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1、烷基的取代基效應(yīng),烷基是具有供電子誘導(dǎo)效應(yīng)基團(tuán),烷基的通常效應(yīng),1960年,D.R.Lide等人用微波法測定了一些烷烴的偶極矩,結(jié)果發(fā)現(xiàn),烷基有吸電子效應(yīng),CH3,2.20,CH2CH3,2.21,C(CH3)3,2.26,2.24,CH=CH2,2.66,基團(tuán),電負(fù)性,CCH,2.72,CH(CH3)2,H,2.10,烷基的電負(fù)性比較,根據(jù)定義,誘導(dǎo)效應(yīng)的大小取決于原子或基團(tuán)的電負(fù)性。以氫為基準(zhǔn),電負(fù)性比氫大的表現(xiàn)為吸電子效應(yīng):電負(fù)性比氫小的表現(xiàn)為推電子效應(yīng),烷基有吸電子效應(yīng),令人詫異的實驗結(jié)果,酸性比較,堿性比較,叔丁醇,異丙醇,乙醇,甲醇,科學(xué)家測定氣相低級脂肪醇的酸堿性竟然一致,說明在
2、氣相時沒有外界因素的影響下,醇分子中烷基的電子效應(yīng)起著完全不同的作用,具體的分析對比,ACID & BASE,有機物酸性的強弱,有機物堿性的強弱,有機分子失掉質(zhì)子形成的負(fù)離子的穩(wěn)定性,負(fù)離子分散的效果越好,負(fù)離子就越穩(wěn)定,有機分子獲得質(zhì)子形成的正離子的穩(wěn)定性,正離子分散的效果越好,正離子就越穩(wěn)定,這里烷基既能表現(xiàn)吸電子效應(yīng),又能表現(xiàn)供電子效應(yīng),HO+HR,O-R,具體的分析對比,烷基的總電子效應(yīng),烷基的總電子效應(yīng),溶劑化效應(yīng),場效應(yīng),與烷基相連的原子(團(tuán))電負(fù)性大,烷基就表現(xiàn)出供電性。如果這些原子(團(tuán))電負(fù)性小,烷基就表現(xiàn)出吸電性,極化效應(yīng),位阻效應(yīng),超共軛效應(yīng),另一個具體的例子,叔丁醇 19.0,異丙醇 18.0,乙醇 17.0,甲醇 15.9,溶液中脂肪醇的酸堿性,烷基的通常效應(yīng),脂肪醇在水溶液中的酸堿性是由其電離后產(chǎn)生的負(fù)離子基團(tuán)的位阻和溶劑化效應(yīng)決定的,烷基的總電子效應(yīng),換一個角度思考,烷基半徑大 擁有許多電子 電負(fù)性較
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