分析化學(xué)第六版課后答案(20201124132514)

1、文檔從網(wǎng)絡(luò)中收集，已重新整理排版.word版本可編輯歡迎下載支持. 第二章：誤爼及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理 思考題 I正確理解準(zhǔn)確度和精密度，誤差和偏差的概念。 答：準(zhǔn)確度是測(cè)定平均值與真值接近的程度.常用誤差大小來表示，誤差越小.準(zhǔn)確度越商。精密度 是指在確定條件下，將測(cè)試方法實(shí)施女次.所得結(jié)果之何的一致程度。精密度的大小常用偏差來表示。 誤差是指測(cè)定值與真值之差，其大小可用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來表示。偏差是抬個(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次 測(cè)定結(jié)果的平均值之間的差別.其大小可用絕對(duì)偏差和相對(duì)備差表示，也可以用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。 2下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？ （1）磁碼被腐蝕： （2）天

2、平兩臂不等長(zhǎng)： （3）容量瓶和吸管不配套： （4）重量分析中雜質(zhì)被共沉淀： （5）天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn)： （6）以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液。 答:（1）引起系統(tǒng)誤差校正磁碼： （2）引起系統(tǒng)誤差校正儀器： （3）引起系統(tǒng)誤差校正儀辭： （4）引起系統(tǒng)誤差.做對(duì)照試驗(yàn)： （5）引起偶然誤差： （6）引起系統(tǒng)誤差，做對(duì)照試驗(yàn)或提純?cè)噭?3用標(biāo)準(zhǔn)偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果.哪一種更合理？ 答：用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示更合理。因?yàn)閷未螠y(cè)定值的偏差平方后，能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來。 4如何減少偶然誤差？如何減少系統(tǒng)誤差？ 答：在一定測(cè)定次數(shù)范困內(nèi)，適為增加測(cè)定次數(shù)，可以減少

3、偶然誤差。 針對(duì)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因不同，可采用選擇標(biāo)準(zhǔn)方法、進(jìn)行試劑的提純和使用校正值等辦法加以消除。 如選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與所采用的方法作對(duì)照試驗(yàn)或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣做對(duì)照試驗(yàn).找出校正 值加以校正。對(duì)試劑或?qū)嶒?yàn)用水是否帶入被測(cè)成分，或所含雜質(zhì)是否有干擾.可通過空白試驗(yàn)扌II除空白值 加以校正。 5 .某鐵礦石中含鐵39.16%,若甲分析得結(jié)果為39.12%, 39.15%和39.18%,乙分析得39.19%, 39.24% 和39.28緇。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。 解：訃算結(jié)果如下表所示 X E=X- M d s 甲 395 -0.01 0.02 0.03 乙 3

4、9.24 +0.08 0.03 0.05 由絕對(duì)誤差E可以看出，甲的準(zhǔn)確度高.由平均偏差d和標(biāo)準(zhǔn)倫差s可以看出甲的精密度比乙高。所以甲的測(cè)定結(jié)果比乙好。 6JFL乙兩人同時(shí)分析一礦物中的含硫址。每次取樣3.5g分析結(jié)果分別報(bào)告為 甲：0.042%, 0.041% 乙：0.04199%, 0.04201% .哪一份報(bào)告是合理的？為什么？ 答：甲的報(bào)告是合埋的。 因?yàn)槿訒r(shí)稱雖結(jié)果為2位有效數(shù)字，結(jié)果最女保留2位有效數(shù)字。甲的分析結(jié)果是2位有效數(shù)字， 正確地反映了測(cè)址的糖確程度：乙的分析結(jié)果保留了 4位有效數(shù)字，人為地夸大了測(cè)雖的將確程度，不合 理。 第二章習(xí)題 1已知分析天平能稱準(zhǔn)至土O.lmg

5、,要使試樣的稱量誤差不大于0.1%,則至少婆稱取試樣多少克? 解：設(shè)至少稱取試樣m克， 由稱址所引起的昴大誤差為0.2mg 則 x 100% W0 1%m0. 2g m 答：至少要稱取試樣02g。 2.某試樣經(jīng)分析測(cè)得含鐳質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)為：41.24, 41.27, 41.23, 41.26。求分析結(jié)果的平均偏差、 標(biāo)準(zhǔn)備差和變異系數(shù)。 解: )% = 41.25% 1文檔來源為:從網(wǎng)絡(luò)收集整理.word版本可編借. 各次測(cè)雖偏差分別是 di=-0. 01%d：=+0. 02% d產(chǎn)一0 02%d=+0. 01% )% 0. 015% I (O.OI)2-i-(O.O2)24-(O.O2)24

6、-(O.OI)2 V41 %=0. 018% S0.018 CV= = X 100 Jf25 X 100%=0. 014% 3某礦石中鴿的質(zhì)址分?jǐn)?shù)(%)測(cè)定結(jié)果為:20.39, 20.4L 20.43。計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及匱信度為95% 時(shí)的宜信區(qū)間。 躺-=202041,20.43 %=20.41% /(0.02)2+(0.02)2 s= V口%=0.02% 査表知，迓信度為95%, n=3時(shí).(=4.303 20.41 4.303x0.02 )% =(20. 41 0.05)% 4. 水中cr含此 經(jīng)6次測(cè)定.求得其平均值為35.2 mgL-L s=07計(jì)算豐信度為90%時(shí)平均 值的宜信區(qū)間。

7、 解:査表得，置信度為90%, n=6時(shí)，1=2.015 山2.() 15x(17 *. u =人一=(35.2 士)mg/L=(35.2 0.6)mg/L 5用Q檢驗(yàn)法，判斷下列數(shù)據(jù)中，有無舍去？迓信度選為90%。 (1) 24.26.24.50,24.73,24.63： (2) 6.400,6.416,6.222,6.408： (3) 31.50,31.68,31.54,31.82. 解：(1)將數(shù)據(jù)按升序排列：24.26, 24.50, 24.63. 24.73 可疑值為24.26 勺_“24.5() -24.26 Q 宀=心一“ =24.73-24.26 =51 查表得：n=4時(shí).Qg

8、尸0.76Qo9o/e故24.26應(yīng)予保留 (2) 將數(shù)據(jù)按升序排列:6.222, 6.400, 6.408, 6.416 Q iPQo.9O * 七一刁 6.400-6.222 可疑值為 6.222 Q 4=心_.可=6.4146.222 =0-92 故6.222應(yīng)舍去 (3) 將數(shù)據(jù)按升序排列：31.50, 31.54, 31.68, 31.82 31.82-31.68 可疑值為 31.82 Q it=心_“ = 31.82-31.50 =0.44 QzVQmo* 故31.82應(yīng)予保留。 6.測(cè)定試樣中P2O5質(zhì)址分?jǐn)?shù)(%)數(shù)據(jù)如下： Na2SO4 溶液pH=7.pKa(Na-)pKb(S

