化學競賽初賽配合物練習

1、實用文檔配合物第一題用 EAN規(guī)則畫出下列各分子的結構式(1)HRu(Pph3) 3 +(2) H3Re3(CO)10 2(3)Mo(CO)2(C5H5)4(4) H4Co4(C5 H5) 4(5)3255 3+(6) Re(CH325 55 53Ni(CO)(C H )(C H )(C H CH)第二題用 EAN規(guī)則，完成下列各反應，填寫下列反應系列中相應化合物的結構式nCOCOHFe(CO)5 +ABC二聚第三題3-1吡啶 2甲酰胺，簡寫為piaH ，可有兩種方式起雙齒配體的作用：（型式 A）（型式 B）（ 1）如果按 B 種型式配位，畫出 Ni(H 2O)2(piaH) 2 2 離子的可

2、能存在幾何異構體，并說明其旋光性。（ 2）以 N、 N 方式配位（型式 A）時，其可能的異構體型式如何？文案大全實用文檔3-2含有 4 個水分子的醋酸鎳Ni(C 2H3O2) 24H2O是單聚體， 它可以失去2 個水分子形成另外一種單聚物，而且還可以失去另外2 個水分子形成第三種單聚物，請寫出這三種醋酸鎳的的結構分別是：3-3AgClO 4 在苯中的溶解性明顯高于在烷烴中的溶解性，試解釋該事實：3-4液體氟化氫是酸性溶劑，具有相當強的的Lewis 酸性和較高的相對介電常數(shù)。HF是離子型物質的優(yōu)良溶劑，但其高活性和毒性給操作帶來困難。（ 1） LiF 溶于 HF 產(chǎn)生兩種離子；從物質結構作用力考

3、慮能夠發(fā)生這個反應的原因是。（ 2）醋酸在水中是個酸，在 HF 里卻是堿，寫出反應方程式。（ 3）高氯酸在 HF 中呈現(xiàn)兩性，分別寫出反應方程式。第四題請回答關于配合物的一些問題。4-1 有人想利用氨水與三氯化鈷反應制取三氯化六氨合鈷，結果實驗失敗。請解釋失敗原因，并提出一個制備三氯化六氨合鈷的可行方案。4-2配合物 Fe(H2O)6文案大全實用文檔2+的八面體場分裂能為13700 cm-1 ，電子成對能為 30000 cm-1 。請說明該離子的雜化方式和d 電子分布，計算該離子的磁矩。4-3下列配合物各有幾種異構體？其中幾種有手性？有手性的原因是什么？(1) Co(H 2NCH2CH2NMe

4、2) 2Cl 2Cl(2) Co(H 2NCH2CH2NHCH2CH2NMe2)BrCl 24-4如何用簡單的化學方法區(qū)分異構體Co(NH3) 5(NO2)Cl 2 和Co(NH3 ) 5(ONO)Cl 2？第五題鉑的配合物 Pt(CH 3NH2)(NH 3)CH 2(COO)2 是一種抗癌藥， 藥效高而毒副作用小， 其合成路線如下：24A(棕色溶液 )B( 黃色晶體 )C( 紅棕色固體 )D(金黃K PtCl色晶體 )(V )E(淡黃色晶體 )在 ( I )中加入過量KI ，反應溫度為323270； ( II ) 中加入 CHNH， A與 CHNH 的反應摩爾比為 1:2 ； ( III )

5、中加入 HClO4 和乙醇，紅外光譜顯示C中有兩種不同振動頻率的Pt I鍵，而且 C 分子呈中心對稱，經(jīng)測定C 的相對分子質量為 B 的 1.88 倍；在 ( IV) 中加入適量的氨水，得到極性化合物D；在 ( V ) 中加入 Ag2CO3 和丙二酸，濾液經(jīng)減壓蒸餾得到E。在整個合成過程中鉑的配位數(shù)不變，鉑原子的雜化軌道類型為dsp 2。(1) 畫出 A、 B、 C、 D、 E 的結構式(2)從目標產(chǎn)物 E 的化學式中并不含碘，請問：將K PtCl4轉化為 A 的目的何在？2(3)合成路線的最后一步加入Ag CO起到什么作用？23文案大全實用文檔第六題化合物的種類繁多，一個重要的因素是許多化合

6、物存在同分異構現(xiàn)象(isomerism)，試畫出 (Me2PCH2CH2PMe2) 2Fe(CO)的所有可能的立體異構體。(Me = CH 3) 。在結構式中Me2PCH2CH2PMe2 可簡化成PP（雙齒配體）第七題試畫出二氯二氨合鉑(II)的幾何異構體。 如果用 1,2 二氨基環(huán)丁烯二酮代替兩個NH3，與鉑配位， 生成什么結構的化合物？有無順反異構體？若把 1,2 二氨基環(huán)丁烯二酮上的雙鍵加氫，然后再代替兩個 NH3 與鉑配位，生成什么化合物？ ( 畫出所有可能的結構式 )第八題224+323也有兩種異構體：C 和 D。C 和 D 分別按RuCl(H O)有兩種異構體： A 和 B； Ru

