 2nh3(g)，在某溫度下，。

9、若發(fā)現(xiàn)平衡組成n(n2) = 4 mol，n(h2) = 1 mol，n(nh3) = 1 mol。，若升高溫度，則平衡 移動(dòng)；若保持溫度和壓力不變，加入0.1 mol n2，則平衡 移動(dòng)?！敬鸢浮浚?）放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡左移。精品.（2）平衡時(shí)，。加入0.1 mol n2，則平衡左移。15. 水相圖中s-l共存曲線斜率小于0是由于 。在三角坐標(biāo)系下，過頂點(diǎn)a的同一條直線上的所有物系點(diǎn) 相同，對(duì)273277 k的水進(jìn)行絕熱可逆壓縮（277 k時(shí)密度最大），水的溫度將 ?！敬鸢浮?，熔化時(shí)，但是，故斜率。由于 ，即，故，水的溫度將下降。16. licl-kcl相圖如下。電解時(shí)，溫度為783

10、k，還有少量固體鹽不溶。加入少量licl后發(fā)現(xiàn)不溶鹽反而增多，則不溶鹽是 。tlliclclbkclt653k813k【答案】加入少量licl后，物系點(diǎn)左移。而物系點(diǎn)移動(dòng)的方向就是不溶鹽增多的方向，即不溶鹽為licl。17. 當(dāng)強(qiáng)電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí)，其會(huì) ，理由是 ?！敬鸢浮繙p少。離子間靜電作用增大，有些離子會(huì)形成離子對(duì)（締合）。18. 液接電勢(shì)是由于 產(chǎn)生的。298 k時(shí)，電池pt | h2| hcl (0.1 molkg-1,) | hcl (0.01 molkg-1,) | cl2| pt的電動(dòng)勢(shì)為1.5822 v，其液接電勢(shì)為0.0364 v。則該電池的陰極的為 ， 。精品.【答案

11、】液接電勢(shì)是由于正負(fù)離子擴(kuò)散速度不同而產(chǎn)生的。反應(yīng)h2 +cl2 = h+ + cl-而，解得v，即陰極v又19. 298 k時(shí)，某電池v，v/k。若電池：（1）可逆放電96500 c；（2）短路放電96500 c；（3）在端電壓為0.8e下放電96500 c，則三個(gè)過程的熱效應(yīng)分別為 ， ， ?！敬鸢浮縦jj/kkj可逆：kj短路：，kj一般：kj20. 某混合電解質(zhì)溶液中含hcl 0.01 molkg-1，bacl2 0.01 molkg-1。298 k時(shí)測得其，則 。若u(h+) = 5u(ba2+)，且t(h+) = 0.5，則t(ba2+) = ?！敬鸢浮?，故t(ba2+) = 0.

12、221. agcl在下列電解質(zhì)溶液中：（1）0.01 moll-1 nano3（2）0.01 moll-1 nacl精品.（3）0.01 moll-1 cu(no3)2溶解度最大的為 ，溶解度最小的為 。【答案】agcl的，而，其中，可見（3）的最大，故溶解度最大。而由于同離子效應(yīng)，（2）的溶解度最小。22. 已知：，sm2mol-1，sm2mol-1。298.2 k時(shí)純水的電導(dǎo)率的理論值為 。【答案】sm-1三、綜合題1.（1）某純物質(zhì)呈氣液兩相平衡，則氣液兩相的化學(xué)勢(shì)相同，于是請(qǐng)問上述推導(dǎo)錯(cuò)在哪里？（2）對(duì)反應(yīng)h2o(l, 298 k, 101.325 kpa) = h2(g, 298 k