9、O?)；處于大氣中的HQ的pHv7,處于大氣中的H0的溶有C02. 思考題4一2 1. 可以采用哪些方法確定酸堿滴定的終點(diǎn)?試簡(jiǎn)要地進(jìn)行比較。 答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。 用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單不需特殊設(shè)備.使用范碉廣泛：其不足之處是各人的眼 睛辨別顏色的能力有差別.不能適用于有色溶液的滴定.對(duì)于較弱的酸堿.終點(diǎn)變色不敬銳。 用電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，需要特殊設(shè)備，操作過程較麻煩.但適用于有色溶液的滴定.克服了 人為的因素.準(zhǔn)確度較商。 2. 酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么？ 答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圉處于或部分處

10、干滴定的pH突躍范鬧內(nèi)：抬示劑的 變色點(diǎn)等于或接近化學(xué)計(jì)址點(diǎn)的pH。 3根據(jù)推算，備種描示劑的變色范困應(yīng)為幾個(gè)pH卩位?表4一3所列各種指示劑的變色范憫是否與推算結(jié) 果相符?為什么？舉二例說明之。 答：根據(jù)推算.族種抬示劑的變色范囤應(yīng)為2個(gè)pH貳位，表4-3所列各種描示劑的變色范囤與推算結(jié)果 不相符，其原因是人眼辨別族種顏色的敬銳程度不同。例如，甲基橙理論變色范困是pH在2. C1.4,實(shí)際 為3. T4.4：中性紅理論變色范隔是pH在64、84,實(shí)際為68、80。 4. 下列各種弱酸.弱堿，能否用酸堿滴定法直接測(cè)定？如果可以.應(yīng)選用哪種抬示劑?為什么？ (1) CHcClCOOH, HF,苯

11、酚.超胺.苯胺。 (2) CCl、C00H,苯甲酸，毗咯 九亞甲基四胺。 答： CHQCOOH, HF.苯酚為酸，其 pKa 分別為 2. 86, 3. 46, 9. 95o CH：C1COOH, HF很容易滿足cKX的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚駄為指示劑。 苯酚的酸性太弱，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。 梵胺.苯胺為堿.其pb分別為8. 01, 9. 31,務(wù)胺只要濃度不是太稀，可以滿足誠的準(zhǔn)確滴定條件， 故可用HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以甲基橙為抬示劑。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。 (2) CCbCOOH.苯甲酸為酸,其pK分別為064和4.21,很容易滿足

12、心的準(zhǔn)確滴定條件.故可用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚敵為指示劑。 毗咯 六亞甲基四胺為堿,其pKb分別為 (io-950)2 + 1O-63S X io-950 + io-638 X io-1025 6.38 =()50 4.5已知HOAc的pKa=474, NH3 - H20的pKT.74。計(jì)算下列幹洛液的pH： (1)0.10 mol LHOAc： (2)0.10 mol L lNH3 H：O： (3)0.15 mol LNHjCI： (4)015 mol LNaOAc。 解:(l)O.lmol-L !HAc 給10c-Ka =0.1x1 O4 74)! OKw (HT = Vo.lx

13、lO-474 = 1.35 x 1 Omol pH=2.87 (2) 0.10 mol L lNH3 H：O 105c-,=0.1xl0-474)10. :.OH= Vo.lxlO-474 = 1.35x10-3mol L /?/7 =11.13 (3) 0.15 mol L NHjCl 出爲(wèi)105 10 c-=0.15x10_926)10A：m, .-./7+= JO. 15 x ICT9 = 9.03xl0-6/ U H=5.04 (4) 0.15 mol LNaOAc cK =0.15x102610心 %供沖 :.OH= JO5x10-9 =903xiomol El pH =8.96 4

14、.6 i|-算濃度為0.12 mol - L1的下列物質(zhì)水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pK (1)苯酚(9.95)：丙烯酸(4.25)： 毗唳的硝酸鹽(C5H5NHN03)(5.23)o 解:(1)苯酚(9.95) cKe =0.12xl0995)10/Cr /. h+=Vo.12x1O_995 = 3.67x 10曲 L pH =5.44 (2)丙烯酸(4.25) cK =O12x1()725ioKw %廣帥 /T = Vo.l2xlO-425 =2.60 x10-3mol- L pH = 2.58 (3)毗碇的硝酸鹽(CsH5NHNO3)(5.23) =0.12x10-523)10心%廣時(shí)105

15、.-.h*= Vo.12x1O-523 = 對(duì)可逆不對(duì)稱氧化還原反應(yīng)/nOxi + /iRed2 = a/uRedi+0小0 x2 0.059 與氧化劑和還原劑的濃度有關(guān) 對(duì)有H*參加的氧化還原反應(yīng)，還與H+有關(guān). 7氧化還原滴定中，可用哪些方法檢測(cè)終點(diǎn)？氧化還原指示劑為什么能指示滴定終點(diǎn)？ 答：(1)電位滴定法可用指示劑(自身指示劑、專屬指示劑和氧化還原指示劑)確定終點(diǎn)。 (2)氧化還原指示劑本身具有氧化還原性質(zhì)，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同額色，可利用其氧化或還原反 應(yīng)發(fā)生顏色變化以指示終點(diǎn). 8. 氧化還原滴定之前，為什么要進(jìn)行預(yù)處理？對(duì)預(yù)處理所用的氧化劑或還原劑有哪些要求？ 答：(1)將被

16、測(cè)物處理成能與滴定劑迅速、完全，并按照一定化學(xué)計(jì)量關(guān)系起反應(yīng)的價(jià)態(tài)，或處理成高價(jià) 態(tài)后用還原劑滴定，或處理成低價(jià)態(tài)后用氧化劑滴定. (2)反應(yīng)能定址完成且反電速率要快；反應(yīng)具有一定的選擇性；過童的氧化劑或還原劑要易于除去。 9. 某溶液含有FeCh及H2O2.寫出用KMnO4法測(cè)定其中H2O2及F小的步驟，并說明測(cè)定中應(yīng)注意哪些 問題？ 答. H2O2 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液比亠過量SnCb. HgCh . (1) u Fe FeH+ MnSOyFLSOyHsP?! KMMh標(biāo)準(zhǔn)溶液烏定鐵 H+ (2) 測(cè)H2O2及Fe2+時(shí)，加滴定劑的速度先慢(滴第一滴溶液待溶液褪色后再滴第二滴.中間稍快接近終

17、 點(diǎn)時(shí)慢；測(cè)F0時(shí)，需加MnSO4-H2SO4-H3PO4混合液，使滴定突躍增加，終點(diǎn)易于觀察，也避免C1 存 在下發(fā)生誘導(dǎo)反應(yīng). 10. 測(cè)定軟錠礦中InO2含量時(shí)在HC1溶液中502能氧化r析出h,可以用碘址法測(cè)定MnOz的含此 但Fe”有干擾.實(shí)驗(yàn)說明，用磷酸代替HC1時(shí).Fe無干擾，何故？ 答：磷酸代替HC1時(shí)：F0 + 2PO宀=Fq(PO4)2=生成無色配合物圧(PO4)2X使F0降低，導(dǎo) 致p(F0/F0)降低，致使F0不能氧化所以F0對(duì)測(cè)定無干擾。 11. 用間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，F(xiàn)0和AsO?都能氧化I-而干擾銅的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)說明，加入NH4HF2,以使 溶液的pH33,此時(shí)鐵和