7、Cl(H O)下式水解，均生成 A：C或 D + H 2O = A + Cl寫出 A、 B、 C、D、的結構并說明C或 D 水解產(chǎn)物均為A 的原因。文案大全實用文檔第九題在 NH4Cl 水溶液中，用空氣氧化碳酸鈷(II)，可以得到有光澤紅色的氯化物A(Co: NH3:Cl為 1:4:1)。在 0下將固體A 加入用 HCl 氣體飽和的無水乙醇中，在室溫下有氣體迅速放出。將其振搖至不再有氣體發(fā)生，得到藍灰色固體B，B 是一種混合物。將B 過濾，用乙醇洗滌，然后用少量冷水洗滌。所得主要產(chǎn)物再經(jīng)過一系列提純步驟，產(chǎn)生紫色晶體C(化學式： CoCl34NH3 0.5H2O)。當 C 在濃鹽酸中加熱時，可

8、以分離出一種綠色化合物D，經(jīng)分析為CoCl34NH3HClH2O。D 可溶于冷水，加濃鹽酸就沉淀出來。請回答下列問題：(1) A D分別代表何種化合物？請分別畫出 C與 D中配離子的立體結構。(2) 寫出并配平所有的化學方程式。(3) 試根據(jù) C 與 D 中的配離子的立體結構判斷它們的極性，并簡要說明理由。(4) 用少量冷水洗滌 B 的目的何在？濃鹽酸在 D 的形成中起什么作用？(5) C與 D 之間的轉化屬于一種什么類型的反應？(6)由題給條件和提示，說明你所推測的化學反應發(fā)生的依據(jù)（只要回答推測C和 D）。提示：a.已知可被拆分的異構體形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡在飽和 HCl

9、中蒸發(fā)綠色紫色 CoCl 2 (en) 2ClCoCl (en)Cl HCl2H O水溶液在蒸氣浴上濃縮222b. 若用陽離子交換色譜柱吸附了適量固體 B 的水溶液， 然后用合適的淋洗劑淋洗， 可以觀察到色譜柱上主要形成兩條色帶，先淋洗出的為少量綠色溶液，然后收集到較多的紫色溶液。文案大全實用文檔第十題配位化學是化學的一個重要分支。 在十九世紀， 維爾納的老師認為： 六配位化合物是一種鏈式結構，如： MA B C D E F 或 M B A C D E ；而維爾納認為：六配位化合物是一種八面體。10-1請你設想一下：維爾納是如何否定老師的論斷得出他的正確結論的？在配合物中，乙酰丙酮（CH3CO

10、CH2COCH3）是常見的一種配體。請繼續(xù)回答下列問題：OO10-2乙酰丙酮（CC）可作雙齒配體。請從有機化學的角度加以H3CCH 2CH 3解釋。10-3某同學用乙酰丙酮與CoCl2、H2O2 在一定條件下反應得到一晶體A。為測定晶體組成，該同學設計以下實驗：準確稱取A 晶體 0.4343g ，煮沸溶解后，用氫離子交換樹脂（即 HR型）充分交換至看不出有Co2的紅色， 過濾；用 0.1013mol/L的 NaOH標準溶液滴定，用去24.07mL 。（原子量請用：Co：58.93 、H： 1.01 、C： 12.01 、O16.00 、CI ：35.45 ）求：10-3-1A 中 Co 的質量

11、分數(shù)。10-3-2預測 A 的化學式，畫出A 的結構并寫出Co 的雜化形態(tài)。10-3-3寫出制備A 的化學反應方程式。10-3-4在鐵粉的催化下，A 能與液溴發(fā)生取代反應。試寫出其化學反應方程式。闡述其原因。文案大全實用文檔文案大全實用文檔配合物答案第一題3.(2)(1)HHOCCOph3PRu Pph3+ReOCCOOCCOPph2H ReRe HOCCOCCOO(3(4)CoHHHMoCoCoHCoHH(5(6)HCH 3OCNi+CONiNiReH3CH3C第二題4.BCOA:OCCFeFeFe(CO) 3HFe(CO) 2COCO第三題3-1（ 1）有 5 種幾何異構體（2 分），其中

12、水分子在相鄰位置的的有3 種，這三種都有旋光異構（ 1 分）（圖略）（ 2）分子中的兩個 N 原子的周圍環(huán)境不同，所以A 型式和 B 型式異構體完全一樣。（ 1 分）文案大全實用文檔3-2（ 1）（ 1 分）（ 2）（ 1 分）（ 3）（1 分）3-3苯的電子可以和的空軌道形成配合物（ 2分）AgAg-C H 663-4（ 1）LiF HF Li FHF （ 1 分），HF與 F之間形成氫鍵的能力比較強（1 分）（ 2） CH3COOH2HF CH3COOH2 FHF （ 1 分） （ 3） HClO4 2HF H2ClO4 FHF （1 分）HClO4 HFClO4 H2F （ 1 分）第四