13、, 101.325 kpa) +o2(g, 298 k, 101.325 kpa)，熱效應(yīng)，即，所以。由熵判據(jù)，反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。請(qǐng)指出以上說法的錯(cuò)誤之處。【解】（1）由相律可得，只有一個(gè)自由度，為單變量系統(tǒng)，不存在偏摩爾量的概念。（2）錯(cuò)誤一：此時(shí)反應(yīng)不可逆，；錯(cuò)誤二：此時(shí)不能使用熵判據(jù)判定。2.（1）標(biāo)明右邊相圖中各區(qū)域所代表的具體相態(tài)；（2）在圖中分別標(biāo)出純a液體和xb = 0.1溶液的凝固點(diǎn)tf*和tf，此溶液遵守凝固點(diǎn)降低定律嗎？為什么？abt固溶體s精品.【解】（1）abttf*tf固溶體ss1 + s2ll + s（2）此溶液不遵守凝固點(diǎn)降低定律。凝固點(diǎn)降低定律只適用于析出純?nèi)軇┕?/p>

14、體的情形，而此處析出的是固溶體，從相圖上看，不遵守凝固點(diǎn)降低定律。3. 從手冊(cè)中查得下列四種物質(zhì)的(298 k)、(298k)和數(shù)據(jù)如下：mgo(s)si(s)sio2(s)mg(s)(298 k)/kjmol-1-601.830-910.940(298 k)/jk-1mol-127.018.841.8432.5/jk-1mol-142.622.857.023.89（1）求反應(yīng)sio2(s) + 2mg(s) = 2mgo(s) + si(s) 在298 k時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；（2）假設(shè)以上四種物質(zhì)之間不形成固溶體。在298 k及、有催化劑的情況下，求平衡轉(zhuǎn)化率；（3）求673 k時(shí)上述反應(yīng)的標(biāo)

15、準(zhǔn)摩爾熵變。【解】（1）kjmol-1，jk-1mol-1，kjmol-1，則（2）讓1 mol sio2和1 mol mg反應(yīng)，說明。100%。（3）jk-1mol-1jk-1mol-13.（1）理想氣體反應(yīng)n2(g) + 3h2(g) 2nh3(g)，在一定溫度及的平衡系統(tǒng)中，各物質(zhì)的量為n(n2) = 4 mol，n(h2) = 1 mol，n(nh3) = 1 mol。若保持系統(tǒng)的溫度不變，往其中加入2 mol n精品.2，則平衡如何移動(dòng)？（2）在800 k，101325 pa下，氣相放熱反應(yīng)a(g) + b(g) c(g) 達(dá)到平衡。等溫下將系統(tǒng)壓力提高到400101325 pa，已

16、知此壓力下，則平衡將如何移動(dòng)？【解】（1），故平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。（2），故平衡不移動(dòng)。4. 在101325 pa下，a-b系統(tǒng)的t-x圖如下。tlacdbabl（1）試指出圖中各區(qū)域（包括三相線）所代表的相態(tài)和自由度數(shù)；（2）某系統(tǒng)從a沿虛線變化到b，試畫出步冷曲線?！窘狻浚?）精品.tacdbl(s)2l + (s)1c+d1(s) + c1(s)2c+l1d+l1l+(s)1l(1)+l(2)1111efghi三相線（自由度均為0）：c(s) + (e) + l(f)l(g)+ c(s) + d(s)d(s) + l(h) + l(i)（2）tlacdbablctt5. 已知電池pt

17、| h2| hx (0.5 molm-3) | hac (0.1 molm-3) | h2| pt。在25c時(shí)的電動(dòng)勢(shì)e = 0.0451 v且1 molm-3 hac溶液的和分別為4.81010-3 sm2mol-1和a3.90710-2 sm2mol-1。試求一元弱酸hx的電離常數(shù)?！窘狻縣ac的電離度，精品.在電池中，陰極molm-3對(duì)于電池反應(yīng)h+ (hac) h+ (hx)電動(dòng)勢(shì)molm-3則電離常數(shù)6. 你手邊有一本電化學(xué)手冊(cè)，其中有298 k時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，離子的極限電遷移率和各濃度kcl溶液的電導(dǎo)率等數(shù)據(jù)。若給你一臺(tái)電導(dǎo)儀（可直接測量液體的電導(dǎo)g），一套電導(dǎo)池，一臺(tái)電位差計(jì)及