18、碎的干擾都消除，為什么？ 答：b(l2/T)=0535 V. b(F*/F0)= 0.77 V, qfi ( HjAsOV HAsO2)=0.56 V (1)加入NH4HF2,使F0生成穩(wěn)定的FeF6配離子，由于Fd姑配離子穩(wěn)定性很強(qiáng)，使F0/F0電對(duì)的 電極電位降低到低于碘電對(duì)的電極電位.從而可防止Fe氧化V. 酸度影響H3AsO”HAsO2電對(duì)的電極電位，從半反應(yīng) 計(jì)算溶液 pH33 時(shí)(計(jì)算略)，( IhAsOV HAsOi)= 0.44 V 煮沸 Cr2O72 過量硝基鄰二氮菲亞鐵 (FB測(cè)定同題9) 第六章氧化還原滴定 習(xí)題答案: 6.1計(jì)算在H2SO4介質(zhì)中片濃度分別為1 mol

19、U和0.1 mol L啲溶液中VOf/VO電對(duì)的條件電極電位。 (忽略離子強(qiáng)度的影響.已知cpLl.OOV) 答案：VO2 + 2H- + 茁=VOH2O /=/+0.0591gM avo： 氏=lmol L1 0 =1. 0 + 0. 0591gf = 1. 00 V Hj = 0mol L1 0=1. 0* 0. 0591g0. Of = 0. 88 V 6.2根據(jù)驢HgB/Hg和HgzCh的溶度積計(jì)算bHgaClz/Hg。如果溶液中Cl濃度為0.010 mol-L L Hg2Ch/Hg電 對(duì)的電位為多少？ 答案： 加r呼融川略以警塩 HgzCh + 2e- = 2Hg + 2C1(Hg2

20、2*/Hg=0.796 V 心=1.3xl018) 2 C1T=1 mol L1: 護(hù)HgcCl/Hg = 0. 796 + (0. 0591gl. 3x10以)/2 = 0.268 V cr=O. Olmol U : Hg：Cl2/Hg=O. 796 + (0. 0591gl. 3xlO l8)/2-(0. 0591g0. 01:)/2 =0.386 V 抗壞血酸 c=o 6.3找出以下半反應(yīng)的條件電極電位。(已知pe = 0.390V.pH = 7.抗壞血pKal =4.10,pKa2 = 11.79) 脫氫抗壞血酸 c=o c=o c=o 十2H+十2e HO C HC OHCH OH

21、CH CH? OH CM.OH 答案： 半反應(yīng)設(shè)為：A2 + 2H+ + 2e- = H2A / ZT1 又 2 S2O52- -2Cu-Cu：O 答案： 有關(guān)反應(yīng)為： 5L + IO廠+ 6片=31： +3 H2O h +2Sg = 21- + S4O62- 故：5 103、3 12 - 6 S2O32- n - M _ 2 S20亍一 少切。= soi X 20.00 X 0500 X1X 143.09 0.6000 xl00% = -=x 100% = 35.77% 6.14現(xiàn)有硅隈鹽試樣l000g,用重址法測(cè)定其中詵及鋁時(shí)，得到FoOs+AlO沉淀共重0.5000 g。將沉淀溶 于酸并

22、將F0還原成Fe后,用0.03333 mol.L KiCrzO?溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)用去25.00 mL。試樣中庇0及AI2O3 的質(zhì)址分?jǐn)?shù)各為多少？ 答案： 有關(guān)反應(yīng)為：Cr2O72- + 6Fe+14H = 2 C產(chǎn) + 6 Fe + 7 HQ 故：6 FeO 3 FeQ 6 Fe CrO 6CCnO Vcno FtV6xOO3333x25.00 xl03x71.84 1 甘“ Q.(、* 1.00 加樣 g)fq =x 100% =x 100% = 35.92% 又1 “即3 =2x6xC50亍 XVCqO2- XM斤2內(nèi) b 共一血 FcOx ) %2。3 =x 1% = C0AbOi =

23、 加樣 0.5000 一; x 6 x 0.03333 x 25.00 xlOxl 59.69 =x 100% = 1.000 10.08% 6.15稱取含有As?。由AsO的試樣1.500 g,處理為含AsOf和AsOF的溶液。將溶液調(diào)節(jié)為弱賊性，以 0.05000 moLLx 100% = 22.98% 6.16 漂白粉中的“有效氯可用亞碑酸鈉法測(cè)定,現(xiàn)有含“有效氮29.00%的試樣0.3000g,用25.00mL NajAsOs溶液恰能與之作用。每電升NaSsO朋液含女少克的呻？又同樣質(zhì)址的試樣用碘法測(cè)定.需要 NaSCh 標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 mLffi 當(dāng)于0.01250 g CuSO4.5

24、H2O) 少亳升? 答案： Ca(OCl)Cl + NaAsOi = CaCh + NajAsCh Ca(OCl)Cl + 2 H- = Cl2 + Ca2* + H2O 故：Ca(OCl)Cl Cl嚴(yán) Na5AsO5 液滴定至終點(diǎn)，消耗30.00 mL.將此溶液用鹽酸調(diào)節(jié)至酸性并加入過雖KI溶液釋放出 的b再用0.3000 mol.L1 Na/SXh溶液滴定至終點(diǎn)，消耗30.00mL汁算試樣中AS2O3與AsQs的質(zhì)址分?jǐn)?shù)c 答案： 有關(guān)反應(yīng)：HjAsOj +I2 + H2O = HiAsOa + 2 T +2H+(弱堿介質(zhì)中)(1) H3AsO4 + 21- +2FF = HsO3 +I2

25、 + H：O(酸性介質(zhì)中) h +2 S2O產(chǎn)=21- + SO產(chǎn)(3) 丄C/j .V/? M 也內(nèi)-x 0.05000X 30.00 xlO3 x 197.84 1.500 .少化內(nèi)=1一:一二一x 100% =丄x!00%= 9.89% 又:2 AS2O5 2 HAsOi 212 4 S2O32 參與(2)式反應(yīng)的H、As(h也包括(1)生成的HAsth Cs:o- vs:o- Ch VI：卜 V7xl00% 1.500 1 x 0.3000X 30.00X10-3-0.0500 x 30.00 x 10“ x 丄x 229.84 每毫升RAsOm含碑的克數(shù)二血3加=他 匕NayUO3

26、0.3000X 29.00% X 74.92 70.90 x25.00 = 0003677gL (2) Ch +21- = 2 CL +I2 I2 +2 Sg = 21- + S4O62- 2Cu2+ + 41- = 2CuI + I2 故： 2Cu*h2S2O3A 2x249.69 g 2 mol 0.01250 VI x cS2O32- r _ 2x0.01250 s _ 2 x 249.69 2SOC12 2 1 V X c S2O32 n (g 2/?c/ 2x0.3000 x29.00%x2x249.69 inno r /. V =-= =49.02/L Cg 70.90 x2x0.