13、題4-1 （ 2 分）三氯化六氨合鈷穩(wěn)定性不是很高，同時氨水堿性較強，造成溶液pH 明顯升高，形成 Co(OH)3沉淀不溶于氨水（ 1 分）。改進方案可以用無水三氯化鉻和液氨反應（ 1 分）。4-2 （ 3 分）雜化方式 sp3d2（1 分）， d 電子分布 t 2g4eg2（1分），磁矩 4.90 B.M. （ 1 分，不要求有效數(shù)字）4-3 （ 4 分）(1) 5 種幾何異構體（ 1 分），其中 3 種有旋光異構體（ 0.5 分）(2) 4 種幾何異構體（ 1 分），其中 2 種有旋光異構體（ 0.5 分）因為這些異構體沒有對稱面，沒有對稱中心，也沒有S4映軸（ 1分）4-4 （ 2 分）

14、Co(NH )(ONO)Cl ，無變將這兩種物質溶解后加入強酸酸化，如有氣體產(chǎn)生則為352化則為 Co(NH3) 5(NO2)Cl 2（用紅外光譜法或者觀察顏色鑒別均不得分）第五題文案大全實用文檔II 2INH 2 CH3IINH 2CH3IPtPtPtPtIINH 2CH3H3CH2 NIIABCOINH 2CH3CONH 2CH3PtH 2CPtINH 3CONH 3DOE由于 AgI 的溶解度大大小于Ag2CO3，加入 Ag2CO3后，可以使 D 中的配體 I脫離中心體而利于丙二酸根離子的配位。第六題PPOPPCPPFeCOOCPPPP PPPPFeFePPFeFeFePPPPPCO O

15、CPCPPO第七題Pt(NH )Cl2:H 3NClH 3NCl32H3NPtClClPtNH3(cis-)(tran-)ClOH 2OH2O ClPtClNNH 2CCNClCHCClCCCCNPtClCCHPtH 2NHClCCOH 2ONOH無反式異構體H2第八題Cl+OH2Cl + H 2OClClH 2 OOH 2H2 ORuRuCl H2 OOH2H 2ORuH OH 2OH 2ORuOH2ClClCl2ClOH 2OH 2ClBACD第九題(1) A ： Co(NH3) 4CO3Cl B： C、D 混合物C：順式 Co(NH3) 4Cl 2Cl D：反式 Co(NH3) 4Cl

16、2Cl(2) 4CoCO 3 + O 2 + 4NH 4Cl4Co(NH 3) 4CO3Cl + H 2OCo(NH) COCl + 2HClcis- Co(NH3)ClCl + CO2+ H O343422Co(NH3) 4CO3Cl + 2HCltrans- Co(NH3) 4Cl 2Cl + CO 2 + H 2O(3) C 中配離子的極性大于D中配離子的極性，因為結構對稱的配離子是D，而結構不對稱的配離子是 C。文案大全實用文檔(4) 用少量水洗滌的目的是把 D 洗掉，因為 D 溶于冷水，當 C在濃鹽酸中加熱，可分離出一種綠色化合物 D，這顯然是濃鹽酸的作用。(5) C 和 D屬于幾何

17、 ( 順反 ) 異構體，所以 C與 D 之間的轉化屬于順反異構轉化反應。(6) 從提示來看： a. 紫色 CoCl 2(en) 2 +可以拆分成左旋與右旋異構體，所以紫色化合物屬于順式結構，因為紫色物種無對稱面，有光學異構體；b. 在陽離子交換色譜柱上先淋洗下來的是少量綠色溶液，這說明綠色物種是反式Co(NH3) 4Cl 2 +，因為反式結構無極性，所以在柱子上吸附能力弱，先被淋洗下來。從a、 b 提示中我們可以判+) Cl+。斷 C是 cis- Co(NH ) Cl ， D是 trans- Co(NH334242第十題10-1 鏈式結構無旋光異構體， 而八面體具有旋光異構關系。 若發(fā)現(xiàn)某配合物用旋光儀測得有旋光性，且配位數(shù)為 6，則該配合物一定是八面體結構。 （ 2 分）10-2乙酰丙酮之所以可作為雙齒配體，是因為該物質始終存在烯醇式和酮式的互變異構：OOOHO（1 分）CH3 CCH2CCH3CH 3CCH C CH310-3（1） n (Co)1n (H) 1COHVOH0.101324.07 0.001219mol；2220001000Am0.4343356.3g / mL ， Co%58.93100%16.54% （ 2 分）Mn(Co)0.001219M A（ 2）由 MA 推出應為 Co(C5H7O2) 3；注意不能寫為 Co(C5H8O2) 3。 Co： s