SHT 1484-2004 工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定氣相色譜法

1、SHT 1484-2004 工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定氣相色譜法ICS 75.080.10G16S I .中華人民共和國石油化工行業(yè)標準SH/T 1484一2004代替SH/T 1484-1992工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定 氣相色譜法 Isobutene for industrial use-Determination of dimer of isobutene-Gas chromatographic method2004-04-09發(fā)布 2004-09-01實施中華人民共和國國家發(fā)展和改革委員會 發(fā)布標準下載網(wǎng)(.bzxzw4)SH/T 1484- 2004月IJ 呂本標準是對S

2、H/T 1484-1992工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定 氣相色譜法的修訂。本標準代替SH/T 1482-19920本標準與SH/T 1484-1992相比主要變化如下:a.采用含5%苯基的聚二甲基硅氧烷大口徑毛細管色譜柱代替原標準中的異三十烷填充柱。b.進樣方式改為采用液體進樣閥的液態(tài)直接進樣。c.定量方法由內(nèi)標法改為外標法。本標準由中國石油化工股份有限公司提出。本標準由全國化學標準化技術委員會石油化學分技術委員會(SAC/TC63/SC4)歸口。本標準由中國石化北京燕化石油化工股份有限公司合成橡膠事業(yè)部負責起草。本標準主要起草人:于洪洗。本標準所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為:1988年8

3、月首次發(fā)布標準下載網(wǎng)(.bzxzw)SH/T 1484- 2004工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定 氣相色譜法范 圍本標準規(guī)定了用氣相色譜法測定工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的含量。 本標準適用于甲基叔丁基醚裂解法、硫酸法和樹脂法生產(chǎn)的工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物濃度不小于5mg/kg試樣的測定。 注:異丁烯二聚物存在的主要成分是2,4,4一三甲基一1一戊烯和2,4,4一三甲基-2-戊烯。2規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的

4、最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。 GB/T 3723-1999 工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則(idt ISO 3165:1976) GB/T 81870-1987 數(shù)值修約規(guī)則 SH/T 1142-1992(2000) 工業(yè)用裂解碳四 液態(tài)采樣法3 方法提要 液體試樣經(jīng)色譜儀汽化室汽化后由載氣帶人色譜柱，試樣中的異丁烯二聚物在色譜柱中分離后，用火焰離子化檢測器檢測，以外標法定量。4 試劑與材料4.1 載氣 氮氣，純度99.99%(V/V).4.2 標準試劑 標準試劑供配制標準樣品和測定保留時間用，其純度應不低于99%(m/m)o4.2.1 2,4,4一三甲基一1一戊烯。

5、4.2.2 2,4,4一三甲基一2一戊烯。4.3 配制標準樣品的溶劑 正戊烷，使用前需在本標準規(guī)定條件下進行本底檢查，應在待測組份處無其他雜質峰流出。4.4 進樣鋼瓶 材質為不銹鋼，容積約100ML，工作壓力為4MPa，也可采用其他能滿足要求并安全的相應裝置。5 儀器5.1 氣相色譜儀 配置氫火焰離子化檢測器(FED)并能滿足表1操作條件的氣相色譜儀，該色譜儀對二聚物在本標準規(guī)定的最低測定濃度下所產(chǎn)生的峰高應至少大于噪音的兩倍。5.2 色譜柱 推薦的色譜柱及典型操作條件見表1，典型色譜圖見圖1。其他能達到同等分離程度的色譜柱也標準下載網(wǎng)(.bzxzw)SH/T 1484- 2004可使 用。表