27、01250 6.17分折某一種不純的硫化鈉，已知其中除含N如S9小O外.還含N有，取此試樣10.00g配稱 500 mL溶液。 (1) 測(cè)定NazS 9H1O和NaaSzOrSHaO的總雖時(shí)，取試樣溶液25.00 mL,加入裝有moLL1 50 mL 0.05250 mol.L I2溶液及酸的碘址瓶中.用O.lOlOmol.L1 NaOj溶液滴定多余的b 計(jì)用去16.91 mL。 (2) 測(cè)定Na2S2O.v5HzO的含址時(shí)，取50 mL試樣洛液，用ZnCOs懸浮液沉淀除去其中的Na?S后，取濾 液的一半，用0.05000mol.Ll 12溶液滴定其中Na2S2O3的計(jì)用去565 mL。 由上

28、述實(shí)驗(yàn)結(jié)果訃算原試樣中2必9電0及N矩SO5H20的質(zhì)雖分?jǐn)?shù).并寫出其主要反應(yīng)。 答案： (1)測(cè)NaO/HQ涉及的反應(yīng)： h +2 S2O32- = 2r+ SdO62- 故： 12 - 2 S20s2- 加樣 X2x500.00 2 x 0.0500X 5.56x 10 x 248.19 10.00X 50.00 2x500.00 xl00% = 2x 100% 叫 豈 0.06000 x50.00 x10 0.1000 x25.00 x10 |x67.99 =xl00% = 40.79% 0.5000 6.26在僅含有A的水溶液中，加NH3-NH4AC緩沖溶液使pH為9.0,然后加入稍過

29、量的8梵基哇帳使 A卩+定雖地生成瞳唏鋁沉淀，將沉淀過濾逼供內(nèi)洗去過址的- jAI X =（0.1238x15.00 x10 3x3-0.1028x5.45x10 U2）xlx26.98xl03 = 23.80mg 6 6.27用碘雖法測(cè)定葡萄糖的含址。準(zhǔn)確10.00g稱取試樣溶解后.定容于250mL容雖瓶中.移取50.00mL試 液與碘址瓶中加入0.05000mol L5溶液30.00mL （過址的人在攪拌下加入40mL0mol ZNaOH溶液. 搖勻后，放宜暗處20min。然后加入0.5 mol - L HCl 8mL,析出的L用0.1000 mol LNazS.O,液滴定至終 點(diǎn)，消耗9

30、.96mL。計(jì)算試樣中葡萄糖的質(zhì)址分?jǐn)?shù)。 答案： 有關(guān)反應(yīng)為:C6HI2O6 +1 典）+ 2NaOII = C6HI2O7 + 2NaI + H2O 【2佈)+2OFT =or+r+H2O 30廠=IO+ 2廠 IO3+5r+6H*=3I2+3H2O h +2S2O產(chǎn)+ S4O6第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考題 1 沉淀形式和稱雖形式有何區(qū)別？試舉例說明之。 答：在重址分析法中.沉淀是經(jīng)過烘T或灼燒后再稱雖的。沉淀形式是被測(cè)物與沉淀劑反應(yīng)生成的沉 淀物質(zhì).稱雖形式是沉淀經(jīng)過烘干或灼燒后能夠進(jìn)行稱雖的物質(zhì)。有些情況下.由干在烘T或灼燒過程中 可能發(fā)生化學(xué)變化，使沉淀轉(zhuǎn)化為另一物質(zhì)故沉淀形式

31、和稱雖:形式可以相同，也可以不相同c例如：BaSOb 其沉淀形式和稱址形式相同而在測(cè)定疔時(shí)沉淀形式是MgXH.PO. 6HO灼燒后所得的稱雖形式卻是MgcPd 為了使沉淀定址完全.必須加人過址沉淀劑.為什么又不能過量太多？ 答：在重雖分析法中.為使沉淀完全，常加入過雖的沉淀劑.這樣可以利用共同離子效應(yīng)來降低沉淀 的溶解度。沉淀劑過雖的程度，應(yīng)根據(jù)沉淀劑的性質(zhì)來確定。若沉淀劑不易揮發(fā).應(yīng)過雖20/50論若沉淀 劑易揮發(fā).則可過雖女些.甚至過量100饑但沉淀劑不能過量太筍，否則可能發(fā)生鹽效應(yīng).配位效應(yīng)等， 反而使沉淀的溶解度增大。 影響沉淀溶解度的因素有哪些？它們是怎樣發(fā)生影響的？在分析匸作中.對(duì)

32、于復(fù)朵的情況.應(yīng)如何 考慮主要影響因素？ 答：影響沉淀溶解度的I大1素有：共同離子效應(yīng).鹽效應(yīng)酸效應(yīng).配位效應(yīng).溫度.溶劑.沉淀顆粒 大小和結(jié)構(gòu)等。共同離子效應(yīng)能夠降低沉淀的溶解度：鹽效應(yīng)通過改變?nèi)芤旱碾x子強(qiáng)度使沉淀的溶解度増 加：酸效應(yīng)是由干溶液中H濃度的大小對(duì)弱酸、女元隈或難溶酸離解平衡的影響來彩響沉淀的溶解度。若 沉淀是強(qiáng)酸鹽.如BaSOdgCl等，其溶解度受酸度影響不大.若沉淀是弱酸或女元酸鹽如CaCO、Ca3(PO；)2 或難溶酸(如硅酸、佛酸)以及與有機(jī)沉淀劑形成的沉淀.則酸效應(yīng)就很顯著。除沉淀是難溶酸外.其他 沉淀的溶解度往往隨著溶液酸度的増加而増加：配位效應(yīng)是配位劑與生成沉淀的

33、離子形成配合物.是沉淀 的溶解度増大的現(xiàn)彖坎I為溶解是一吸熱過程.所以絕大筍數(shù)沉淀的溶解度歲溫度的升島而增大。同一沉 淀，在相同質(zhì)雖時(shí)，顆粒越小，沉淀結(jié)構(gòu)越不穩(wěn)定，其溶解度越大，反之亦反。綜上所述.在進(jìn)行沉淀反 應(yīng)時(shí).對(duì)無配位反應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀.應(yīng)主要考慮共同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)：對(duì)弱酸鹽或難溶酸鹽，多數(shù)情況 應(yīng)主耍考慮酸效應(yīng)，在有配位反應(yīng).尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大時(shí).則應(yīng)主 要考慮配位效應(yīng)。 4共沉淀和后沉淀區(qū)別何在？它們是怎樣發(fā)生的？對(duì)重雖分析有什么不良影響？在分析化學(xué)中什么情 況下需要利用共沉淀？ 答：十一種難溶物質(zhì)從溶液中沉淀析出時(shí)，溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會(huì)被沉淀帶