18、你所需的任何溶液。利用以上條件，分別用電導(dǎo)法和電動(dòng)勢(shì)法求取298 k時(shí)水的離子積。請(qǐng)?jiān)敿?xì)導(dǎo)出兩種方法的原理。（要求：推導(dǎo)過程步驟要詳細(xì)；用手冊(cè)數(shù)據(jù)及直接測量的數(shù)據(jù)表示）【解】（1）電導(dǎo)法h2o h+ + oh-，電導(dǎo)池常數(shù)可由kcl溶液測得：整理得到計(jì)算式（2）電動(dòng)勢(shì)法設(shè)計(jì)電池pt | h2 | h+ | oh- | h2 | pt，電池反應(yīng)為h2o h+ + oh-則整理得7. ab的s-l相圖為具有簡單低共熔混合物相圖，低共熔點(diǎn)溫度為760 k。低共熔混合物的組成xb = 0.65，試根據(jù)下述數(shù)據(jù)計(jì)算在760 k時(shí)：（1）低共熔混合物熔液中b的化學(xué)勢(shì)與純b液體的化學(xué)勢(shì)之差；（2）低共熔混合

19、物熔液中b的活度系數(shù)（以760 k時(shí)的純b液體為標(biāo)態(tài)）。精品.tlabbt760k918k已知：k，熔點(diǎn)時(shí)kjmol-1，jmol-1【解】（1）b(l, 760 k,)b(s, 760 k,)b(l, 918 k,)b(s, 918 k,)則（2）以760 k時(shí)的純b液體為標(biāo)態(tài)：解得，故。8. 已知鉛的熔點(diǎn)為600 k，銀的熔點(diǎn)為1233 k，其低共熔點(diǎn)溫度為tf = 578 k。鉛的精品.kjmol-1。設(shè)熔液理想，求低共熔物的組成和銀的值。假設(shè)?！窘狻坑衫硐肴垡耗厅c(diǎn)降低公式 易求出xpb = 0.950，kjmol-19. 試證明：在hac濃度不是很高也不是很低時(shí)，其反比于?！咀C】解離

20、平衡常數(shù)，濃度不是很低時(shí)，即濃度不是很高時(shí)，從而，式中c為常數(shù)。10. 180 c時(shí)在d = 0.02 m的玻璃管中放入c = 0.1 mol/l的nacl (aq)。兩極相距0.2 m，u = 50 v，u(na+) = 3.7310-8 m2/sv，u(cl-) = 5.7810-8 m2s-1v-1，通電30 s。求：（1）t(na+)；（2）na+的遷移數(shù)目?！窘狻浚?）（2）m/smol11. 有一密閉容器，溫度為100c，容器內(nèi)有水和水蒸氣（理想氣體），其中水蒸氣體積為20 l，水有0.5 mol。將容器溫度升至110c。求此過程需要的熱量。已知：和分別為35 jk-1mol-1和

21、75 jk-1mol-1。100c時(shí)水的汽化焓為kj/mol。精品.【解】mol初態(tài)：h2o(l)0.5 mol 100c h2o(g) 0.6535 mol 100c則pamol末態(tài)：h2o(l)0.2598 mol 110c142294 pa h2o(g) 0.8933 mol 110c142294 pah2o(l) = 0.5 molh2o(g) = 0.6535 mol100c，101325 pah2o(l) = 0.2598 molh2o(g) = 0.8933 mol100c，101325 pah2o(l) = 0.2598 molh2o(g) = 0.8933 mol110c，142294 pa則kj12. 298 k時(shí)，測得電池ag | agbr (s) | hbr (0.1 molkg-1) | h2 (g, 0.01) | pt的電動(dòng)勢(shì)為-0.165 v。且該溫度下，agbr的溶度積為4.910-13，v。（1）寫出上述電池反應(yīng)；（2）計(jì)算298 k時(shí)的；（3）計(jì)算0.1 mol/kg hbr的。精品.【解】（1）ag + h+ (0.1 molkg-1) + br- (0.1 molkg-1) agbr +h2 (0.01)（2）上述反應(yīng)的關(guān)鍵在于求出ag+ + e- = agj/molagbr = ag+ + br-j/mol以上兩個(gè)反應(yīng)相加：agb