6、1 色譜柱和典型操作條件色譜柱 含%苯基的聚二甲基硅氧烷一一 色譜。 含5%苯基的聚二甲基硅氧烷柱長/m 氣化室溫度/ 180柱 內(nèi)徑/mm 一柱溫/ 50液膜厚度扣m 檢測器溫度/ 2m載氣流速/(.Vmin) 8 進樣量/、 l分流 比 I- 異丁烯及烴類雜質;2- 2.4,4-三甲塞-I-戊烯:3- 2,4,4一三甲基_2戊場。 圖1 典型色譜圖5.3 液體進樣闊或合適的其他液體進樣裝置 凡能滿足以下要求的液體進樣閥均可使用:在不低于使用溫度時的異丁烯蒸氣壓下，能將異丁烯以液體狀態(tài)重復地進樣，并滿足色譜分離要求。進樣閥應配有容積為1 IL的定量管。進樣裝置流程見圖2。金屬過濾器中的不銹鋼

7、燒結砂芯的孔徑為2 - 4Eun，以濾除樣品中可能存在的機械雜質，保護進樣閥。進樣閥出口安裝適當長度的不銹鋼毛細管或減壓閥，以避免樣品汽化，造成失真，影響重復性。進樣時，將采樣鋼瓶出口閥開啟，用液態(tài)樣品沖洗定量管數(shù)秒鐘后，即可操作進樣閥，將試樣注人色譜儀，然后關閉鋼瓶出口閥。圖2 進樣裝置的流程示意圖5.4 記錄裝置 電子積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機。SH/T 1484- 20046 采樣按GB/T 3723-1999和SH/T 1142-1992(2000)規(guī)定的安全與技術要求采取樣品。7 測定步驟7.1 設定操作條件 色譜儀啟動后進行必要的調節(jié)，以達到表1所列的典型操作條件或能獲得同等分離的其他

8、適宜條件。儀器穩(wěn)定后即可開始進行測定。7.2標準樣品的制備 按待測試樣中預期二聚物含量的近似值，稱取適量的2,4,4一三甲基一1一戊烯或2,4,4一三甲基_2一戊烯，精確至0.1 mg,置于適當大小的容量瓶中。稱取適量的正戊烷，精確至O.Olg，加人同一容量瓶中，具塞并搖勻。然后將其轉移至進樣鋼瓶中，并充人氮氣0.1一0.2MPa，備用。 注:因2,4,4一三甲基 一1一戊烯和2,4,4一三甲基一2一戊烯在 FID響應修正值基本相同，所以，標準樣品配制中 兩者選 一即可 標準樣品中二聚物的含量按下式計算: CS = MA M，十二)x 1()6 .(1) 式中: C, 標準樣品中二聚物的含量，

9、mg/kg; m, 二聚物的量，9; m 正戊烷的量，g.7.3 測定7.3.1 校正 在每次試樣分析前或分析后，均需用標準樣品進行校正。進樣前用細內(nèi)徑不銹鋼管按5.3要求將盛有標準樣品的進樣鋼瓶與液體進樣閥連接并進樣，重復測定兩次。待各組分從色譜柱中流出后，記錄二聚物的峰面積，兩次重復測定的峰面積之差應不大于其平均值的5%，取其平均值供定量計算用。7.32 試樣測定 按7.3.1同樣的方式將試樣鋼瓶與液體進樣閥連接，并注入與標準樣品相同體積的試樣。重復測定兩次，測得二聚物(2,4,4一三甲基一1一戊烯和2,4,4一三甲基一2一戊烯)的峰面積。7.3.3 計算 按式 (2)計算試樣中二聚物的含量 :C;二 x C,. (2)式 中:C; 試樣中二聚物的含量 mg/噸;A 試樣中二聚物的峰面積;A, 標準樣品中二聚物的峰面積;pi 異丁烯的密度，P二0.600g/mL(20C) ;P, 外標溶劑的密度，正戊烷的密度P。二0.626g/.L(209C)a8 結果的表示 對于任一試樣，均要以兩次或兩次以上重復測定結果的算術平均值表示其分析結果，并按GB/T8170-1987規(guī)定修約至1 mg/噸。 3SH/T 1484- 20049 精密度9.1 重復性 在同一實驗室，由同一操作人員，使用同一臺儀器，對同一試樣相繼做兩次重復測定，當二聚物含量在不大于loon娜噸的