34、下來而混朵于沉淀中. 這種現(xiàn)飲為共沉淀.其產(chǎn)生的原因是表血吸附.形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差界. 而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質(zhì).這種情況大多數(shù)發(fā)生在特定組分形成穩(wěn)定的過飽和溶液中。 無論是共沉淀還是后沉淀，它們都會(huì)在沉淀中引入朵質(zhì)，對(duì)重量分析產(chǎn)生誤差。但有時(shí)候利用共沉淀可以 富集分離溶液中的某些微址成分。 5.在測(cè)定Bf時(shí).如果BaSO沖有少雖BaCl洪沉淀.測(cè)定結(jié)果將偏商還是偏低？如有2：S0 Fe:(S0.)3 BaCrO,共沉淀，它們對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?如果測(cè)定SO廣時(shí)，BaSO沖帶有少雖BaCl2. Na2S04、BaCrOk Fe：(S04)5,對(duì)測(cè)定結(jié)

35、果又分別有何影響？ 答：如果BaSO沖有少雖BaCh共沉淀，測(cè)定結(jié)果將偏低，因?yàn)槿缬蠳a：SO,、Fs(S0j“ BaCrO； 共沉淀,測(cè)定結(jié)果備高。如果測(cè)定SO廣時(shí).BaSO沖帶有少雖BaCl：、皿S0(、Bag、Fe2(S0)3,對(duì)測(cè)定結(jié)果 的影響是BaCl血高、XacSO.fft低、BaCrO：偏高.Fe：(SOj,偏低。 - 故：3 h 3 10 10、 6S2產(chǎn) x 100% =9.02% 10.00 x 50.00 250.0 (005x 30.00 xlO -0.100() x9.96 x KT-2)x 180 6沉淀是怎樣形成的？形成沉淀的性狀主要與哪些閃素有關(guān)？其中哪些因素主

36、要由沉淀木質(zhì)決定？哪 些因素與沉淀?xiàng)l件有關(guān)？ 答：沉淀的形成一般婆經(jīng)過晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過程。將沉淀劑加入試液中.十形成沉淀離子濃 度的乘積超過該條件下沉淀的溶度積時(shí).離子通過相互碰撞聚集成微小的晶核.溶液中的構(gòu)晶離子向晶核 表面擴(kuò)散并沉淀在晶核上，晶核就逐漸長(zhǎng)大成沉淀顆粒。離子形成晶核.再進(jìn)一步聚集成沉淀顆粒的速 度為聚集速率。在聚集的同時(shí)，構(gòu)晶離子在一定晶格中定向排列的速率為定向速率。如果聚集速率大，定 向速率小.即離子很快地聚集生成沉淀顆粒.卻來不及進(jìn)行晶格排列.則得到非晶形沉淀。反之，如果定 向速率大.聚集速率小.即離子較緩慢地聚集成沉淀顆粒.有足夠時(shí)間進(jìn)行晶格排列，則得到晶形沉淀

37、。 其中定向速率主要由沉淀物質(zhì)木性決定，而聚集速率主要與沉淀?xiàng)l件有關(guān)。 7.要獲得純浄而易于分離和洗滌的晶形沉淀.需采取些什么措施？為什么？ 答：欲得到晶形沉淀應(yīng)采取以下措施： (1) 在適肖稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以降低相對(duì)過飽和度。 (2) 在不斷攪拌下慢慢地加入稀的沉淀劑，以免局部相對(duì)過飽和度太大。 (3) 在熱溶液中進(jìn)行沉淀使溶解度略有増加.相對(duì)過飽和度降低同時(shí).溫度升商，可減少雜質(zhì)的吸 附。 (4) 陳化。陳化就是在沉淀完全后將沉淀和母液一起放宜一段時(shí)間。在陳化過程中，小晶體逐漸溶解， 大晶體不斷長(zhǎng)大，最后獲得粗大的晶體。同時(shí)，陳化還可以使不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒亞穩(wěn)定 的沉淀轉(zhuǎn)化

38、為穩(wěn)定態(tài)的沉淀。也能使沉淀變得更純凈。 (2)NaCl-NaJP0l; (3)FeCl2;(4)NaCl+Na$0“ 答：(1)鉛酸鉀：(2)詵飲磯：(3)吸附抬示劑：(4)鉛酸鉀：鐵彼磯：吸附指示劑 14. 說明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引人誤差.如有誤差則指出偏高還是偏低？ 吸取NaCl+H：SO,試液后，馬上以摩爾法測(cè)C； (2) 中性溶液中用.摩爾法測(cè)定Br： (3) 用摩爾法測(cè)定pH、8的KI溶液中的廠; （4）用摩爾法測(cè)定CT.但配制的 IL 空氣試樣中 SOz的質(zhì)量為:5. 945 / 12. 34=0.4818 mg L_1 7. 25某化學(xué)家欲測(cè)址一個(gè)大水桶的容積，但手邊沒有可

39、用以測(cè)雖大體積液體的適為址具，他把420gNaCl放 入桶中，用水充滿水桶,混勻洛液后,取100. OmL所得溶液，以0. 0932 mol AgNO：溶液滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)用 去28. 56mL.該水桶的容積是多少？ 解：r(L)=420 / 0. 0932X28. 56 XMNaCl) X 10-3 / 100=270(L) 7.26有一純KI(L,稱取0 4988g,將它進(jìn)行適十處理，使之還原成碘化物溶液，然后以01125mol 溶液滴定，到終點(diǎn)時(shí)用去20. 72ml,求x值. 解： (0. 4988/M (KIOx) X 1000 = 0. 1125 X20. 72 .214 -v = 3

40、7.27有一純有機(jī)化合物CASO.將該化合物試樣174. 4mg進(jìn)行處理分解后，使S轉(zhuǎn)化為SO廠,取其1 / 10, 再以0. 01268 mol Ba(C10山溶液滴定,以吸附指示劑指示終點(diǎn)，達(dá)終點(diǎn)時(shí)，耗去11. 54mL,求x值. 17.4 解：M(C民SOJ 二=119.2 0.01268X11.54X10 x = 2 7.28 0. 2018gMCl:試樣溶于水，以28. 78mL0. 1473 mol L1 AgNO3溶液滴定，試推斷M為何種元素? 解:Vn (MC1J = (1/2 )/2(AgNO3) 即：0. 2018 / MMC1：) =(1 /2) X0. 1173X28.

41、 78 MMCh)=95. 5 M 應(yīng)為 Mg, 第十一章氣相色譜分析法（附：高效液相色譜分析法） 思考題 1 試按流動(dòng)相和固定相的不同將色譜分析分類。 答：按流動(dòng)相分類：以氣體作為流動(dòng)相的色譜法稱為氣相色譜：以液體作為流動(dòng)相的色譜法稱為液相 色譜。 按固定相分類：固定相既可以是固體也可以是栽附在固體物質(zhì)（擔(dān)體）上的液體（又稱為固定液），所以 按所使用的固定相和流動(dòng)相的不同，色譜法可以分為下面幾類: 氣相色譜：氣固色譜一一流動(dòng)相為氣體, 固定相為固體吸附劑c 氣液色譜一一流動(dòng)相為氣體, 固定相為液體（涂在擔(dān)體上或毛細(xì)管壁上）。 液相色譜：液固色譜流動(dòng)相為液體, 固定相為固體吸附劑。 液液色譜一

42、一流動(dòng)相為液體, 固定相為液體（涂在擔(dān)體上）。 2. 簡(jiǎn)單說明氣相色譜分析的優(yōu)缺點(diǎn)。 答：優(yōu)點(diǎn): （1）分離效能高。能分離、分析很復(fù)朵的混合物或性質(zhì)極近似的物質(zhì)（如同系物.界構(gòu)體等）.這 是氣相色譜分析法突出的優(yōu)點(diǎn)。 （2）靈敏度島。利用尚靈敏度的檢測(cè)器，可以檢測(cè)出10J.Og的物質(zhì).常用來分析痕雖組分。 （3）分析速度快。在幾分鐘或十幾分鐘內(nèi).即可完成很復(fù)雜的試樣分析。 （4）應(yīng)用范圉廣。分析對(duì)象是在柱溫條件下能汽化的有機(jī)或無機(jī)的試樣。 缺點(diǎn)：不適用于沸點(diǎn)島于450C的難揮發(fā)物質(zhì)和熱不穩(wěn)定物質(zhì)的分析。 3. 簡(jiǎn)單說明氣相色譜分析的流程。 答：氣相色譜分析是在氣相色譜儀上進(jìn)行的氣相色譜儀由五個(gè)

43、部分組成: （1）載氣系統(tǒng)（包括氣源、氣體凈化、氣體流速的控制和測(cè)雖）: （2）進(jìn)樣系統(tǒng)（包括進(jìn)樣器、汽化室）: （3）色譜柱: （4）檢測(cè)器; （5）記錄系統(tǒng)（包括放大器、記錄儀.有的還帶有數(shù)據(jù)處理裝宜）。 將試樣用注射器（氣體試樣也可用六通閥）由進(jìn)樣口定雖注入進(jìn)樣系統(tǒng).在氣化室經(jīng)瞬間汽化后由載 氣帶入色譜柱中進(jìn)行分離.分離后的各個(gè)組分隨載氣先后進(jìn)入檢測(cè)器.檢測(cè)辭將組分及其濃度隨時(shí)間的變 化址轉(zhuǎn)變?yōu)橐诇y(cè)雖的電信號(hào)（電斥或電流），通過自動(dòng)記錄儀記錄下信號(hào)隨時(shí)間的變化址，從而獲得一組峰 形曲線 一般情況下每個(gè)色譜峰代表試樣中的一個(gè)組分。由峰島或雌面積定址。 4. 試述氣固色譜和氣液色譜的分離原理

44、，并對(duì)它們進(jìn)行簡(jiǎn)爪的對(duì)比 答：氣固色譜的固定相是女孔性的固體吸附劑，氣固色譜是根據(jù)固體吸附劑對(duì)試樣中各組分的吸附能 力的不同來達(dá)到分離的目的。X試樣氣體由戦氣攜帯進(jìn)入色譜柱，與固定相接觸時(shí).隨著載氣的移動(dòng)樣 品在固定相上進(jìn)行反復(fù)的吸附、脫附.由于試樣中各組分在固定相上的吸附能力不同，最終達(dá)到分離的目 的。 氣液色譜的固定相是由擔(dān)體（用來支持固定液的、怡性的女孔性固休物質(zhì)）表面涂固定液（島沸點(diǎn)的有機(jī) 物）所組成。氣液色譜主要是基干固定液對(duì)試樣中各組分的溶解度的不同來達(dá)到分離的目的。、”I試樣氣體由 戦氣攜帶進(jìn)入色譜柱.與固定液接觸時(shí)，隨著栽氣的移動(dòng)樣品在固定液上進(jìn)行反復(fù)的溶解、揮發(fā)，由于 試樣中

45、各組分在固定相上的溶解能力不同.昴終達(dá)到分離的目的。 5 為什么氣相色譜分析可以達(dá)到很髙的分離效能?試討論之。 答：氣相色譜分析是基于固定相對(duì)試樣中各組分的吸附能力或溶解度的不同達(dá)到分離的目的。 試樣氣體由載氣攜帶進(jìn)入色譜柱.與固定相接觸時(shí).很快被固定相溶解或吸附.隨著載氣的不斷通入， 被溶解或吸附的組分又從固定相中揮發(fā)或脫附下來.揮發(fā)或脫附下來的組分隨著載氣向前移動(dòng)時(shí).又再次 被固定相溶解或吸附隨著載氣的流動(dòng)，溶解.揮發(fā)或吸附、脫附過程在色譜柱中反復(fù)進(jìn)行，由于組分性 質(zhì)的差界，固定相對(duì)它們的溶解或吸附的能力也不同，易被溶解或吸附的組分，揮發(fā)或脫附較難.隨載氣 移動(dòng)的速度慢，在柱停留的時(shí)間長(zhǎng)：

46、反之，不易被溶解或吸附的組分隨戦氣移動(dòng)的速度快，在柱內(nèi)停留的 時(shí)間短：經(jīng)過一定的時(shí)間間隔（一定柱長(zhǎng)）后性質(zhì)不同的組分便彼此分離。 色譜柱相、于一個(gè)分幫塔.柱內(nèi)有若干個(gè)想象的塔板.在每個(gè)塔板兩度間隔內(nèi)，被分離組分在氣液兩 相間達(dá)成分配平衡.經(jīng)過若T次的分配平衡后，分配系數(shù)小即揮發(fā)度大的組分首先由柱內(nèi)逸出c由于色譜 柱的塔板數(shù)很多，通常為幾干個(gè)以上，致使分配系數(shù)僅有微小差異的組分也能得到很好的分離.所以氣相 色譜有很商的分離效能。 6.氣液色譜固定相由哪些部分組成?它們各起什么作用？ 答：氣液色譜固定相由擔(dān)體和固定液兩部分組成，將固定液涂漬在擔(dān)體上組成為固定相。固定液為揮 發(fā)性小，熱穩(wěn)定性好的商沸

47、點(diǎn)有機(jī)化合物.在色譜分離操作溫度下它是液體.固定液起分離的作用。擔(dān)體 是承載固定液的載體c 7“擔(dān)體是一種情性支持劑.用以承擔(dān)固定液.對(duì)分離完全不起作用這種表述是否正確？試討論之。 答：不正確。因?yàn)椴煌膿?dān)體表啲孔徑大小不一樣.表面枳也不一樣.對(duì)于不同極性的樣品有不同的 分離效率。并且由于擔(dān)體表面往往有吸附中心.會(huì)使固定液涂布不均勻，分離極性組分時(shí)會(huì)吸附這些組分， 而使色譜峰拖尾.彩響分離?；諭此分析極性試樣用的擔(dān)體應(yīng)進(jìn)行處理.以除去其表而的吸附中心.使之“鈍 化” O處理方法有酸洗、堿洗、硅烷化處理、釉化處理等C 8. 簡(jiǎn)單說明兩種評(píng)價(jià)固定液的辦法。你認(rèn)為哪一種評(píng)價(jià)方法比較合理?試討論之。

48、答：氣相色譜主要是依據(jù)樣品在固定相中溶解或吸附能力的不同使之分離的。不同的樣品具有不同的 極性.為了使樣品很好的分離，一定要根據(jù)樣品的極性選擇具有相同或相似極性的固定液，固定液的極性 通常用以下兩種方法表示 （1）相對(duì)極性：規(guī)定Q 氣二丙膳的相對(duì)極性為100,角鯊?fù)榈南鄬?duì)極性為零.以它們作為標(biāo)準(zhǔn)， 確定其它各種固定液的相對(duì)極性（在0-100之間）。把0-100分成五級(jí).每20為一級(jí).用 W 號(hào)表示,數(shù)字 越大極性越強(qiáng)。如：風(fēng)0 -氧二丙膳為J5” 是強(qiáng)極性固定液：鄰苯二甲酸二壬酣為，是弱 極性固定液：阿皮松L為，是非極性固定液等。 （2）麥?zhǔn)铣?shù)：固定液極性的強(qiáng)弱，代表了物質(zhì)分子間相互作用力的

49、大小，而物質(zhì)分子間的作用力是 相十復(fù)朵的。已知極性分子間存在若靜電力（偶極定向力幾極性分子和非極性分子間存在著誘導(dǎo)力：非極 性分子間存在著色散力：此外能形成氫惟的分子間還存在著氫鍵力。因而僅用相對(duì)極性這個(gè)做一的數(shù)據(jù)來 評(píng)價(jià)固定液是不夠的物質(zhì)分子間相互作用力可用* 、y z乙u乙s 這五個(gè)常數(shù)來表示.這些常數(shù) 稱之為麥?zhǔn)铣?shù)。通常用這五個(gè)麥?zhǔn)铣?shù)的總和來表示一種固定液的極性，麥?zhǔn)铣?shù)愈大，表示分子間的 作川力愈大，固定液極性愈強(qiáng)。例如角鯊?fù)槲鍌€(gè)常數(shù)的總和為零，表示角鯊?fù)槭菢?biāo)準(zhǔn)非極性固定液：鄰苯 二甲酸二壬酣為801,是弱極性固定液：隊(duì) V 一氧二丙睛為4 427,是強(qiáng)極性固定液。 用五個(gè)麥?zhǔn)铣?shù)

50、表示固定液極性的強(qiáng)弱，半然比用*1 一的相對(duì)極性數(shù)值表示更為全面，更為合理。 9. 怎樣選擇固定液？ 答：對(duì)于固定液的選擇.要根據(jù)其相對(duì)極性或麥?zhǔn)铣?shù)值根據(jù)試樣的性質(zhì).按照“相似相溶”的原 則來選擇.通常固定液的選擇大致可分為以下五種情況。 （1）分離非極性組分，一般選用非極性固定液。試樣中各組分按沸點(diǎn)大小次序流岀色譜柱.沸點(diǎn)較低的 先出峰，沸點(diǎn)較商的后出峰。 （2分離極性組分，選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱極性小的先出峰，極性大的 后岀峰 分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物.一般選用極性固定液此時(shí).非極性組分先出峰，極 性的（或易被極化的）組分后出峰。 （4）對(duì)于能形成

51、宓鍵的組分如醇、胺和水等的分離.一般選擇極性的或氫鍵型的固定液。這時(shí)試樣中 各組分根據(jù)與固定液形成氫鍵能力的大小先后流出.不易形成氫鍵的先流出，垠易形成氫鍵的昴后流出。 （5對(duì)于復(fù)雜的難分離的組分.常采用特殊的固定液或兩種甚至兩種以上的固定液，配成混合固定液。 固定液的用雖.應(yīng)以能均勻覆蓋擔(dān)體表面并形成薄的液膜為宜。備種擔(dān)體表面積大小不同.固定液配 比（固定液與擔(dān)體的質(zhì)雖比）也不同，一般在5%-25%之間。低的固定液配比，柱效能島，分析速度快，但允 許的進(jìn)樣雖低。 10. 欲使兩種組分分離完全，必須符合什么要求?這些要求各與何種因素有關(guān)？ 答：欲使兩種組分分離完全.必須要滿足分離度R=1.5的

52、條件。分離度R與相鄰的兩個(gè)色譜峰的保留時(shí) 間之差及兩個(gè)色譜峰的峰基寬之和有關(guān)，表達(dá)式為： r _ 2加一協(xié) Wb（2） Wb （1） 11. 色譜柱的理論塔板數(shù)很大，能否說明兩種難分離組分一定能分離？為什么？ 答：不一定。因?yàn)槔碚撍鍞?shù)沒有將死時(shí)間、死體枳的影響排除，所以理論塔板數(shù)、理論塔板島度并 不能真實(shí)反映色譜柱分離的好壞。為了真實(shí)地反映柱效能的島低，應(yīng)該用有效理論塔板數(shù)或有效理論塔板 商度作為衡雖柱效能的指標(biāo).有效理論塔板數(shù)愈多，表示柱效能愈商.所得色譜峰愈窄，對(duì)分離愈有利C 但是有效理論塔板數(shù)并不能表示被分離組分實(shí)際分離的效果，因?yàn)槿绻麅山M分在同一色譜柱上的分配系數(shù) 相同.那么無論該色

53、譜柱的有效理論塔板數(shù)有多大.都不能將兩組分分離。 12范弟姆特方程式主要說明什么問題?試討論之。 答：范弟姆特方程式：H二A+B/U+C-它說明了影響柱效能的幾個(gè)因素.它們包括： A渦流擴(kuò)散項(xiàng)。為試樣組分的分子進(jìn)入色譜柱碰到填充物顆粒時(shí).不得不改變流動(dòng)方向，因而它們?cè)跉?相中形成紊亂的、類似渦流的流動(dòng)，組分中的分子所經(jīng)過的路徑有的長(zhǎng)，有的短，因而引起色譜峰形的 擴(kuò)展.分離變差。該項(xiàng)取決于填充物的平均顆粒直徑和固定相的填充不均勻因子。 B/u分子擴(kuò)散項(xiàng)（或稱縱向擴(kuò)散項(xiàng)）。試樣在進(jìn)入色譜柱后.由于試樣中的各組分分子在色譜柱中產(chǎn)生 沿著色譜柱方向的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng).使色譜峰擴(kuò)展，分離變差，塔板商度増加。該項(xiàng)

54、取決于載氣流速的大小及摩 爾質(zhì)電 S為傳質(zhì)阻力項(xiàng).包括氣體傳質(zhì)阻力和液體傳質(zhì)阻力。該項(xiàng)與填充物的粒度、固定液的液膜序度以及 載氣流速等因素有關(guān)。 范弟姆特方程式指岀影響柱效能的因素.為色譜分離操作條件的選擇提供了理論抬導(dǎo)由于影響 柱效能的因素彼此以相反的效果存在著，如流速加大，分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響減小.傳質(zhì)阻力項(xiàng)的影響增大： 溫度升島.有利于傳質(zhì)，但又加劇了分子擴(kuò)散的彩響等等。因此必須全面考慮這些相互矛盾的彩響因素. 選擇適十的色譜分離操作條件.才能提島柱效能。 13. 分離度R和相對(duì)保留值5這兩個(gè)參數(shù)中哪一個(gè)更能全面地說明兩種組分的分離情況?為什么？ 答：分離度R更能全面地說明兩種組分的分離悄況

55、。 相對(duì)保留值只表示色譜柱對(duì)這兩種組分的選擇性.它只與柱溫及固定相的性質(zhì)有關(guān)， 與其他色譜操作條件無關(guān)。 分離度r等于相鄰兩色譜峰保留時(shí)間之差的兩倍與兩色譜峰峰基寬之和的比值。它既反映r 相鄰兩組分保留時(shí)間的差值，即固定液對(duì)兩組分的選擇性的大?。ㄓ晒潭ㄒ旱臒崃W(xué)性質(zhì)所 決定）：又考慮到色譜峰的寬度對(duì)分離的彫響.即柱效能的島低（取決于色譜過程的動(dòng)力 學(xué)因素）。分離度概括了兩方面的因素并定址地描述了混合物中相鄰兩組分的實(shí)際分離程度， IB此它能更全面地說明兩種組分的分離情況。 14. 在氣相色譜分析中載氣種類的選擇應(yīng)從哪幾方血加以考慮?載氣流速的選擇又應(yīng)如何考慮？ 答：在氣相色譜分析中載氣種類的選

56、擇應(yīng)從載氣流速和檢測(cè)濡的種類兩方面來考慮： X載氣流速小時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)對(duì)柱效能的影響是主要的，此時(shí)應(yīng)選用摩爾質(zhì)雖:較大的氣體（如N敦Ar） 作載氣，以抑制縱向擴(kuò)散獲得較好的分離效果。半我氣流速較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)對(duì)柱效能的影響是主要 的，此時(shí)應(yīng)選用摩爾質(zhì)雖較小的氣體（如b He）作載氣，可減小傳質(zhì)阻力.提商柱效能。 載氣的選擇還應(yīng)考虜檢測(cè)器的種類，如熱導(dǎo)池檢測(cè)器應(yīng)選擇熱導(dǎo)系數(shù)大的H：（或He）作載氣：氫火焰離 子化檢測(cè)器一般用皿作戦氣：電子俘獲檢測(cè)器一般采用尚純氮（住）作戦氣等。 載氣流速的選擇：在填充色譜柱中，十柱子固定以后.針對(duì)某一特定物質(zhì)，用在不同流速下測(cè)得的塔 板島度H對(duì)流速u作圖，得H

57、u曲線.在曲線的最低點(diǎn)H昴小，即柱效能最臥 與該點(diǎn)相對(duì)應(yīng)的流速為昴佳流 速。在實(shí)際工作中.為縮短分析時(shí)間.通常使流速稍商于般佳流速。具體選擇應(yīng)通過試驗(yàn)決定 15. 柱溫和汽化溫度的選擇應(yīng)如何考世？ 答：首先所選柱溫應(yīng)低于固定液的最島使用溫度。否則固定液會(huì)隨載氣流失.不但影響柱子的壽命， 而且固定液會(huì)隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器.從而污染檢測(cè)器。 柱溫還影響分離效能和分析時(shí)間。柱溫商，會(huì)使幹組分的分配系數(shù)K值差也變小分離變差，因此為使 組分分離得好.一般應(yīng)采用枚低的柱溫。但柱溫也不能過低，否則.傳質(zhì)速率顯著降低，柱效能下降，又 會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間。合適的柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果，峰形正常而

58、又不太延長(zhǎng)分 析時(shí)間為宜。一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30C.具體的柱溫選擇應(yīng)通過試驗(yàn)來決定。對(duì)于 沸點(diǎn)范用較寬的試樣.應(yīng)采用程序升溫，使低沸點(diǎn)和舟沸點(diǎn)組分都獲得良好的分離。 氣化溫度的選擇應(yīng)以液休試樣進(jìn)入氣化室后能被迅速氣化為基準(zhǔn).適十提島氣化室溫度對(duì)分離和定雖 測(cè)定有利，氣化溫度一般應(yīng)較柱溫高3070C.與所測(cè)試樣的平均沸點(diǎn)相近。但熱穩(wěn)定性較差的試樣.氣 化溫度不宜過商，以防試樣分解。 16. 為什么進(jìn)樣速度雯快?試樣雖的選擇應(yīng)如何考渥？ 答：進(jìn)樣速度必須很快，這樣試樣在進(jìn)入色譜柱后僅占柱端的一小段，即以“塞子”形式進(jìn)樣，以利 于分離如進(jìn)樣慢.則試樣的起始寬度増大.將使色譜峰

59、嚴(yán)重?cái)U(kuò)展甚至改變峰形.從而彩響分離。一般用 注射器或氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣時(shí).應(yīng)在1秒鐘內(nèi)完成。 進(jìn)樣雖的選擇應(yīng)控制在峰而積或峰鬲與進(jìn)樣址的關(guān)系在其線性關(guān)系范用內(nèi)。進(jìn)樣雖太少，會(huì)使微量組 分因檢測(cè)器靈敬度不夠而無法檢出：而進(jìn)樣址太多，又會(huì)使色譜峰重疊而影響分離。具體進(jìn)樣址的藝少應(yīng) 根據(jù)試樣種類.檢測(cè)器的靈敬度等通過實(shí)驗(yàn)確定。 17. 什么是程序升溫?什么情況下應(yīng)采用程序升溫?它有什么優(yōu)點(diǎn)？ 答：程序升溫是抬柱溫按傾定的加熱速度，隨時(shí)間呈線性或非線性地增加c 一般升溫速度是呈線性的， 即訊位時(shí)間內(nèi)溫度上升的速度是恒定的，例如每分鐘上升2、6C等。對(duì)于沸點(diǎn)范鬧較寬的試樣， 宜采用程序升溫方式若采用恒定柱溫

60、進(jìn)行分析，則會(huì)造成低沸點(diǎn)組分峰形密集.分離不好.而商沸點(diǎn)組 分出峰時(shí)間過長(zhǎng)，造成峰形平坦，定雖困難。采用程序升溫時(shí).開始時(shí)柱溫較低.低沸點(diǎn)組分得到很好分 離：隨著柱溫逐漸升高.舟沸點(diǎn)組分也獲得滿總:的峰形。低沸點(diǎn)和島沸點(diǎn)組分按照沸點(diǎn)高低的順序，由低 沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)分別出峰使低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)組分獲得良好分離。 18. 毛細(xì)管色譜柱的持點(diǎn)是什么？試討論之。 答：毛細(xì)管柱的特點(diǎn)是：分離效能商.分析速度快.適合于分析十分復(fù)朵的試樣。 毛細(xì)管色譜柱為開管柱.它采用交聯(lián)技術(shù)使固定液附著于管內(nèi)壁，使固定液分子相互交聯(lián)起來，形成 一層不流動(dòng)、不被溶解的薄膜。由于毛細(xì)管色譜柱內(nèi)不存在填充物.氣流可以直接通過，所以柱